本發(fā)明涉及一種用于切割玻璃板得到玻璃晶片(glasschip)的玻璃切割用粘著片材及其制造方法。
背景技術(shù)：
在制造裝載于移動電話、智能型手機(jī)的照相機(jī)模塊時，需要細(xì)微的玻璃片。如此的玻璃片是使用切割用片材將一片玻璃板切割而得。即，將玻璃板貼在切割用片材之后，以切割刀片裁切該玻璃從而得到個片化的玻璃(以下有時稱為“玻璃晶片”)。近幾年，因智能型手機(jī)等的薄型化的推進(jìn)，所裝載的照相機(jī)模塊亦小型化，其結(jié)果，需要制造更薄的細(xì)微玻璃晶片(以下有時稱為“小晶片”。)。
在切割玻璃等脆的材料的情況下，容易發(fā)生缺角。在此所謂缺角，是指切割時玻璃晶片的端部或裁切面缺損的意思。玻璃板的厚度越薄，越顯著地發(fā)生缺角。
另外，對于上述的切割用粘著片材，在進(jìn)行切割時，要求不會發(fā)生形成的玻璃晶片從該片材剝落飛散的現(xiàn)象(以下有時稱為“晶片飛散”。)。
在專利文獻(xiàn)1中公開了一種在基材薄膜上設(shè)置有粘著劑層的玻璃基板切割用粘著片材。在該專利文獻(xiàn)1中公開了，使用厚度為130μm以上且拉伸彈性模量為1gpa以上的薄膜作為基材薄膜，進(jìn)一步使粘著劑層的厚度為9μm以下，由此能夠減少粘著片材因切割刀片的壓力的變形，能夠抑制發(fā)生缺角及晶片飛散(專利文獻(xiàn)1的段落0010)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本專利第3838637號
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
(一)要解決的技術(shù)問題
近幾年來，照相機(jī)模塊的小型化推進(jìn)，而需要的玻璃晶片的尺寸亦變得非常小。專利文獻(xiàn)1所公開的粘著片材無法充分抑制如此小的晶片的缺角及晶片飛散。
本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而完成的，其目的在于，提供一種在切割時不容易發(fā)生缺角及晶片飛散的玻璃切割用粘著片材、及其制造方法。
(二)技術(shù)方案
為達(dá)成上述目標(biāo)，第一，本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片材，其具備：基材；及層積于所述基材的至少一側(cè)的面的粘著劑層的玻璃切割用粘著片材，其特征在于，所述基材的厚度為30μm以上、不足130μm，將所述粘著劑層的與所述基材相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃，在靜置20分鐘之后，所述玻璃切割用粘著片材對所述無堿玻璃的粘著力為10000～25000mn/25mm(發(fā)明1)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1)，通過基材具有上述厚度，可使玻璃切割用粘著片材的操作性良好。另外，通過玻璃切割用粘著片材顯示上述粘著力，切割時在玻璃切割用粘著片材上抑制玻璃板的位移。除此之外，通過基材具有上述厚度，即使將薄的玻璃板切割成小晶片時，可抑制發(fā)生缺角。進(jìn)一步地，通過使玻璃切割用粘著片材顯示上述粘著力，通過切割所得的玻璃晶片可良好地保持在玻璃切割用粘著片材的結(jié)果，可抑制發(fā)生晶片飛散。
在上述發(fā)明(發(fā)明1)中，所述粘著劑層的厚度優(yōu)選為9～40μm(發(fā)明2)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1、2)中，所述粘著劑層在23℃的儲存彈性模量優(yōu)選為30～100kpa(發(fā)明3)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1～3)中，所述粘著劑層在100℃的儲存彈性模量優(yōu)選為3～50kpa(發(fā)明4)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1～4)中，所述粘著劑層，以jisz0237：1991所記載的方法，將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件，使用探頭粘性測定的能量優(yōu)選為0.08～5mj/5mmφ(發(fā)明5)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1～5)，所述粘著劑層，優(yōu)選能量射線固化性的粘著劑組成(發(fā)明6)。
在上述發(fā)明(發(fā)明6)中，所述粘著劑層，優(yōu)選由含有側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物所形成的粘著劑所組成(發(fā)明7)。
在上述發(fā)明(發(fā)明7)中，所述粘著劑組合物，優(yōu)選進(jìn)一步含有所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量射線固化性化合物(b)(發(fā)明8)。
在上述發(fā)明(發(fā)明6)中，所述粘著劑層，優(yōu)選由含有不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)及所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量射線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的粘著劑所組成(發(fā)明9)。
在上述發(fā)明(發(fā)明7～9)中，所述粘著劑組合物，優(yōu)選進(jìn)一步含有交聯(lián)劑(c)(發(fā)明10)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1～10)中，所述基材在23℃的儲存彈性模量，優(yōu)選為100～8000mpa(發(fā)明11)。
在上述發(fā)明(發(fā)明1～11)中，優(yōu)選用于將玻璃板切割成平面具有1×10-6mm2～1mm2的面積的玻璃晶片(發(fā)明12)。
第二，本發(fā)明提供一種玻璃切割用粘著片材的制造方法，其是制造上述玻璃切割用粘著片材(發(fā)明7)的方法，其特征在于，包含：使至少將(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及具有反應(yīng)性官能基的含有官能基的單體(a2)共聚的丙烯酸類共聚物(ap)，與具有可與所述含有官能基的單體(a2)的官能基反應(yīng)的官能基及能量射線固化性的碳-碳雙鍵的含有能量射線固化性基的化合物(a3)反應(yīng)，制備在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的工序；以及使用含有該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物，在基材的至少一側(cè)的面層積粘著劑層的工序(發(fā)明13)。
在上述發(fā)明(發(fā)明13)，優(yōu)選地，使所述丙烯酸類共聚物(ap)與所述含有能量射線固化性基的化合物(a3)的反應(yīng)，在選自由含有鋯的有機(jī)化合物、含有鈦的有機(jī)化合物及含有錫的有機(jī)化合物中的至少一種有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行(發(fā)明14)。
(三)有益效果
根據(jù)本發(fā)明的玻璃切割用粘著片材、及以本發(fā)明的制造方法所制造的玻璃切割用粘著片材，切割時不容易發(fā)生缺角及晶片飛散。
具體實(shí)施方式
以下，說明本發(fā)明的實(shí)施方式。
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材(以下，有時僅稱為“粘著片材”。)，其具備：基材及層積于基材的一側(cè)的面的粘著劑層而構(gòu)成。
關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，基材的厚度為30μm以上不足130μm。另外，將粘著劑層的與基材相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃，在靜置20分鐘后的玻璃切割用粘著片材對無堿玻璃的粘著力為10000～25000mn/25mm。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，通過基材具有上述厚度，能夠使玻璃切割的操作性良好。
