專利名稱：：可在低溫下交聯(lián)的球形聚酯顆粒,其制法及用于粉狀涂料中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明系涉及顆粒尺寸＜50微米并且可在＜200℃的溫度下交聯(lián)的球形聚酯顆粒，其制法及其作為粉狀涂料的用途。透明的粉狀涂料通常包含可交聯(lián)的成膜聚合物，及添加劑例如，流動改良劑或者去揮發(fā)助劑。粉狀涂料通常利用以下的方式制得，即將上述組份在溫度高于成膜聚合物軟化點但低于交聯(lián)溫度的條件下于擠壓機(jī)中劇烈混合然后再將生成的擠出物碾磨至平均顆粒尺寸為約40至70微米。使用碾磨法會制得不規(guī)則結(jié)構(gòu)的粉末，使得平均顆粒尺寸遠(yuǎn)低于30微米的粉末無法再以粉狀涂料加工常用的靜電噴涂技術(shù)施以加工。例如，EP-A-0459048提及顆粒尺寸低于15微米的粉狀涂料組合物無法利用靜電噴涂法施以加工。使用于現(xiàn)有技術(shù)中的經(jīng)過碾磨的粉末具有約40至70微米的平均粒徑并且通常可制得40至70微米的涂膜厚度。使用碾磨技術(shù)會使產(chǎn)物具有極寬的顆粒尺寸分布。此外，顆粒尺寸分布亦會隨粉末細(xì)度的增加而變寬。顆粒尺寸分布的寬度除了可用參數(shù)d50(其表示僅有50％的顆粒大于或小于數(shù)值d50)表征之外，亦可使用另兩種參數(shù)d10表示有10％的顆粒低于此數(shù)值時的顆粒尺寸。同樣地，d90表示有90％的顆粒較數(shù)值d90為細(xì)時的顆粒尺寸。為了表征顆粒尺寸分布寬度通常可作成商的型式，其稱為跨距(span)并依據(jù)下式算得跨距＝d90-d10/d50。關(guān)系如下跨距愈小顆粒尺寸分布愈窄。包含尺寸相同的球體的粉末其跨距為0。平均顆粒尺寸d50為50微米的經(jīng)過碾磨的粉末其跨距通常為3-4。基于經(jīng)濟(jì)效益(較低的材料消耗)及技術(shù)優(yōu)勢(較大的涂料可撓性)的考慮粉狀涂料最好能制得相當(dāng)?shù)偷耐磕ず穸?。過去已有許多人嘗試以新的技術(shù)降低顆粒尺寸以使粉末加工性不受上述缺點的影響。一般而言，其目的是制得具有盡可能理想的球形的顆粒，因為該粉末較不規(guī)則之經(jīng)過碾磨的粉末具有實質(zhì)上更為有利的流動行為。舉例而言，有人曾嘗試以聚合物熔體噴霧法制造盡可能球形的顆粒。然而，揭示于WO92/00342中的結(jié)果卻顯示此方法僅得到有限的成果。利用此技術(shù)制得的顆粒其表面雖然較經(jīng)過碾磨的粉末為平滑但是其與理想的球體結(jié)構(gòu)卻仍相去甚遠(yuǎn)。另一種用于制造球形顆粒的方法系將得自超臨界溶液的聚合物施以噴霧，如EP-A-0661091或者EP-A-0792999所述。此方法亦具有實質(zhì)上的不利之處。例如，在上述的申請案中提到因為超臨界“溶劑”的突然蒸發(fā)，而使得制得的粉末具有多孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)該粉末被用于制成膜時其生成氣泡的可能性就較非孔性粉末高因此涂膜中的缺陷亦較多，因為多孔結(jié)構(gòu)表示有大量的氣體陷于粉末中，其必須在膜生成的制造過程中去除。此外，使用超臨界溶劑亦屬復(fù)雜的技術(shù)，因為其必須在高壓下操作。另一種原理相異的制造球形顆粒的方法系制得分散液。物理定律指出在分散液中完美的球型是顆粒的優(yōu)選幾何形狀。因此，過去已有許多人嘗試在分散液中制造可在涂料體系中(特別是在高固體的液態(tài)涂料體系中)作為粘合劑的聚合物顆粒(KeithBarett，DispersionPolymerizationinOrganicMedia，JohnWiley&amp;Sons，London，1975)。