一種皮革用活性染料的改性方法
【專利說明】
[0001](一)
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于輕工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種皮革用活性染料的改性方法。
[0002](二)
【背景技術(shù)】
皮革及其制品的色彩反映了人們的審美訴求，往往是人們選擇皮鞋、皮衣、箱包等皮革制品的首要評(píng)價(jià)特征，因此皮革染色是制革過程中最重要的工序之一。目前皮革染色主要使用紡織行業(yè)的酸性染料，染料分子通過離子鍵、請(qǐng)假或范德華力等弱堿與革纖維形成可逆結(jié)合，或者以物理沉淀的形式分布在革纖維間的縫隙中，因此皮革的色牢度差，染色后的革不耐干濕擦，而且染色廢水中染料含量較高，難以處理。隨著環(huán)保要求的提高及社會(huì)的進(jìn)步，人們對(duì)皮革染料提出了更高的要求。
[0003]活性染料色譜廣、色澤鮮艷、性能優(yōu)異、適用性強(qiáng)，使用時(shí)能與纖維素纖維形成牢固的共價(jià)鍵結(jié)合，提高纖維或織物染色后的濕擦牢度和耐皂洗能力，基本上滿足了市場(chǎng)對(duì)纖維和衣料染色的要求。但由于受到制革加工pH和溫度的限制，活性染料基本不能用于皮革的染色?；钚匀玖戏肿又械幕钚曰鶊F(tuán)可與含羥基羧酸、氨基酸等化合物反應(yīng)，從而在活性染料分子中引入羧基，將該類染料應(yīng)用于制革染色時(shí)，染料分子可在鉻的絡(luò)合作用下牢度的結(jié)合在革纖維上，從而提高成革的耐干濕擦性，并降低廢液中染料的含量。但目前關(guān)于這方面的研宄鮮有報(bào)道。
[0004](三)

【發(fā)明內(nèi)容】

本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種拓寬活性染料的應(yīng)用靈活、提高皮革及其制品的色彩堅(jiān)牢度的皮革用活性染料的改性方法。
[0005]本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
一種皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:使活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種反應(yīng)，將羧基引入活性染料分子，得到應(yīng)用與皮革及其制品染色的產(chǎn)物。
[0006]目前80%的革使用鉻鞣劑進(jìn)行鞣制，膠原纖維上的羧基進(jìn)入鉻鞣劑的內(nèi)界形成配位結(jié)合，有效提高生皮的濕熱穩(wěn)定性和物理機(jī)械性能等。本發(fā)明在染料分子中引入羧基，則可以與絡(luò)親劑反應(yīng)，從而提高染料結(jié)合力、改善成革耐干濕擦性能。
[0007]本發(fā)明的更優(yōu)技術(shù)方案為:
所述活性染料為鹵代均三嗪類活性染料、硫酸乙烯砜型活性染料或含有鹵代均三嗪活性基團(tuán)或乙烯砜基的雙活性基團(tuán)的活性染料。
[0008]所述羥基羧酸或其鹽為羥乙基酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、2，2-二羥甲基丙酸、2，2- 二羥甲基丁酸、2-羥基丁二酸、2，3- 二羥甲基丁二酸、2-羥基戊二酸、2-羥基丙烷-1，2，3-三羧酸或其鹽中的一種。
[0009]所述氨基酸或其鹽為α -氨基酸或其鹽；其中優(yōu)選甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸或其鹽中的一種。
[0010]所述寡肽的羧基未與多價(jià)金屬離子反應(yīng)，特別是未與Cr(III)、Al (III)、Fe(III)或Zr(IV)鞣性金屬離子反應(yīng)；其分子量M分布為100 < M < 1000。
[0011]所述活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種按1-4:1-4的摩爾比在水中進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選摩爾比為1-2:1-2，pH值維持在8-10，反應(yīng)溫度為60-95 °C。
[0012]所述羥基羧酸和氨基酸在于活性染料反應(yīng)前，先用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液將其中和成其鹽。
[0013]本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物可經(jīng)干燥、研磨后使用，也可不經(jīng)干燥直接使用。
[0014]本發(fā)明使活性染料的應(yīng)用領(lǐng)域得到擴(kuò)展，同時(shí)可有效提高皮革的染色牢度及耐水洗性耐汗性等性能，提高染料利用率，減少?gòu)U液中的染料含量。
[0015](四)
【附圖說明】
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0016]圖1為本發(fā)明活性嫩黃K-4G與2-羥基丁二酸鈉反應(yīng)產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)示意圖；
圖2為本發(fā)明活性艷紅X-3B與谷氨酸二鈉反應(yīng)產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)示意圖。
[0017](五)
【具體實(shí)施方式】
以下通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步闡述，應(yīng)該指明的是，下述說明僅是為了解釋本發(fā)明，并不對(duì)其內(nèi)容進(jìn)行限定。