關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，通過具有上述粘著力，在切割時能夠?qū)⒉ＡЬ己玫乇３衷谡持纳?。由此能夠抑制由于玻璃晶片在粘著片材上的偏移所引起的玻璃晶片間的相互碰撞，或玻璃板、玻璃晶片的裁切面與切割刀片的意外的碰撞。除此之外，而且還通過基材具有上述厚度，即使在將薄的玻璃板切割成小晶片的情況下，也能夠抑制發(fā)生缺角。
進(jìn)一步地，關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，通過具有上述粘著力，利用切割形成的玻璃晶片能夠良好地保持在粘著片材上。由此，該玻璃晶片即使在切割時受到?jīng)_擊的情況下，也能夠防止玻璃晶片從粘著片材脫落。即，能夠防止晶片飛散。
1.基材
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，基材的厚度為30μm以上、不足130μm，優(yōu)選為50μm以上、120μm以下，尤其優(yōu)選70μm以上、110μm以下。若基材的厚度不足30μm，則在切割工序時容易發(fā)生粘著片材的搖晃，玻璃板變得容易在粘著片材上位移，其結(jié)果，變得容易發(fā)生缺角，進(jìn)一步地也容易發(fā)生晶片偏移(dieshift)。此外，所謂晶片偏移，是指切割時玻璃板從粘著片上的本來的位置偏移的意思。若在發(fā)生晶片偏移的狀態(tài)下進(jìn)一步進(jìn)行切割，則無法在目的位置裁切玻璃板，其結(jié)果，無法得到具有所期望形狀的玻璃晶片。另外，若基材的厚度不足30μm，則在操作粘著片材時或擴(kuò)張工序時容易破斷。另一方面，若基材的厚度在130μm以上，則粘著片材整體的柔軟性會降低，而在粘貼于環(huán)形框或切割用夾具時、切割玻璃板時，粘著片材變得容易從環(huán)形框或治具脫落。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，基材在23℃的儲存彈性模量優(yōu)選為100～8000mpa，尤其優(yōu)選為1500～7000mpa，進(jìn)一步優(yōu)選為2000～6000mpa。通過使基材在23℃的儲存彈性模量為100mpa以上，能夠降低粘著片材在切割工序中發(fā)生搖晃，并且更加抑制玻璃板在粘著片材上的位移，有效地抑制缺角及晶片飛散，并且也可抑制晶片偏移。另外，通過使基材在23℃的儲存彈性模量在8000mpa以下，能夠確?；牡娜彳浶?，使基材的延伸性(擴(kuò)張性)優(yōu)異。由此，在擴(kuò)張工序時，粘著片材顯示優(yōu)異的擴(kuò)張性，能夠良好地進(jìn)行切割之后的玻璃晶片的拾取。此外，基材在23℃的儲存彈性模量，是使用動態(tài)彈性模量測定裝置(tainstrument公司制，產(chǎn)品名“dmaq800”)，以如下的條件測定的。
試驗(yàn)開始溫度︰0℃；
試驗(yàn)結(jié)束溫度︰200℃；
升溫速度︰3℃/分；
頻率︰11hz；
振幅︰20μm。
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材的基材，只要具有上述厚度，則其構(gòu)成材料并無特別限定。基材可以是包含以樹脂類的材料作為主材的薄膜(樹脂薄膜)的材料?；膬?yōu)選僅由樹脂薄膜組成。作為樹脂薄膜的具體例，可以舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜等乙烯類共聚物薄膜；聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、乙烯-降冰片烯共聚物薄膜、降冰片烯樹脂薄膜等聚烯烴類薄膜；聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜等聚氯乙烯類薄膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜等聚酯類薄膜；聚氨酯薄膜；聚酰亞胺薄膜；聚苯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜；氟樹脂薄膜等。作為聚乙烯薄膜的例子，可以舉出低密度聚乙烯(ldpe)薄膜、直鏈低密度聚乙烯(lldpe)薄膜、高密度聚乙烯(hdpe)薄膜等。另外，也可以使用它們的交聯(lián)薄膜、離子聚合物薄膜等改性薄膜?；模梢允怯稍摰鹊囊环N所組成的薄膜，也可以是將該等的兩種以上組合層積的薄膜。這些之中，從容易達(dá)成上述的儲存彈性模量的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。此外，在本說明書的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸的雙方。關(guān)于其他類似用語亦相同。
在基材中，在上述薄膜內(nèi)，也可以包含顏料、染料、阻燃劑、塑化劑、抗靜電劑、增滑劑、填充劑等各種添加劑。作為顏料，例如可以舉出二氧化鈦、碳黑等。另外，作為填充劑，可以例示出如三聚氰胺樹脂等有機(jī)類材料、如氣相二氧化硅等無機(jī)類材料及鎳粒子等金屬類材料。該等添加劑的含量并無特別限定，優(yōu)選使基材可發(fā)揮所期望的功能且不失平滑性及柔軟性的范圍。
在為使粘著劑層固化而使用紫外線作為照射的能量射線的情況下，基材優(yōu)選對紫外線具有穿透性。另外，在使用電子束作為該能量射線的情況下，基材優(yōu)選對電子束具有穿透性。
在基材的粘著劑層側(cè)的面，為提高與粘著劑層的粘接性，可以施以底層處理，電暈處理、電漿處理、粗面化處理(霧面加工)等的表面處理。作為粗面化處理，例如可以舉出壓紋加工法、噴砂加工法等。另外，也可以在基材與粘著劑層的相反側(cè)的面設(shè)有各種涂膜。
2.粘著劑層
(1)粘著劑層的厚度及物性
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，粘著劑層的厚度優(yōu)選為9～40μm，尤其優(yōu)選為9～30μm，進(jìn)一步優(yōu)選為9～20μm。通過使粘著劑層的厚度為9μm以上，容易控制粘著力，能夠有效地抑制在切割時發(fā)生缺角及晶片飛散，同時能夠抑制晶片偏移。另外，通過使粘著劑層的厚度為40μm以下，能夠減少粘著劑層在切割時發(fā)生搖晃，并且，更加抑制玻璃片在粘著片材上的位移，能夠有效地抑制缺角，并且也能夠抑制晶片偏移。
粘著劑層在23℃的儲存彈性模量優(yōu)選為30～100kpa，尤其優(yōu)選為40～90kpa，進(jìn)一步優(yōu)選為50～80kpa。通過使該彈性模量在上述范圍，能夠使玻璃切割用粘著片材發(fā)揮良好的粘著力。由此，能夠?qū)⒉ＡЬ己玫谋３衷谡持?，能夠有效地抑制在切割時的缺角及晶片飛散，并且也能夠抑制晶片偏移。此外，在本說明書，在粘著劑層由后述的能量射線固化性粘著劑層所組成的情況下，該儲存彈性模量是在照射能量射線之前所測定的值。另外，粘著劑層在照射能量射線之前，在23℃的儲存彈性模量的測定方法如后述的試驗(yàn)例所示。
粘著劑層在100℃的儲存彈性模量優(yōu)選為3～50kpa，尤其優(yōu)選為3～30kpa，進(jìn)一步優(yōu)選為10～30kpa。一般在玻璃切割用粘著片材中，切割時會產(chǎn)生摩擦熱，粘著劑層會變成大約100℃的高溫狀態(tài)。即使在這樣的高溫狀態(tài)，通過使粘著劑層顯示3kpa以上的儲存彈性模量，能夠抑制切割時發(fā)生搖晃，抑制玻璃板或玻璃晶片在粘著片材上的位移。其結(jié)果，能夠有效地抑制缺角，并且也能夠抑制晶片偏移。另外，通過使該儲存彈性模量在50kpa以下，粘著劑層的彈性模量不會極端地變高，能夠獲得良好的粘著性，由此也能夠有效地抑制缺角及晶片飛散，并且也能夠抑制晶片偏移。此外，在本說明書中，在粘著劑層由后述的能量射線固化性的粘著劑組成的情況下，該儲存彈性模量是在照射能量射線之前所測定的值。另外，粘著劑層在照射能量射線之前，在100℃的儲存彈性模量的測定方法，如后述的試驗(yàn)例所示。
在粘著劑層由后述的能量射線固化性的粘著劑組成的情況下，粘著劑層在照射能量射線后，在23℃的拉伸彈性模量優(yōu)選為15～1500mpa，尤其優(yōu)選為20～1000mpa，進(jìn)一步優(yōu)選為25～500mpa。通過使該拉伸彈性模量為15mpa以上，能夠良好地進(jìn)行照射能量射線后的玻璃晶片的拾取。另外，通過使該拉伸彈性模量為1500mpa以下，能夠使玻璃切割用粘著片材的擴(kuò)張性良好，能夠良好地進(jìn)行拾取。此外，粘著劑層在照射能量射線之前，在23℃的拉伸彈性模量的測定方法如后述的試驗(yàn)例所示。