例如，GB-1373531即對縮聚聚合物(如聚酯)的穩(wěn)定分散液的制造作過說明。DE-C-2152515提及以得自非水相分散法的聚合物顆粒(特別是基于聚酯)作為粉狀涂料的可能性。此處，現(xiàn)有的聚合物在＜200℃的溫度下(在某些例子中系于室溫下)被帶至分散液中并且藉顏料的加入而得以著色。然而，生成的顆粒卻是實質(zhì)上為球形的“團(tuán)塊”其由初級聚合物顆粒和顏料顆粒組成。藉噴霧干燥法實施材料的分離作用會得到相當(dāng)大的結(jié)構(gòu)，其必須藉機(jī)械粉碎法再制成細(xì)微的粉末。最初生成的團(tuán)塊在施以粉碎之后，雖然其平均顆粒尺寸或者顆粒尺寸分布無法得知，但其顆粒尺寸范圍為約2至50微米。除此之外，亦無方法指出在介于120與200℃之間的低溫下具有交聯(lián)性的粉狀涂料體系該如何制得。在上述的交聯(lián)體系中，唯一被使用的體系其交聯(lián)溫度亦高于分散所需的溫度。使用已被縮合成高分子量的聚合物作為分散液制備的起始產(chǎn)物(如DE-C-2152515所述)具有以下的缺點原已相當(dāng)可觀的聚合物粘度使得熔體難以達(dá)到良好的散布且難以得到均勻的顆粒尺寸分布。通常須使用極高的溫度方足以降低聚合物的粘度。作為粉狀涂料的熟知商用聚酯在200℃下的粘度為3000至20,000mPas。因此，本發(fā)明的目的系提供球形聚酯顆粒，其具有極低的平均顆粒尺寸及狹窄的顆粒尺寸分布，其即使在低溫下亦可被加工制成連續(xù)涂膜并且其可視需要在該溫度下被施以交聯(lián)因而適合于粉狀涂料中使用。本發(fā)明達(dá)成此目的并提供球形，透明，非孔性的顆粒，其制法，及其作為粉狀涂料的用途，該顆?？杀唤宦?lián)并具有＜50微米的平均顆粒尺寸及跨距(d90-d10/d50)低于2.5的單模顆粒尺寸分布，其可在＜200℃的溫度下被熔融而生成連續(xù)涂膜?？梢曅枰┮越宦?lián)的本發(fā)明球形透明的聚酯顆粒系由以下的步驟制得a.將聚酯粘合劑的起始物在至少一種聚合性(以有機(jī)性為優(yōu)選)分散穩(wěn)定劑的存在下分散于惰性高沸點的熱傳導(dǎo)介質(zhì)中，分散溫度至少和起始物的軟化溫度同樣高；b.然后將反應(yīng)混合物加熱至120至280℃，同時去除縮合作用的副產(chǎn)物，直到聚酯具有所需的分子量；c.其后即將反應(yīng)混合物(當(dāng)其為可交聯(lián)的官能聚酯時)冷卻至60至140℃并加入至少一種多官能交聯(lián)劑或者環(huán)氧化物；d.接著將溫度降低至低于聚酯軟化溫度的范圍內(nèi)并將生成的球形聚酯顆粒分離。所用的起始物最好是粘度低于1000mPas(200℃下測得)的寡聚酯，其粘度并以≤500mPas為優(yōu)選，并包含式(1)及式(2)的單元，-CO-X-CO-O-D-O-(1)(2)其中X是經(jīng)過取代或者未經(jīng)取代的C6至C14芳基或者亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基并且D是亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基。為節(jié)省時間最好先在熔體中制得上述組成的寡聚酯，即將酸型態(tài)或者作為低分子量烷酯的羧酸組份，僅列出一些例如對苯二酸、間苯二酸、己二酸或富馬酸，及二醇組份，例如乙二醇、二甘醇、新戊二醇或雙羥甲基環(huán)己烷在熔體中及轉(zhuǎn)酯化催化劑(例如醋酸錳或鋅鹽或錫鹽)的存在下施以加熱，直到大部份的縮合產(chǎn)物水或者低碳鏈醇分別被蒸除。