實(shí)施例1:
將13.59g輕基乙酸溶于100ml水，室溫下用氫氧化鈉溶液中和至pH 8_9，然后加入80g活性嫩黃K-4G，升溫至60°C，反應(yīng)4h，產(chǎn)物經(jīng)干燥、研磨即成。
實(shí)施例2:
將17.44g羥基乙酸鈉溶于100ml水，然后加入80g活性嫩黃K-4G，升溫至80°C，控制體系pH8-9，反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)干燥、研磨即成。
[0018]實(shí)施例3:
將15g甘氨酸溶于100ml水，室溫下用氫氧化鈉溶液中和至pH 8_10，然后加入61.5g活性艷紅X-3B，升溫至95°C，反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)干燥、研磨即成。
[0019]實(shí)施例4:
將33.8g谷氨酸鈉溶于100ml水，室溫下用氫氧化鈉溶液中和至pH 8_10，然后加入61.5g活性艷紅X-3B，升溫至80°C，反應(yīng)2h，產(chǎn)物經(jīng)干燥、研磨即成。
[0020]實(shí)施例5:
將22g檸檬酸鈉和5g 二羥甲基丁酸鈉溶于100ml水，然后加入98.4g活性紅198，升溫至80°C，維持反應(yīng)體系pH8-9，反應(yīng)2h，制成。
[0021]實(shí)施例6:
將28g三肽混合物(由Gly-Pro-X組成)的溶于100ml水，室溫下用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至PH8-10，然后加入80g活性嫩黃K-4G，升溫至90°C，反應(yīng)2h，制成。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:使活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種反應(yīng)，將羧基引入活性染料分子，得到應(yīng)用與皮革及其制品染色的產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述活性染料為鹵代均三嗪類活性染料、硫酸乙烯砜型活性染料或含有鹵代均三嗪活性基團(tuán)或乙烯砜基的雙活性基團(tuán)的活性染料。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述羥基羧酸或其鹽為羥乙基酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、2，2- 二羥甲基丙酸、2，2- 二羥甲基丁酸、2-羥基丁二酸、2，3-二羥甲基丁二酸、2-羥基戊二酸、2-羥基丙烷-1，2，3-三羧酸或其鹽中的一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述氨基酸或其鹽為α-氨基酸或其鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述寡肽的羧基未與多價(jià)金屬離子反應(yīng)，其分子量M分布為100 < M < 1000。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種按1-4:1-4的摩爾比在水中進(jìn)行反應(yīng)，pH值維持在8-10，反應(yīng)溫度為60-95°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述羥基羧酸和氨基酸在于活性染料反應(yīng)前，先用氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液將其中和成其鹽。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述α-氨基酸或其鹽為甘氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、天冬氨酸、谷氨酸或其鹽中的一種。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述寡肽的羧酸未與Cr (III)、Al (III)、Fe (III)或Zr (IV)鞣性金屬離子反應(yīng)。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的皮革用活性染料的改性方法，其特征在于:所述活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種摩爾比為1-2:1-2。
【專利摘要】本發(fā)明屬于輕工技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種皮革用活性染料的改性方法。該皮革用活性染料的改性方法，其特征在于：使活性染料與羥基羧酸或其鹽、氨基酸或其鹽、寡肽中的一種或幾種反應(yīng)，將羧基引入活性染料分子，得到應(yīng)用與皮革及其制品染色的產(chǎn)物。本發(fā)明使活性染料的應(yīng)用領(lǐng)域得到擴(kuò)展，同時(shí)可有效提高皮革的染色牢度及耐水洗性耐汗性等性能，提高染料利用率，減少?gòu)U液中的染料含量。
【IPC分類】C09B62/825
【公開號(hào)】CN104927395
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510280729
【發(fā)明人】王玉路, 靳麗強(qiáng)
【申請(qǐng)人】齊魯工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年9月23日
【申請(qǐng)日】2015年5月28日