在粘著劑層的、使用探頭粘性(probetack)測定的能量(在本說明書稱為“粘性值”。)優(yōu)選為0.08～5mj/5mmφ，尤其優(yōu)選為0.13～4mj/5mmφ，進(jìn)一步優(yōu)選為0.18～3.5mj/5mmφ。通過使粘性值在上述范圍，能夠?qū)⒉ＡЬ己玫乇３衷诓Ａ懈钣谜持?，其結(jié)果，能夠有效地抑制切割時發(fā)生晶片飛散。此外，在本說明書，在粘著劑層由后述的能量射線固化性粘著劑層所組成的情況下，該粘性值是在照射能量射線之前所測定的值。另外，在本說明書，粘性值是以jisz0237：2009所記載的方法中將剝離速度變更為1mm/分鐘的條件測定的值，詳細(xì)情況如后述的試驗(yàn)例所示。
構(gòu)成粘著劑層的粘著劑的膠凝部分優(yōu)選為12.5～100％，尤其優(yōu)選為37.5～100％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～95％。若粘著劑的膠凝部分在上述范圍內(nèi)，則容易滿足上述粘著劑層的物性。另外，通過使粘著劑的膠凝部分為12.5％以上，能夠使粘著劑的凝聚力良好，可維持粘著劑層的耐久性。
(2)構(gòu)成粘著劑層的粘著劑
構(gòu)成粘著劑層的粘著劑可以為非固化性的粘著劑，也可以為固化性的粘著劑。另外，固化性的粘著劑可以為固化前的狀態(tài)，也可以為固化后的狀態(tài)。在粘著劑層由多層組成的情況下，也可以為非固化性的粘著劑與固化性的粘著劑的組合。作為非固化性的粘著劑，例如可以舉出丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、硅酮類粘著劑、氨基甲酸酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯醚類粘著劑等。作為固化性的粘著劑，例如可以舉出能量射線固化性粘著劑、熱固化性粘著劑等。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，粘著劑層優(yōu)選由能量射線固化性的粘著劑組成，尤其優(yōu)選能量射線固化性的丙烯酸類粘著劑組成。通過將粘著劑層由能量射線固化性的粘著劑組成，能夠在拾取工序之前對粘著劑層照射能量射線，從而使粘著劑固化。由此，能夠適度地降低粘著片材對玻璃晶片的粘著力，而可良好地進(jìn)行拾取。
一般而言，作為能量射線固化性的丙烯酸類粘著劑，存在：由含有側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，不含該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量射線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的粘著劑(以下，有時方便上稱為“x型”。)；由含有不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)及上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量射線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的粘著劑(以下，有時方便上稱為“y型”。)；以及由含有側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及含有該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)以外的能量射線固化性化合物(b)的粘著劑組合物所形成的粘著劑(以下，有時方便上稱為“z型”。)。
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，粘著劑層可以由該等中的任一粘著劑組成。尤其是x型的粘著劑由于在高溫狀態(tài)顯示高的彈性模量，因此從有效抑制切割時發(fā)生缺角及晶片分散的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用x型的粘著劑。另外，y型的粘著劑由于容易得到優(yōu)異的粘性，尤其是從有效地抑制切割時的晶片飛散的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用y型的粘著劑。進(jìn)一步地，在使用z型的粘著劑的情況下，由于在照射能量射線后的粘著劑層的彈性模量會變得更高，因此從進(jìn)行良好的拾取的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用z型的粘著劑。
上述在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，可以直接含于粘著劑層中，也可以與后述的交聯(lián)劑(c)進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)作為交聯(lián)物而含有。
(2-1)在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)
在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，優(yōu)選使丙烯酸類共聚物(ap)與含有能量射線固化性基的化合物(a3)反應(yīng)而得。
丙烯酸類共聚物(ap)，優(yōu)選至少使(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)與具有反應(yīng)性官能基的含有官能基的單體(a2)共聚而得。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)，烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1～18，烷基的碳數(shù)尤其優(yōu)選為1～4。作為(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。這些可以單獨(dú)使用，亦可組合兩種以上使用。
來自上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類共聚物(ap)總體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為50～98質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為60～95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70～90質(zhì)量％。
作為含有官能基的單體(a2)，使用可與含有能量射線固化性基的化合物(a3)所具有的官能基反應(yīng)的反應(yīng)性官能基的單體。作為含有官能基的單體(a2)所具有的官能基，例如可以舉出羥基、羧基、氨基、取代氨基、環(huán)氧基等，其中，優(yōu)選羥基及羧基，尤其優(yōu)選為羥基。此外，在使用后述的交聯(lián)劑(c)的情況下，含有官能基的單體(a2)所具有的反應(yīng)性官能基，也可與該交聯(lián)劑(c)反應(yīng)。
在使用具有羥基的單體(含有的羥基單體)作為含有官能基的單體(a2)的情況下，作為其例子，可以舉出(甲基)丙烯酸羥烷基酯，作為其具體例子，可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。這些之中，從羥基的反應(yīng)性及共聚性的方面考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
在使用具有羧基的單體(含有羧基的單體)作為含有官能基的單體(a2)的情況下，作為其例子，可以舉出乙烯性不飽和羧酸，作為其具體例子，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等。這些之中，從羧基的反應(yīng)性及共聚性的方面考慮，優(yōu)選丙烯酸。它們可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
另外，也可以組合使用不同種類的含有官能基的單體(a2)。例如也可以組合上述含有的羥基單體與含有羧基的單體使用。
來自含有官能基的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類共聚物(ap)總體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為5～40質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為7～35質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10～30質(zhì)量％。通過使來自含有官能基的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量的比例在上述范圍，能夠使含有能量射線固化性基化合物(a3)對側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的導(dǎo)入量在良好的范圍內(nèi)。另外，在使用后述的交聯(lián)劑(c)，使含有官能基的單體(a2)與交聯(lián)劑(c)反應(yīng)的情況下，能夠使該交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)程度，即膠凝部分在良好的范圍內(nèi)，能夠控制粘著劑層的凝聚力等物性。
