專利名稱：硅雜多甲川菁染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種照相化學領域的光譜增感染料，特別是一種鹵化銀照相乳劑中用作光譜增感劑的硅雜多甲川菁染料。
在現代鹵化銀照相乳劑中，光譜增感染料非常重要，它既可以擴大鹵化銀的感光范圍，改善其感色性，又可以大幅度提高感光度，改善照相性能。目前常用的光譜增感染料有一甲川菁、多甲川菁、份菁〔《照相化學》第四分冊、(法)皮·格拉夫基德著、1984年中國電影出版社出版P64-259〕、氮菁、氮雜多甲川菁〔Wahl，德國專利459,616(1926)，Ber，43 1519(1910)〕、磷菁〔Dimroth，Angew.Chem.inter.edit.14 232(1975)〕，砷菁〔G.Marhl and F.Lieh，Tedtrahedron Lett.，3487(1967)〕等等。雖然上述染料眾多，但其中的大多數光譜增感染料存在著感光性能差或者感色性能不符合要求或者容易引起灰霧或者使明膠染色或者合成困難價格昂貴等種種缺點和不足。迄今為止，雖然有人合成出硅碳雙鍵化合物，但由于碳原子和硅原子不在同一化學周期，二者的π電子云通常情況下不能很好的重疊形成穩(wěn)定性強的硅碳雙鍵。因此所合成出的這種碳硅雙鍵化合物穩(wěn)定性差。
本發(fā)明的目的是提供一種硅雜多甲川菁染料，以克服現有技術的不足，使得光譜增感劑領域又增添一類新的含硅碳雙鍵的染料。
本發(fā)明是這樣實現的基于處于大共軛體系中的不飽和鍵穩(wěn)定性增加的理論，將碳硅雙鍵利用下列反應引入多甲川鏈中，得到一類新的含碳硅雙鍵的多甲川菁染料。其合成的路線如下 上述反應式中①G代表H CH3C2H5C3H7 CH3(CH2)3 CH3(CH2)7CH3(CH2)17CH2＝CH CH2＝CH-CH2C6H5CH3(CH2)5C6H11p-CH3C6H4C6H5CH2ClCH2ClCH2CH2H2N-CH2CH2CH2NC--CH2CH2CH2ClCH2-ClCH2BrCH2-BrCH2BrCH＝CH CH2＝CBr(CF3)2CF CH3(CH2)4②L1，L2代表乙撐基取代乙撐基丙撐基取代丙撐基丁撐基取代丁撐基；③ 代表 其中Z為H CH3C2H5CH3O C2H5O Cl Br I(CH3)2N HO； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5CH3O C2H5O Cl Br I(CH3)2N HO； 其中Z1，Z2為H CH3O C2H5O； 其中Z1，Z2為H CH3O C2H5O； 其中Z為H CH3O OH Cl C2H5O； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5ClCH3O C2H5O HO； 其中Z為H CH3； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5ClCH3O C2H5O； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z為H CH3C2H5CH3O C2H5O； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數 其中n＝1，2，3，4，5……正整數④R′，R″，R代表烷基取代烷基烯基取代烯基炔基取代炔基；⑤X-代表酸根；⑥催化劑代表無機堿有機堿；⑦m1，m2，n1，n2為0，1，2……正整數。
合成實施例11，1′，10-三甲基-10-硅雜-2，2′-碳青碘鹽(III)的合成 將0.015Mol(I)溶于無水乙醇中，加入0.008Mol(II)，再加入一毫升三乙胺，用沸水浴加熱回流2小時。將反應混合物室溫放置，濾出粗染料(III)用乙醚洗，然后以甲醇為溶劑重結晶，小心干燥。得產品約0.6克。經實測該產品熔點在247-249℃，在甲醇中的最大吸收為554nm，對C、H、N、Si作元素分析的實測值(％)分別為58.26、5.15、5.30、5.06(理論值分別為57.26、4.80、5.81、5.81)。
合成實施例210-(2-溴乙烯基)-1，1′，6，6′-四甲基-10-硅雜-2，2′-碳菁碘鹽(VI)的合成 +3C2H5OH+HI將0.015Mol(IV)溶于無水乙醇中，加入0.008mol(V)和1毫升三乙胺，用沸水溶加熱回流2小時。室溫放置，濾出粗染料(VI)，裝入索式提取器，用乙醚提取15小時，干燥，得產品約0.5克。經實測該產品熔點大于300℃，在甲醇中的最大吸收為572nm，對C、H、N、Si、Br作元素分析的實測值(％)分別為50.57、4.33、4.75、4.70、13.73(理論值分別為50.26、3.84、4.90、4.90、13.96)。
合成實施例310-甲基-1，1′-二(r-磺酸丙基)-10-硅雜-4，4′-碳菁三乙胺鹽(VIII)的合成 將0.015Mol(VII)溶于無水乙醇中，加入0.008nol(VII)和一毫升三乙胺，用沸水浴加熱回流2小時。室溫放置，濾出染料(VIII)，用乙醚洗，小心干燥，得產品約1克。經實測該產品熔點大于300℃，在甲醇中的最大吸收為552nm，對C、H、N、Si、S作元素分析的實測值(％)分別為62.62、7.41、6.35、4.06、5.22(理論值分別為61.97、7.04、6.57、4.38、5.01)。
權利要求
1.硅雜多甲川菁染料，其特征是分子結構式為
2.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中G代表H CH3C2H5C3H7 CH3(CH2)3 CH3(CH2)7CH3(CH2)17CH2＝CH CH2＝CH-CH2C6H5CH3(CH2)5C6H11p-CH3C6H4C6H5CH2ClCH2ClCH2CH2H2N-CH2CH2CH2NC-CH2CH2CH2ClCH2-ClCH2BrCH2-BrCH2BrCH＝CH CH2＝CBr (CF3)2CF CH3(CH2)4。
3.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中L1，L2代表乙撐基取代乙撐基丙撐基取代丙撐基丁撐基取代丁撐基。
4.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中 代表 其中Z為H CH3C2H5CH3O C2H5O Cl Br I(CH3)2N HO； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5C3O C2H5O Cl Br I(CH3)2NHO 其中Z1，Z2為H CH3O C2H5O； 其中Z1，Z2為H CH3O C2H5O； 其中Z為H CH3O OH Cl C2H5O； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5Cl CH3O C2H5O HO； 其中Z為H CH3； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z1，Z2為H CH3C2H5C6H5Cl；CH3O C2H5O； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數Z為H CH3C2H5CH3O C2H5O； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數； 其中n＝1，2，3，4，5……正整數；
5.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中R′，R代表烷基取代烷基烯基取代烯基炔基取代炔基。
6.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中X-代表酸根。
7.根據權利要求1所述的硅雜多甲川菁染料，其特征是結構式中m1，m2，n1，n2為0，1，2……正整數。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種硅雜多甲川菁染料，涉及照相化學領域的光譜增感染料。其技術關鍵是硅雜多甲川菁染料的分子結構式為
文檔編號C09B23/16GK1135505SQ9510005
公開日1996年11月13日 申請日期1995年1月16日 優(yōu)先權日1995年1月16日
發(fā)明者張祖訓 申請人:西北大學