操作期間熔體的粘度并未有顯著的增加。在200℃下粘度仍＜1000mPas。此種寡聚混合物在與傳導(dǎo)油及分散劑組合之后可在提高的溫度下直接被轉(zhuǎn)化成本發(fā)明的分散液。此方法較適合大規(guī)模的工業(yè)制造。此外，亦可將該寡聚混合物施以冷卻作儲存之用并在其后再溫?zé)嶂?。在實際的分散液中實施該寡聚物的制備通常亦為可行。在本發(fā)明方法的實施方案中起始物(其最好為寡聚混合物的型態(tài))在步驟(a)中混至惰性、高沸點的熱傳導(dǎo)介質(zhì)中，該混合物被加熱至提高的溫度，該溫度必須高于起始物的軟化溫度，其最好在150至280℃的范圍內(nèi)，然后再將至少一種分散穩(wěn)定劑或者分散穩(wěn)定劑的混合物藉攪拌摻入。經(jīng)證實特別適合作為熱傳導(dǎo)介質(zhì)(分散介質(zhì))的為沸點介于150至300℃之間的脂族熱傳導(dǎo)油。就技術(shù)意義而言，此熱傳導(dǎo)油不含芳族結(jié)構(gòu)的基團(tuán)；換言之，其含有不超過2重量％(最好不超過1重量％)的芳族成分。因為該油具有低極性，所以聚酯并不會溶脹，該油的例子有ExxonChemical以商標(biāo)名Isopar、Exxsol或者Norpar市售的產(chǎn)品。對原則上同樣適用于分散法的芳族油而言，在某些情況中會遇到溶脹的問題。適宜的聚合性分散穩(wěn)定劑的設(shè)計的一般規(guī)則可參見KeithBarett在“DispersionPolymerizationinOrganicMedia”(JohnWiley&amp;Sons，London，1975)45至110頁中的論著。主要的要求為聚合性分散穩(wěn)定劑在所用分散介質(zhì)中的溶解度，及極性或者反應(yīng)性基團(tuán)，這些基團(tuán)使得穩(wěn)定劑與欲分散的顆粒之間具有強(qiáng)烈的交互作用。本發(fā)明的方法最好使用親兩性的(amphiphilic)共聚物或經(jīng)過表面改性的無機(jī)化合物。后者的實例如利用三烷基銨鹽施以表面改性的葉硅酸鹽，特別是利用三烷基銨鹽以表面改性的膨潤土，或者包含極性聚合單元(例如聚-N-乙烯基吡咯烷酮)與非極性聚合單元(例如長鏈α-烯烴如1-二十碳烯)的親兩性共聚物。此親兩性的共聚物由ISPGlobal公司以商標(biāo)名Antaron出售并且已發(fā)現(xiàn)其為最適用的。如EP-B-0392285所述，在相當(dāng)?shù)偷臏囟认翧ntaron早就成功地用于聚氨酯的穩(wěn)定作用。已發(fā)現(xiàn)Antaron在高至300℃的溫度下亦可發(fā)揮作用并且可使分散液具有極佳的穩(wěn)定性。依據(jù)本發(fā)明，分散穩(wěn)定劑基于聚酯起始物的含量為0.1至6重量％，以0.3至4重量％為優(yōu)選，以0.5至2重量％為最佳，以制得所需尺寸的顆粒。在下一步驟(b)中反應(yīng)混合物被進(jìn)一步地加熱至120與280℃之間，特別是200至250℃之間，同時移除生成的縮合副產(chǎn)物。保持溫度直到聚酯達(dá)到所需的分子量，其通常在Mn＝500至20,000的范圍內(nèi)，并以1000至10,000為優(yōu)選。分子量的大小系由反應(yīng)時間的長短決定，其可藉取樣施以監(jiān)控。為了增加聚酯的官能性，可在步驟(b)之后，對可交聯(lián)的體系而言，在所需的分子量達(dá)到之后加入多官能化合物。舉例而言，多官能羧酸或者醇(例如苯偏三酐)可在相同的反應(yīng)溫度下加入，并將加熱持續(xù)一段時間以確保加入的組份被摻入。