關(guān)于丙烯酸類共聚物(ap)，作為構(gòu)成此的單體，除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及含有官能基的單體(a2)，還可以包含其他的單體。
作為該其他的單體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯酯；苯乙烯等。這些可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
丙烯酸類共聚物(ap)的聚合形態(tài)，可以為隨機(jī)共聚物，也可為嵌段共聚物。另外，關(guān)于聚合法并無特別限定，可以通過一般的聚合法進(jìn)行聚合。
含有能量射線固化性基的化合物(a3)，具有可與含有官能基的單體(a2)的官能基反應(yīng)的官能基，以及能量射線固化性的碳-碳雙鍵。
作為含有官能基的單體(a2)的官能基反應(yīng)的官能基，例如可以舉出異氰酸酯基、環(huán)氧基等，其中優(yōu)選與羥基的反應(yīng)性高的異氰酸酯基。
具有能量射線固化性的碳-碳雙鍵的固化性基(能量射線固化性基)，優(yōu)選(甲基)丙烯?；取４送?，能量射線固化性的碳-碳雙鍵，在含有能量射線固化性基的化合物(a3)的1分子中優(yōu)選存在1～5個，尤其優(yōu)選存在1～3個。
作為含有能量射線固化性基的化合物(a3)的例子，可舉2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、鄰異丙烯基-α,α-二甲基芐基異氰酸酯、甲基丙烯?；惽杷狨?、烯丙基異氰酸酯、1,1-(雙丙烯酰氧甲基)乙基異氰酸酯；二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物與羥基乙基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得的丙烯酰基單異氰酸酯化合物；二異氰酸酯化合物或聚異氰酸酯化合物，與多元醇化合物、及羥基乙基(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)而得的丙烯?；鶈萎惽杷狨セ衔锏取＿@些之中，尤其優(yōu)選2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯。另外，含有能量射線固化性基的化合物(a3)可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。
在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備上，丙烯酸類共聚物(ap)的制備、及丙烯酸類共聚物(ap)與含有能量射線固化性基的化合物(a3)的反應(yīng)可通過常法進(jìn)行。在該反應(yīng)工序中，來自丙烯酸類共聚物(ap)中的含有官能基的單體(a2)的反應(yīng)性官能基，與含有能量射線固化性基的化合物(a3)中的官能基反應(yīng)。由此，得到在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。另外，如后所述，丙烯酸類共聚物(ap)與含有能量射線固化性基的化合物(a3)的反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行。
在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中，含有能量射線固化性基的化合物(a3)的量相對于含有官能基的單體(a2)的反應(yīng)性官能基的量，優(yōu)選為30～100摩爾％，尤其優(yōu)選為40～95摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～90摩爾％。
在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)重均分子量(mw)優(yōu)選為10萬～250萬，尤其優(yōu)選為15萬～200萬，進(jìn)一步優(yōu)選為30萬～150萬。此外，在本說明書的重均分子量，是以凝膠滲透層析(gpc)法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算值。通過使側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量(mw)在上述范圍，能夠擔(dān)保粘著劑組合物的涂層性，并且能夠使粘著劑層的凝聚性良好，故能夠得到適于切割的物性。
(2-2)不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)
作為不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，只要不具有能量射線固化性，可使用以往公知的丙烯酸類的聚合物。該丙烯酸類聚合物，可以是由一種丙烯酸類單體所形成的均聚物，也可以是由多種丙烯酸類單體所形成的共聚物，亦可以是由一種或多種丙烯酸類單體與丙烯酸類單體以外的單體所形成的共聚物。
成為丙烯酸類單體的化合物的具體種類并無特別限定，作為具體例子，可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、其衍生物(丙烯腈、衣康酸等)。作為更具體的例子，可舉上述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a1)及含有官能基的單體(a2)，其他可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交聯(lián)性的丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等具有非交聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯；醋酸乙烯酯；苯乙烯等。
在非能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)具有來自含有官能基的單體(a2)的反應(yīng)性官能基的情況下，從使交聯(lián)的程度在良好的范圍的觀點(diǎn)考慮，來自含有官能基的單體(a2)的結(jié)構(gòu)部分的質(zhì)量占丙烯酸類聚合物總體的質(zhì)量的比例，優(yōu)選為1～20質(zhì)量％左右，更加優(yōu)選為2～10質(zhì)量％。
不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)的重均分子量(mw)，優(yōu)選為10萬～250萬，尤其優(yōu)選為15萬～200萬，進(jìn)一步優(yōu)選為20萬～150萬。通過使不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)的重均分子量(mw)在上述的范圍，能夠擔(dān)保粘著劑組合物的涂層性，并且能夠使粘著劑層的凝聚性良好，故能夠得到適于切割的物性。
(2-3)能量射線固化性化合物(b)
能量射線固化性化合物(b)是若受到紫外線、電子束等的能量射線照射則會聚合固化的化合物。作為上述能量射線固化性化合物(b)的例子，可以舉出具有能量射線聚合性基的低分子量化合物(單官能或多官能的單體及寡聚物)，具體可使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等丙烯酸酯、二環(huán)戊二烯二甲氧基二丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯等含有環(huán)狀脂肪族骨架的丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、寡聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物、環(huán)氧改性丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、衣康酸寡聚物等丙烯酸酯類化合物。這樣的化合物在分子內(nèi)具有能量射線固化性雙鍵，通常分子量為100～30000，優(yōu)選為300～10000左右。
在本實(shí)施方式中的粘著劑層由上述y型粘著劑組成的情況下，粘著劑組合物中的能量射線固化性化合物(b)的含量，相對于不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)100質(zhì)量份，優(yōu)選為20～200質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為40～160質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為40～150質(zhì)量份。
在本實(shí)施方式的粘著劑層是由上述z型粘著劑組成的情況下，粘著劑組合物中的能量射線固化性化合物(b)的含量，相對于在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100質(zhì)量份，優(yōu)選為3～60質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為5～50質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10～40質(zhì)量份。
(3)交聯(lián)劑(c)
本實(shí)施方式中的形成粘著劑層的粘著劑組合物，優(yōu)選含有可將側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)交聯(lián)的交聯(lián)劑(c)。在該情況下，在本實(shí)施方式中的粘著劑層含有通過使該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)或該丙烯酸類聚合物(n)與交聯(lián)劑(c)的交聯(lián)反應(yīng)而得的交聯(lián)物。通過使用該交聯(lián)劑(c)，能夠容易地將形成粘著劑層的粘著劑的膠凝部分調(diào)整在良好的范圍，得到適于切割的物性。
作為交聯(lián)劑(c)的種類，例如可以舉出環(huán)氧類化合物、聚異氰酸酯類化合物、金屬螯合物類化合物、氮丙啶類化合物等聚亞胺(polyimine)類化合物、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、二醛類、羥甲基聚合物、金屬烷氧基化合物、金屬鹽等。這些之中，因容易控制交聯(lián)反應(yīng)等的理由，優(yōu)選使用環(huán)氧類化合物或聚異氰酸酯類化合物，尤其優(yōu)選使用聚異氰酸酯類化合物。
作為環(huán)氧類化合物，例如可以舉出1,3-雙(n,n'-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、n,n,n',n'-四縮水甘油基間二甲苯二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺等。
聚異氰酸酯類化合物是每1分子具有2個以上的異氰酸酯基的化合物。具體可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二甲苯基二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等。進(jìn)一步可以舉出它們的雙縮脲物、異氰脲酸酯、加成物等。加成物，可以舉出與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷，蓖麻油等的含有低分子活性氫的化合物的反應(yīng)物。
交聯(lián)劑(c)可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
在粘著劑為x型或z型的情況下，形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量，相對于側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01～15質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為0.05～10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～2質(zhì)量份。另外，在粘著劑為y型的情況下，形成粘著劑層的粘著劑組合物的交聯(lián)劑(c)的含量，相對于不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)，優(yōu)選為3～20質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為5～17質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為7～14質(zhì)量。
(4)有機(jī)金屬催化劑(d)
在為得到在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，使丙烯酸類共聚物(ap)與含有能量射線固化性基的化合物(a3)反應(yīng)的情況下，該反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下進(jìn)行。作為有機(jī)金屬催化劑(d)，尤其優(yōu)選使用選自由含有鋯的有機(jī)化合物、含有鈦的有機(jī)化合物及含有錫的有機(jī)化合物中的至少一種。通過在這樣的有機(jī)金屬催化劑(d)的存在下反應(yīng)，得到含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的粘著劑組合物，能夠形成具有更優(yōu)異的粘性的粘著劑層，能夠有效地抑制切割時的晶片飛散。有機(jī)金屬催化劑(d)，在上述三種有機(jī)化合物之中，優(yōu)選含有鋯的有機(jī)化合物及含有鈦的有機(jī)化合物中的至少一種，尤其優(yōu)選含有鋯的有機(jī)化合物。
作為上述有機(jī)化合物的方式的例子，可以舉出烷氧基化合物、螯合物化合物、酰化合物等，這些之中優(yōu)選螯合物化合物。
作為有機(jī)金屬催化劑(d)的具體例子，可以舉出鋯烷氧基化合物、鋯螯合物、鈦烷氧基化合物、鈦螯合物、錫烷氧基化合物、錫螯合物等。這些之中，優(yōu)選鋯螯合物。有機(jī)金屬催化劑(d)可以由這些化合物中的一種所組成，或者，也可以由這些化合物中的兩種以上所組成。
在為了得到在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的反應(yīng)中使用的有機(jī)金屬催化劑(d)的使用量，并無限定。該使用量相對于該(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的固形份100質(zhì)量份以金屬量換算，優(yōu)選為0.001～10質(zhì)量份，尤其優(yōu)選為0.01～5質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05～3質(zhì)量份。另外，在本發(fā)明中，所謂金屬量換算，是指在有機(jī)金屬催化劑(d)中，去除相當(dāng)于由有機(jī)物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)的分子量的質(zhì)量，僅以金屬的質(zhì)量算出的調(diào)配量或調(diào)配比例。
(5)其他的成分
本實(shí)施方式中的形成粘著劑層的粘著劑組合物，除了上述成分，還可以含有光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑、染料或顏料等著色材料、阻燃劑、填充劑、抗靜電劑等各種添加劑。
作為光聚合引發(fā)劑，可以舉出安息香化合物、苯乙酮化合物、?；趸⒒衔铩⒍伝衔?、噻噸酮(thioxanthone)化合物、過氧化物化合物等光引發(fā)劑、胺或醌等光敏劑等。具體可以例示α-羥基環(huán)己基苯基酮、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、芐基二苯基硫醚、硫化四甲基秋蘭姆、偶氮雙異丁腈、聯(lián)芐、雙乙酰、β-氯蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒌?。在使用紫外線作為能量射線的情況下，通過調(diào)配光聚合引發(fā)劑，能夠減少照射時間及照射量。
在本實(shí)施方式中的形成粘著劑層的粘著劑組合物含有交聯(lián)劑(c)的情況下，也可以根據(jù)該交聯(lián)劑(c)的種類，含有適當(dāng)?shù)慕宦?lián)促進(jìn)劑。
(6)能量射線的照射