步驟(b)縮合作用完成之后，可再加入添加劑，例如流動助劑或者去揮發(fā)助劑，以使聚酯的涂覆性質(zhì)最優(yōu)化，該涂覆性質(zhì)是使得粉狀涂覆成品具有最適的表面質(zhì)量所需的。實際的作法系將混合物冷卻至160-200℃并在反應(yīng)混合物施以攪拌的同時將所需的添加劑加入。然后將反應(yīng)混合物冷卻至60至140℃，以80至120℃為優(yōu)選，在可交聯(lián)的官能聚酯情況下另加入至少一種多官能交聯(lián)劑或者環(huán)氧樹脂。此方法可控制交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行從而使得由粉末制得的涂膜在烘烤溫度下(例如180℃下)具有2至5分鐘的膠凝時間。因此就烘烤溫度或者膠凝時間的角度看，本發(fā)明的粉狀涂料與利用擠出及碾磨制得的已知體系并無不同。本發(fā)明的聚酯不但具有熱塑性能同時亦含有可于其后交聯(lián)的官能基。官能聚酯的羧基可與諸如環(huán)氧化物交聯(lián)。此聚酯的慣用組合物的實例見于以下的論著中DavidA.Bate，“Thescienceofpowdercoatings”Volume1，SITATechnology，ISBN0947978005。以下的二羧酸，或者其低分子量的酯對苯二酸，間苯二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二酸及富馬酸可作為官能聚酯的典型原料?？捎玫亩冀M份的實例有乙二醇、二甘醇、新戊二醇、己二醇與雙羥甲基環(huán)己烷。官能聚酯的慣用交聯(lián)劑與所需添加劑(例如流動改良劑)的概述示于以上的參考文獻(xiàn)中。典型交聯(lián)劑的實例有異氰脲酸三縮水甘油酯(AralditePt810)，基于雙縮水甘油-雙酚A的環(huán)氧樹脂，或者β-羥烷基酰胺(例如PrimidXL552)。交聯(lián)劑基于聚酯組份的含量通常為2至20重量％，并以5至10重量％為優(yōu)選，但是對所謂的環(huán)氧/聚酯混雜體系而言其含量可能高達(dá)50重量％。交聯(lián)劑加入之后，即將反應(yīng)混合物的溫度降低至低于聚酯的軟化溫度，以＜60℃為優(yōu)選。在此方法中聚酯系以粉末的型態(tài)制得。生成的球形聚酯顆粒會與上層的反應(yīng)溶液分離并且可視需要施以純化。利用上述方法制得的聚酯顆粒呈現(xiàn)透明并且可以任何所需的分子量制得，例如在Mn＝500至Mn＝50,000的范圍內(nèi)，產(chǎn)率＞98％。實際上反應(yīng)器中并沒有會導(dǎo)至產(chǎn)率降低的附著現(xiàn)象發(fā)生。利用本發(fā)明的方法可以制得平均顆粒尺寸(d50)＜50微米(以＜40微米為優(yōu)選，特別是＜30微米)且單模態(tài)顆粒尺寸分布(d90-d10/d50)≤2.5(特別是≤2.0，并以≤1.5為優(yōu)選)的球形聚酯顆粒。生成的聚酯顆粒具有一個極佳的特性即施用至適宜的表面之后其可在低于200℃的溫度下(特別是在120至200℃的溫度下，并以160至200℃為優(yōu)選)熔化而生成連續(xù)的涂膜，當(dāng)其為可交聯(lián)的聚酯時在該溫度下亦可被硬化。因為依據(jù)本發(fā)明的球形聚合物顆粒具有狹窄的顆粒尺寸分布所以極適合利用常見的粉狀涂覆技術(shù)施以加工，并能制得具有極佳表面的涂膜。使用熟知的粉末通?？芍频?0至70微米的涂膜厚度，而使用本文所述的聚酯粉末則可制得厚度＜50微米的涂膜，并且涂膜的厚度以5至40微米為優(yōu)選，特別是10至35微米。圖1A，1B，1C顯示本發(fā)明粉末(圖1A樣品，依據(jù)實例4m制得)及利用現(xiàn)有技術(shù)制得的經(jīng)過碾磨的粉末(圖1B樣品)之間的比較，與對應(yīng)的顆粒尺寸分布(圖1C)。顆粒尺寸分布系用光的散射原理以MalvernMastersizer測得。以下的實例系用以對本發(fā)明作說明實例1制備寡聚混合物作為可交聯(lián)聚酯的起始物將4090克對苯二酸二甲酯(21.06摩爾)，888.4克間苯二酸二甲酯(4.58摩爾)，2814克新戊二醇(27.05摩爾)及1.5克作為催化劑的四水合醋酸錳(II)加至10升四頸圓底瓶中。將該瓶連接至備有蒸餾橋的填充管柱(長度為10公分)。其后反應(yīng)混合物在惰性氣壓下加熱至150℃。在此溫度下，所有的單體均呈熔融態(tài)。此外，在此溫度下酯化作用亦開始進(jìn)行?？刂茰囟仁鬼敳繙囟炔怀^75℃。內(nèi)溫在4小時內(nèi)由150℃升高至225℃以自反應(yīng)混合物盡量移出生成的甲醇。最后分離出6181.1克寡聚混合物，其在室溫下固化成透明、玻璃質(zhì)團(tuán)塊，與1638.8克甲醇(理論值1640克甲醇)。實例2制備透明、可交聯(lián)的聚酯粉末將300克實例1的寡聚混合物，240克IsoparP(ExxonChemical)及60克IsoparL(作為熱傳導(dǎo)油)，117毫克作為酯化催化劑的三氧化銻，及作為分散穩(wěn)定劑的AntaronV220(用量見表1)加至備有脫水器的1升反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在惰性氣壓下加熱(因為熱傳導(dǎo)油的燃燒溫度低所以會有起火的危險)至內(nèi)溫為240℃。熱傳導(dǎo)油及新戊二醇在約230℃下開始蒸出(t＝0分鐘)。蒸餾時間為30分鐘(攪拌速度2000rpm)，然后將21.88克苯偏三酐(0.114摩爾)在沸騰溫度下加入以增加羧基官能度。反應(yīng)混合物在沸騰狀態(tài)下保持40分鐘，在此期間有少量的水被蒸除。然后將反應(yīng)混合物在攪拌狀態(tài)下冷卻。在180℃下加入添加劑二苯乙醇酮(1.2克)及ByK360P(BYKChemie)(4.5克)。進(jìn)一步冷卻之后，在100℃下加入21克作為交聯(lián)劑的異氰尿酸三縮水甘油酯(TGIC)。反應(yīng)混合物在冷卻至35℃之后，即施以過濾并將聚酯粉末以異己烷清洗五次以去除熱傳導(dǎo)介質(zhì)。30℃/0.1毫巴下干燥三小時之后，分離出336克粉狀涂料。顯微照片顯示生成者為球形顆粒(見圖1)。顆粒尺寸對分散穩(wěn)定劑含量的依存性示于表1。增加分散穩(wěn)定劑的含量通常會降低顆粒的尺寸。表1反應(yīng)混合物的分散劑含量，生成粉末的顆粒尺寸及跨距，及由粉末生成的粉狀涂覆成品的典型膜厚。</tables>制得的粉末在180℃下的膠凝時間為2-5分鐘。利用電暈槍和磨擦電子槍將粉末噴涂至厚度為950微米的鋁板上。然后將材料在180℃下硬化20分鐘。制得的膜厚示于表1。實例3制備寡聚混合物作為熱塑性聚酯的起始物將2475克對苯二酸二甲酯(12.75摩爾)，2250克間苯二酸二甲酯(11.59摩爾)，450克新戊二醇(4.33摩爾)，2500克乙二醇(40.28摩爾)，252克二甘醇(2.37摩爾)及1.485克四水合醋酸錳(II)加至10升四頸圓底瓶中。反應(yīng)混合物在惰性氣壓下加熱至150℃。在此溫度下，所有的單體均呈熔融態(tài)。生成的甲醇經(jīng)由備有蒸餾橋的填充管柱(長為10公分)蒸除?？刂茰囟仁鬼敳繙囟炔怀^75℃。將反應(yīng)混合物加熱至225℃以自反應(yīng)混合物盡量移出甲醇。最后蒸出1555克甲醇(理論值1557克)。冷卻至室溫得到6240克高粘度的寡聚混合物。