在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，在粘著劑層由能量射線固化性的粘著劑組成的情況下，用于使該粘著劑固化的能量射線，可以舉出電離輻射，即紫外線、電子束、x射線等。這些之中，優(yōu)選照射設(shè)備的導(dǎo)入比較容易的紫外線。
在使用紫外線作為電離輻射的情況下，從操作容易度考慮，優(yōu)選使用包含波長200～380nm程度的紫外線的近紫外線。作為光量，可根據(jù)包含于粘著劑組合物中的能量射線固化性成分的種類或粘著劑層的厚度適宜選擇即可，通常為50～500mj/cm2左右，優(yōu)選為100～450mj/cm2，更加優(yōu)選為200～400mj/cm2。另外，紫外線照度通常為50～500mw/cm2左右，優(yōu)選為100～450mw/cm2，更加優(yōu)選為200～400mw/cm2。作為紫外線源，并無特別限制，可使用例如高壓汞燈、金屬鹵化物燈、uv-led等。
在使用電子束作為電離輻射的情況下，關(guān)于其加速電壓，只要根據(jù)包含于粘著劑組合物中的能量射線固化性成分的種類或粘著劑層的厚度適宜選擇即可，通常加速電壓優(yōu)選為10～1000kv左右。另外，關(guān)于照射輻射劑量，只要設(shè)定在使粘著劑可適當(dāng)?shù)毓袒姆秶纯?，通常?0～1000krad的范圍選定。作為電子束源，并無特別限制，例如可以使用考克羅夫-瓦爾頓(cockcroft-walton)型、凡得格拉夫(vandegraaff)型、共振變壓器型、絕線磁心變壓器型，或直線型、地那米(dynamitron)型、高頻型等的各種電子束加速器。
3.剝離薄膜
關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，直到粘貼被著體之前的期間，以保護(hù)粘著劑層的與基材相反側(cè)為目的，可以在該面層積剝離薄膜。剝離薄膜的構(gòu)成為任意，可例示將塑料薄膜用剝離劑等進(jìn)行剝離處理而得。作為塑料薄膜的具體例子，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、以及聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴薄膜。作為剝離劑，可以使用硅酮類剝離劑、氟類剝離劑、長鏈烷基類剝離劑等。這些之中，優(yōu)選可得廉價且穩(wěn)定的性能的硅酮類剝離劑。剝離薄膜的厚度并無特別限制，通常為20～250μm左右。
4.玻璃切割用粘著片材的物性
將粘著劑層的與基材相反側(cè)的面粘貼在無堿玻璃，在靜置20分鐘之后，本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材對該無堿玻璃的粘著力為10000～25000mn/25mm，優(yōu)選為12000～22000mn/25mm，尤其優(yōu)選為13000～20000mn/25mm。若該粘著力不足10000mn/25mm，則在切割時無法將玻璃板良好地保持在粘著片材上，而無法抑制缺角及晶片飛散。另外，在該粘著力超過25000mn/25mm的情況下，則會將玻璃晶片以過強(qiáng)的力保持在粘著片材上，而無法良好地進(jìn)行拾取。此外，在本說明書中，在粘著劑層由上述的能量射線固化性粘著劑所組成的情況下，上述粘著力是在照射能量射線之前所測定的值。
在粘著劑層是由上述的能量射線固化性的粘著劑組成的情況下，將粘著劑層的與基材相反側(cè)的面粘貼于無堿玻璃，在對該粘著劑層照射能量射線之后，本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材對無堿玻璃的粘著力優(yōu)選為50～250mn/25mm，尤其優(yōu)選為60～160mn/25mm，進(jìn)一步優(yōu)選為70～130mn/25mm。通過使照射能量射線之后的粘著力在50mn/25mm以上，能夠抑制在從粘著片材拾取玻璃晶片之前的階段玻璃晶片意外地從粘著片材剝離、偏移，能夠良好地進(jìn)行拾取。另一方面，通過使照射能量射線之后的粘著力在250mn/25mm以下，例如在將玻璃晶片各個拾取的情況下，能夠?qū)⒉ＡЬ粫茡p而良好地拾取，并且能夠抑制發(fā)生殘膠。
另外，關(guān)于本說明書中的粘著力，是以無堿玻璃作為被著體，以遵照jisz0237：2009的180°剝撕法測定的粘著力(mn/25mm)，測定方法的詳細(xì)情況如后述的試驗(yàn)例所示。
5.玻璃切割用粘著片材的制造方法
玻璃切割用粘著片材的制造方法，只要可將由上述粘著劑組合物所形成的粘著劑層層積在基材的一側(cè)的面，并無特別限定。
作為玻璃切割用粘著片材的制造方法的一例，首先，制備含有上述粘著劑組合物、及根據(jù)所期望的進(jìn)一步含有溶劑或分散劑的涂布用組合物。接著，利用模具涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、噴涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)等將該涂布用組合物涂布在基材的一側(cè)的面上從而形成涂膜。進(jìn)一步地，通過使該涂膜干燥，能夠形成粘著劑層。涂布用組合物只要可以進(jìn)行涂布，其性狀并無特別限定。用于形成粘著劑層的成分，可作為溶質(zhì)含有在涂布用組合物中，或也可以作為分散質(zhì)含有。
在涂布用組合物含有交聯(lián)劑(c)的情況下，為了以所期望的存在密度形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠改變上述干燥的條件(溫度、時間等)，或也可另外設(shè)加熱處理。為了充分進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可在通過上述方法等在基材上層積粘著劑層之后，將所得玻璃切割用粘著片材，例如在23℃，相對濕度50％的環(huán)境中，靜置1周到2周左右等進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。
作為玻璃切割用粘著片材的制造方法的其他例，首先，在如上所述的剝離薄膜的剝離處理面上涂布涂布用組合物，形成涂膜。接著，使該涂膜干燥，形成由粘著劑層與剝離薄膜所組成的層積體。進(jìn)一步地，將該層積體的與粘著劑層的剝離薄膜的相反側(cè)的面粘貼在基材。通過以上的方法，能夠得到玻璃切割用粘著片材與剝離薄膜的層積體。在該層積體的剝離薄膜，可作為工程材料剝離，也可直到粘貼于被著體之前的期間，保護(hù)粘著劑層。
6.玻璃切割用粘著片材的使用方法
本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，可以用于玻璃板的切割。另外，關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，也可以用于包含玻璃板的切割及接續(xù)其的拾取等的一系列的工序。
在使用于包含切割及接續(xù)其的拾取的一系列工序的情況下，起初，將本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材的粘著劑層的與基材相反側(cè)的面(以下有時稱為“粘著面”。)粘貼于玻璃板。在粘著面層積有剝離薄膜的情況下，將該剝離薄膜剝離并對露出的粘著面粘貼玻璃板。另一方面，粘著面的周線部粘貼有稱為環(huán)形框的用于輸送或?qū)ρb置固定的環(huán)狀的夾具。此外，從粘貼玻璃板，到實(shí)施接續(xù)的切割工序之前的期間，優(yōu)選靜置10分鐘～120分鐘，尤其優(yōu)選靜置15分鐘～60分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選靜置20分鐘～40分鐘。通過靜置這樣的期間，能夠使玻璃板與粘著片材的粘接性充分。
接著，實(shí)施切割工序。即，將粘貼于玻璃切割用粘著片材上的玻璃板，使用切割刀片進(jìn)行裁切。由此，得到粘貼在玻璃切割用粘著片材上的多個玻璃晶片。關(guān)于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材，由于基材具有上述厚度并且顯示上述粘著力，能夠抑制玻璃板在粘著片材上的位移，其結(jié)果，即使在將薄的玻璃板切割成小晶片的情況下，也能夠抑制發(fā)生缺角。進(jìn)一步地，通過切割而得的玻璃晶片能夠良好地保持于粘著片材，其結(jié)果，能夠抑制發(fā)生晶片飛散。
在粘著劑層由上述能量射線固化性的粘著劑組成的情況下，切割工序結(jié)束之后，對粘貼有多個玻璃晶片的粘著片材，從玻璃晶片側(cè)的面或基材側(cè)的面進(jìn)行照射能量射線。由此，使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的能量射線固化性基進(jìn)行聚合反應(yīng)從而降低粘著性，而容易進(jìn)行接續(xù)的拾取工序。