實例4制備透明的熱塑性聚酯粉末作為粉狀涂料將400克得自實例3的寡聚混合物，作為熱傳導(dǎo)油的IsoparP和/或IsoparL(用量見表2)，及作為分散穩(wěn)定劑的AntaronV220(用量見表2)與100毫克作為轉(zhuǎn)酯化催化劑的三氧化銻加至備有脫水器的1升反應(yīng)器中。將反應(yīng)器連接至脫水器。然后將反應(yīng)混合物在惰性氣壓下加熱至內(nèi)溫為200-240℃(見表2)。蒸餾在低于熱傳導(dǎo)介質(zhì)沸點約20℃的溫度下即開始進(jìn)行(t＝0分鐘)。蒸餾在熱傳導(dǎo)油的沸騰溫度下持續(xù)4小時(見表2)。在此期間，約有82毫升乙二醇、新戊二醇及二甘醇的混合物因熱得傳導(dǎo)介質(zhì)的共沸蒸餾而被蒸出。餾出物大部份為乙二醇。聚酯粉末藉過濾與熱傳導(dǎo)油分離。聚酯顆粒以異己烷清洗三次以去除附著的熱傳導(dǎo)油然后再于30℃/0.1毫巴下干燥三小時。表2熱塑性聚酯粉末的反應(yīng)條件，顆粒尺寸，顆粒尺寸分布，及由此制得的透明涂膜的膜厚。利用磨擦電子槍及電暈槍將粉末噴涂至厚度為950微米的鐵板上。然后將涂膜在190℃下熔融五分鐘以得到均勻的表面。最后制得無突點的高光澤透明膜層(膜厚見表2)。除此之后，該細(xì)微粉末亦可藉熟知的粉狀涂料噴涂技術(shù)施以加工。實例5制備環(huán)氧-聚酯混雜型粉狀涂料與實例2類似，聚酯分散液系由添加劑與1％AntaronV220制得。但是此處不使用TGIC，而是將600克經(jīng)過1％AntaronV220穩(wěn)定化的3003型環(huán)氧化物(得自ShellAG)在IsoparL(作為分散介質(zhì))中的50％分散液在100℃下加入。僅將所有組份的混合物在攪拌條件下快速加熱至100℃即可制得此分散液。100℃下經(jīng)10分鐘之后，即令體系冷卻至室溫并以實例2所述的方式分離出粉末。最后制得600克的粉狀涂料，其平均顆粒尺寸為25微米，跨距為2.0且180℃下的膠凝時間為4分鐘。該粉末可生成膜厚20微米且具有高度光澤的無缺陷涂膜。實例6使用Primid作為交聯(lián)劑制備粉狀涂料與實例2類似，聚酯分散液系使用0.9％AntaronV220制得。在180℃下加入添加劑之后，即將混合物冷卻至125℃并在此溫度下加入16.5克PrimidXL552。在冷卻至室溫，過濾及利用異己烷清洗以去除熱傳導(dǎo)油殘余物之后，分離出平均顆粒尺寸為21微米的無色粉末。產(chǎn)率＞98％。該粉末可利用類似實例2的方式施以加工并制得膜厚23微米的無缺陷，透明涂膜。權(quán)利要求1.一種平均顆粒尺寸＜50微米的聚酯顆粒，其特征為此顆粒為透明及球形并具有跨距(d90-d10/d50)＜2.5的單模顆粒尺寸分布并且可在＜200℃的溫度下熔化而生成連續(xù)涂膜。2.如權(quán)利要求1的聚酯顆粒，其中，此顆粒可用于制造厚度＜50微米的涂膜。3.如權(quán)利要求1或2的聚酯顆粒，其中，此顆粒包含式(1)及式(2)的單元-CO-X-CO-O-D-O-(1)(2)其中X是經(jīng)過取代或者未經(jīng)取代的C6至C14芳基或者亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基并且D是亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基。4.如權(quán)利要求1-3至少一項的聚酯顆粒，其中，此顆粒的分子量Mn在500至50,000的范圍內(nèi)。5.如權(quán)利要求1-4至少一項的聚酯顆粒的用途，其系用于粉體涂層。6.一種制造球形、透明、可交聯(lián)的聚酯顆粒的方法，其特征為該方法包含以下的步驟a.