拾取工序可以通過吸附夾頭等的通用手段來進(jìn)行。此時，為了容易拾取，優(yōu)選使用推針或針頭等從基材的與粘著劑層相反側(cè)的面推舉對象的玻璃晶片。在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材中，通過使基材的厚度在上述范圍，使粘著片材具有良好的柔軟性。由此，能夠良好地進(jìn)行拾取。
進(jìn)一步地，優(yōu)選在拾取工序之前進(jìn)行擴(kuò)張工序。在該情況下，使玻璃切割用粘著片材向平面方向伸長。由此擴(kuò)大玻璃晶片間的間隔，而變得容易拾取。伸長的程度只要考慮優(yōu)選的間隔、基材的拉伸強(qiáng)度等適宜設(shè)定即可。另外，擴(kuò)張工序也可以在照射能量射線之前進(jìn)行。
另外，在使用本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材切割玻璃板的情況下，所得玻璃晶片的平面的面積優(yōu)選為1×10-6mm2～1mm2，更加優(yōu)選為1×10-4mm2～0.25mm2，尤其優(yōu)選為2.5×10-3mm2～0.09mm2，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01mm2～0.03mm2。由于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材能夠發(fā)揮良好的粘著力，因此，即使是具有上述范圍的面積的小的玻璃晶片，也能夠可良好地保持在該粘著片材上，其結(jié)果，能夠抑制在切割時的缺角及晶片飛散。
在使用本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材切割玻璃板的情況下，工件的玻璃板的厚度優(yōu)選為50～10000μm，尤其優(yōu)選為100～5000μm，進(jìn)一步優(yōu)選為300～800μm。此外，在本說明書中，所謂“工件”，是指粘貼在本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材的被著體，或使用該粘著片材加工的被加工物。由于本實(shí)施方式的玻璃切割用粘著片材能夠發(fā)揮優(yōu)異的粘著力，因此，即使是厚度為50μm這樣薄的玻璃板，也能夠在切割時印制發(fā)生缺角的同時進(jìn)行切割。
以上所說明的實(shí)施方式是為容易理解本發(fā)明所記載的，并非為了限定本發(fā)明。因此，其主旨為上述實(shí)施方式的各要素還包含屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的全部設(shè)計(jì)變更或均等物。
例如，在玻璃切割用粘著片材的基材與粘著劑層之間也可以介在別的層。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例等對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明的范圍并非限定于該等實(shí)施例等。此外，在以下的質(zhì)量份是以固形份換算值來記載的。
[實(shí)施例1]
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制備
使75質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己酯與10質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯、15質(zhì)量份的丙烯酸2-羥基乙酯共聚，得到丙烯酸類共聚物(ap)。測定所得丙烯酸類共聚物(ap)的分子量，其結(jié)果，重均分子量(mw)為70萬。另外，本實(shí)施例的重均分子量(mw)是使用凝膠滲透層析(gpc)測定(gpc測定)的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量。
接著，使所得丙烯酸類共聚物(ap)、及作為含有能量射線固化性基的化合物(a3)的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi)、在作為有機(jī)金屬催化劑(d)的鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制，產(chǎn)品名“zc-700”)的存在下反應(yīng)。由此，得到在側(cè)鏈上導(dǎo)入有能量射線固化性基(甲基丙烯?；?的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)。此時，使moi在丙烯酸類共聚物(ap)的丙烯酸2-羥基乙酯單位100摩爾當(dāng)量，成為60摩爾(60摩爾％)的方式使二者反應(yīng)。另外，有機(jī)金屬催化劑(d)的調(diào)配量，相對于丙烯酸類共聚物(ap)100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份。
(2)粘著劑組合物的制備
將100質(zhì)量份的上述工序(1)所得(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、3.0質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制，產(chǎn)品名“irgacure184”)、及0.2質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑(c)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(toso公司制，產(chǎn)品名“coronatel”)在溶劑中混合，得到粘著劑組合物的涂布溶液。另外，通過使用該粘著劑組合物，得到x型的粘著劑。
(3)玻璃切割用粘著片材的制作
將上述工序(2)所得粘著劑組合物的涂布溶液，用模具涂布機(jī)涂布在一面經(jīng)硅酮類剝離劑剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的剝離薄膜(lintec公司制，產(chǎn)品名“sp-pet381031”，厚度︰38μm)的剝離處理面。接著，以100℃處理1分鐘，使涂膜干燥的同時進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。由此，得到由剝離薄膜與厚度10μm的粘著劑層所組成的層積體。另外，對該層積體的粘著劑層側(cè)的面，粘貼作為基材的聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜(東洋紡公司制，產(chǎn)品名“a-4100”，厚度︰100μm)。由此，得到依序?qū)臃e基材、粘著劑層及剝離薄膜的玻璃切割用粘著片材。
[實(shí)施例2～11]
除了將基材的材料、基材的厚度、用于形成粘著劑層的2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯(moi)的量、用于形成粘著劑層而使用的有機(jī)金屬催化劑(d)的種類、以及粘著劑層的厚度變更為表1所示以外，以與實(shí)施例1同樣地制造玻璃切割用粘著片材。
[比較例1及2]
除了將基材的厚度、用于形成粘著劑層的有機(jī)金屬催化劑(d)的種類、及粘著劑層的厚度變更為表1所示以外，以與實(shí)施例1同樣地制造玻璃切割用粘著片材。
[比較例3]
(1)粘著劑組合物的制備
使90質(zhì)量份的丙烯酸丁酯與10質(zhì)量份的丙烯酸共聚，得到不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)。測定所得聚合物(n)分子量的結(jié)果，重均分子量(mw)為60萬。
將100質(zhì)量份的如上所得的不具有能量射線固化性的丙烯酸類聚合物(n)、127質(zhì)量份的作為能量射線固化性化合物(b)的3官能氨基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(大日精化工業(yè)公司制，產(chǎn)品名“exl810tl”，mw＝5000)、4質(zhì)量份的作為光聚合引發(fā)劑的α-羥基環(huán)己基苯酮(basf公司制，產(chǎn)品名“irgacure184”)、11質(zhì)量份的作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(toso公司制，產(chǎn)品名“coronatel”)，在溶劑中混合，得到粘著劑組合物的涂布溶液。此外，通過使用該粘著劑組合物，得到y(tǒng)型的粘著劑。
(2)玻璃切割用粘著片材的制作