將聚酯粘合劑的起始物在至少一種聚合性分散穩(wěn)定劑的存在下分散于惰性高沸點的熱傳導(dǎo)介質(zhì)中，分散溫度至少和起始物的軟化溫度同樣高；b.然后將反應(yīng)混合物加熱至120至280℃，同時去除縮合作用的副產(chǎn)物，直到聚酯具有所需的分子量；c.其后在可交聯(lián)的官能聚酯時情況下將反應(yīng)混合物冷卻至60至140℃并加入至少一種多官能交聯(lián)劑或者環(huán)氧樹脂；d.接著將溫度降低至低于聚酯軟化溫度的范圍內(nèi)并將生成的球形聚酯顆粒分離。7.如權(quán)利要求6的方法，其中，所用的起始物包含式(1)及式(2)的單元-CO-X-CO-O-D-O-(1)(2)其中X是經(jīng)過取代或者未經(jīng)取代的C6至C14芳基或者亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基并且D是亞烷基、聚亞甲基、環(huán)烷基或者二亞甲基環(huán)烷基或者直鏈或具有支鏈，飽和或不飽和的鏈烷二基。8.如權(quán)利要求6或7的方法，其中，使用粘度＜1000mPas的寡聚酯作為起始物。9.如權(quán)利要求6-8至少一項的方法，其中，起始物在步驟(a)中被加熱至150至280℃的范圍內(nèi)。10.如權(quán)利要求6-9至少一項的方法，其中，所用熱傳導(dǎo)介質(zhì)的沸點在150至300℃的范圍內(nèi)。11.如權(quán)利要求6-10至少一項方法，其中，分散穩(wěn)定劑基于聚酯起始物的含量在0.1至6重量％的范圍內(nèi)。12.如權(quán)利要求6-11至少一項的方法，其中，使用親兩性共聚物作為分散穩(wěn)定劑。13.如權(quán)利要求6-12至少一項的方法，其中，AntaronV220作為分散穩(wěn)定劑。14.如權(quán)利要求6-13至少一項的方法，其中，接著步驟(b)且在所需的分子量達(dá)到之后，即加入多官能組份以增加聚酯的官能度。15.如權(quán)利要求6-14至少一項方法，其中，步驟(b)的縮合作用完成之后，即將反應(yīng)混合物冷卻至160-200℃并加入適當(dāng)?shù)奶砑觿┮允咕埘ゾ哂凶钸m的涂覆性質(zhì)。16.如權(quán)利要求6-15至少一項的方法，其中，制得的聚酯的分子量Mn在500至50,000的范圍內(nèi)。17.如權(quán)利要求6-16至少一項的方法，其中，聚酯顆粒系以粉末的型態(tài)制得。18.如權(quán)利要求6-17至少一項的方法，其中，制得的聚酯顆粒具有＜2.5的單模顆粒尺寸分布(d90-d10/d50)。19.如權(quán)利要求6-18至少一項的方法，其中，使用制得的聚酯顆粒制造涂膜厚度＜50微米的粉狀涂覆成品。20.一種平均顆粒尺寸＜50微米的球形聚酯顆粒，其特征為此顆粒系利用如權(quán)利要求6至19中一項或多項的方法制得。全文摘要本發(fā)明系涉及球形的透明聚酯顆粒,其具有&lt;50微米的平均顆粒尺寸及跨距(d90－d10/d50)&lt;2.5的單模顆粒尺寸分布并且可在&lt;200℃的溫度下熔化而生成連續(xù)涂膜,其制法及其作為粉體涂料的用途。在優(yōu)選的實施方案中此顆粒包含式(1)及式(2)的單元－CO－X－CO(1),－O－D－O－(2),其中X是經(jīng)過取代或者未經(jīng)取代的C文檔編號C09D5/03GK1248271SQ98802586公開日2000年3月22日申請日期1998年2月11日優(yōu)先權(quán)日1997年2月17日發(fā)明者K·布拉特,P·西蒙申請人:阿溫提斯研究技術(shù)兩合公司