除了使用上述工序(1)所得的粘著劑組合物的涂布溶液以外，以與實(shí)施例1同樣地制作玻璃切割用粘著片材。
表1所記載的簡略符號的細(xì)節(jié)如下所示。
[基材的材料]
pet(厚度100μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡公司制，產(chǎn)品名“a-4100”)；
pet(厚度50μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡公司制，產(chǎn)品名“a-4100”)；
pet(厚度188μm)：聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋結(jié)公司制，產(chǎn)品名“a-4100”)；
po：聚烯烴薄膜(rikentechnos公司制，產(chǎn)品名“adn09-100t-m8”)；
pp：聚丙烯薄膜(diaplusfilm公司制，產(chǎn)品名“pl109”)；
pi：聚酰亞胺薄膜(mprtech公司制，產(chǎn)品名“mordoharpif100”)。
[有機(jī)金屬催化劑]
zr︰鋯螯合物催化劑(matsumotofinechemical公司制，產(chǎn)品名“zc-700”)；
sn：月桂酸二丁錫催化劑(toyochem公司制，產(chǎn)品名“bxx-3778”)。
[試驗(yàn)例1](基材的儲存彈性模量的測定)
關(guān)于使用于實(shí)施例及比較例的基材，以如下裝置及條件測定在23℃的儲存彈性模量。將結(jié)果示于表1。
測定裝置︰動態(tài)彈性模量測定裝置，tainstrument公司制，產(chǎn)品名“dmaq800”；
試驗(yàn)開始溫度︰0℃；
試驗(yàn)結(jié)束溫度︰200℃；
升溫速度︰3℃/分鐘；
頻率︰11hz；
振幅︰20μm。
[試驗(yàn)例2](照射紫外線之前的粘著劑層的儲存彈性模量的測定)
將在實(shí)施例及比較例中使用的粘著劑組合物的涂布溶液涂布于厚度38μm的第一剝離薄膜(lintec公司制，產(chǎn)品名“sp-pet381031”)的剝離處理面上。將所得涂膜以100℃保持1分鐘，使涂膜干燥。由此，在第一剝離薄膜上形成厚度40μm的粘著劑層。進(jìn)一步地，將該粘著劑層的與第一剝離薄膜的相反側(cè)的面，粘貼于厚度38μm的第二剝離薄膜(lintec公司制，產(chǎn)品名“sp-pet381031”)的剝離處理面，得到依序?qū)臃e第一剝離薄膜、厚度40μm的粘著劑層及第二剝離薄膜的層積體。將通過以上的步驟所得粘著劑層層積多層，使厚度成為800μm。由該厚度800μm的層積體沖出直徑10mm的圓形，作為用于測定的試料。通過粘彈性測定裝置(tainstrument公司制，產(chǎn)品名“ares”)，對試料賦予頻率1hz的變形，測定-50～150℃的儲存彈性模量，得到在23℃及100℃的儲存彈性模量的值。將結(jié)果示于表1。此外，將粘著劑層進(jìn)行多層層積時，作為上述層積體，使用在形成粘著劑層后，在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境放置1周的層積體。
[試驗(yàn)例3](紫外線照射后的粘著劑層的拉伸彈性模量的測定)
以與試驗(yàn)例2同樣的步驟，將粘著劑層多層層積成厚度為200μm。
接著，使用紫外線照射裝置(lintec公司制，產(chǎn)品名“rad-2000”)進(jìn)行紫外線(uv)照射(照度：230mw/cm2，光量：190mj/cm2)，使粘著劑層固化。進(jìn)一步地，裁切成15mm×140mm，得到試驗(yàn)片。
從所得試驗(yàn)片將剝離薄膜剝離，對固化的粘著劑層，遵照jisk7161：1994及jisk7127：1999，測定其在23℃的拉伸彈性模量。具體而言，以拉伸試驗(yàn)機(jī)(島津制作所制，產(chǎn)品名“autographag-is500n”)，以夾具間距設(shè)定為100mm之后，以200mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測定拉伸彈性模量(pa)。將結(jié)果示于表1。
[試驗(yàn)例4](粘性值的測定)
關(guān)于在實(shí)施例及比較例中制造的粘著片材的粘著劑層側(cè)的面，使用直徑5mm(5mmφ)的探頭，以探頭粘性試驗(yàn)機(jī)(rhesca公司制，產(chǎn)品名“rpt-100”)測定粘性值。測定方法，是用jisz0237：2009所記載的方法，將剝離速度變更為1mm/分鐘，另一方面荷重為100gf/cm2，接觸時間為1秒鐘，如上述jis的規(guī)定所記載。求測定的能量(波峰積算值)，并將其作為粘性值(單位︰mj/5mmφ)。將結(jié)果示于表1。此外，在上述測定中，使用在形成粘著劑層之后，在溫度23℃、濕度50％的環(huán)境放置1周的粘著片材。
[試驗(yàn)例5](紫外線照射前后的粘著力的測定)
在室溫下，從實(shí)施例及比較例所制造并在溫度23℃，濕度50％的環(huán)境放置1周而得到的玻璃切割用粘著片材，將剝離薄膜剝離。將露出粘著劑層的面與6英寸的無堿玻璃板的一側(cè)的面重疊，通過以2kg的輥輪來回1趟施加荷重而貼合，放置20分鐘。之后，以遵照jisz0237：2009的180°剝撕法，從無堿玻璃板，以剝離速度300mm/min，剝離角度180°，剝離玻璃切割用粘著片材，測定粘著力(mn/25mm)。以該測定值作為照射紫外線之前的粘著力。將結(jié)果示于表1。
另外，與上述同樣地，將實(shí)施例及比較例所制造的玻璃切割用粘著片材與6英寸無堿玻璃板粘合，放置20分鐘之后，從玻璃切割用粘著片材的基材側(cè)，使用紫外線照射裝置(lintec公司制，產(chǎn)品名“rad-2000”)，進(jìn)行紫外線(uv)照射(照度︰200mw/cm2、光量︰180mj/cm2)，使粘著劑層固化。之后，與上述同樣地測定粘著力(mn/25mm)。將該測定值作為照射紫外線之后的粘著力。將結(jié)果示于表1。
[試驗(yàn)例6](晶片飛散及缺角的評估)
由實(shí)施例及比較例所制造并在溫度23℃，濕度50％的環(huán)境放置1周而得到的玻璃切割用粘著片材，將剝離薄膜剝離，使用貼帶機(jī)(lintec公司制，產(chǎn)品名“adwillrad2500m/12”)，在粘著劑層的露出面，粘貼厚度550μm的6英寸無堿玻璃板及切割用環(huán)形框。接著，配合環(huán)形框的外徑裁切玻璃切割用粘著片材。進(jìn)一步地，使用切割裝置(disco公司制，產(chǎn)品名“dfd-651”)，以如下切割條件由玻璃板側(cè)進(jìn)行切斷的切割，得到0.6mm四方的玻璃晶片。
<切割條件>
·切割裝置︰disco公司dfd-651；
·刀片︰disco公司nbc-2h205027hecc；
·刀片寬︰0.025～0.030mm；
·進(jìn)刀量︰0.640～0.760mm；
·刀片轉(zhuǎn)速︰30000rpm；
·切削速度︰80mm/sec；
·基材切入深度︰20μm；
·切削水量︰1.0l/min；
·切削水溫︰20℃；
·切割尺寸︰0.6mm四方(平面的面積0.36mm2)。
以目視觀察附著有通過切割工序所得的玻璃晶片的粘著片材，計(jì)數(shù)在切割工序中從粘著片材脫落的玻璃晶片的個數(shù)，將其個數(shù)除以切割工序的分割數(shù)，求得晶片飛散率(單位︰％)?；谠撚?jì)算結(jié)果，以如下基準(zhǔn)，評估晶片飛散。將評估結(jié)果示于表1。
◎：晶片飛散率不足0.1％。
○：晶片飛散率為0.1％以上、不足5％。
△：晶片飛散率為5％以上、不足10％。
×：晶片飛散率為10％以上。
另外，對上述切割完成后的、位于玻璃切割用粘著片材的中心部及其附近的玻璃晶片，觀察了端部有無缺損及形狀。具體使用電子顯微鏡(keyence公司制，產(chǎn)品名“vhz-100”，倍率︰300倍)，觀察在基材的制造時的流動方向(md方向)的50個晶片的邊及與md方向正交的方向(cd方向)的50個晶片的邊。然后，將具有20μm以上的寬度或深度的缺損判定為缺角，數(shù)出其數(shù)量?；谠摻Y(jié)果，以如下作為基準(zhǔn)，評估了缺角。將評估結(jié)果示于表1。
◎：發(fā)生缺角的晶片的數(shù)量不足5個。
○：發(fā)生缺角的晶片的數(shù)量為5個以上、不足50個。
×：發(fā)生缺角的晶片的數(shù)量為50個以上。
由表1可知，根據(jù)實(shí)施例的粘著片材，能夠抑制切割時發(fā)生晶片飛散及缺角。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的玻璃切割用粘著片材能夠用于玻璃的切割工序，尤其是能夠良好地使用于薄的玻璃的切割工序。