學(xué)工業(yè)株式會社的EPICL0N830、 830S、830LVP、835、835LV(商品名）；東都化成的YDF-170、YDF-175S(商品名）；日本三和 化學(xué)公司的G3F(商品名）；旭電化工業(yè)株式會社的EP-4901、EP-4901E、EP-4930、EP-4950 (商品名）；亨斯邁先進材料有限公司的GY282、GY285 (商品名）；美國陶氏化學(xué)的DER351、 DER352、DER8416.02 (商品名）；殼牌公司的Epikote232、235、236、240、246、816、816LV、 816MV(商品名）；酚醛型環(huán)氧樹脂，例如長春人造樹脂廠制造的PNE-177 (商品名）；陶氏 化學(xué)制造的D.E.N431、D.E.N431、D.E.N438、D.E.N439 (均為商品名）；亨斯邁先進材料有 限公司制造的PY-307-1、EPN1179、EPN1180、EPN1183、EPN9880 (均為商品名）；Shell公 司制造的Epikotel55 (均為商品名）；大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造的N-738、N-740、 N-770、N-775、N-865 (均為商品名）；日本三和化學(xué)株式會社制造的ESN-138 (均為商品 名）；國都化工制造的YDPN-631、YDPN-638、YDPN-641、YDPN-644 (均為商品名）；南亞塑膠 工業(yè)股份有限公司制造的NPPN-631、NPPN-638、NPPN-638S(均為商品名）；山東圣泉化工制 造的SQPN638、SQPN048、SQPN051 (均為商品名）。鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，例如，南亞塑膠工業(yè) 股份有限公司制造的NPCN-701、NPCN-702、NPCN-703、NPCN-704 (均為商品名）；長春人造 樹脂廠制造的CNE202 (均為商品名）；大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造的N-665、N-670、 N-673、N-680、N-690、N-695 (均為商品名）；日本東都化成株式會社制造的YDCN-701、 YDCN-702、YDCN-703、YDCN-704、YDCN-701P、YDCN-702P、YDCN-703P、YDCN-704P、YDCN-701S、 YDCN-702S、YDCN-703S(均為商品名）；山東圣泉化工制造的SQCN700-1、SQCN700-2、 SQCN700-3、SQCN700-4、SQCN700-4. 5、SQCN702、SQCN703、SQCN700-1、SQCN704L、SQCN704ML、 SQCN707、SQCN704H(均為商品名）。
[0019] 實施例1中其他組分具體為：含不飽和乙烯基單體:M_402 (雙季戊四醇六丙烯酸 酯)，東亞合成；無機填充材料：B-30,堺化學(xué)；有機溶劑：二乙二醇乙醚醋酸酯，陶氏化學(xué)； 環(huán)氧樹脂：PNE-177,長春人造樹脂廠。
[0020] 阻焊油墨組合物的制備方法為：將表中的各組分混合均勻后，三輥研磨機研磨至 細度小于IOum后，即得實施例1的防焊油墨。
[0021] 實施例2-5 實施例2-5與實施例1的區(qū)別在于：實施例2-4中光敏納米二氧化硅的添加量與實施 例1不同。
[0022] 對比例1 對比例1與實施例1的區(qū)別在于：對比例1不添加光納米二氧化硅。
[0023] 實施例1-5和對比例1的阻焊油墨組成如下表1 :
阻焊油墨組合物的使用方法：通過絲網(wǎng)印刷將阻焊油墨涂覆在印制線路板表面，通過LED光源曝光顯影后固化形成永久保護圖層。對印制線路板進行涂層性能檢測，涂層性能檢 測方法如下： (1)顯影寬容度： 將制得的防焊油墨通過絲網(wǎng)印刷方式涂覆在印制線路板上，75°C預(yù)烘烤40min、50min、 60min、70min、80min，待線路板冷卻至室溫后，經(jīng)過濃度I. 0wt%Na2C03溶液，2.Okg/cm2顯影 條件進行顯影。目檢是否有漆膜或灰霧存在。
[0024] (2)感度 將制得的防焊油墨通過絲網(wǎng)印刷方式涂覆在印制線路板上，75°C預(yù)烘烤45min，待冷卻 至室溫后，通過LED阻焊曝光機進行曝光，保持真空度600mmHg，分別曝光100mJ/cm2,150 mj/cm2, 200mj/cm2, 250mJ/cm2, 300mj/cm2,蓋膜 21 級stouffer曝光尺，保持顯影壓力 2.Okg/cm2,時間60sec，以此判定感度。
[0025] (3)附著力測試 將固化漆膜用百格刀在漆膜表面縱橫各劃出11條劃線，劃線長度約為20mm，深度以 劃破漆層為宜。將3M(型號為610#)膠帶的一端從百格的最邊緣，慢慢平貼在百格上面，壓 平后，等待90±30秒，然后左手壓住樣板，右手捏住膠帶的自由端，反方向約180度迅速 撕除3M膠帶。使用放大鏡，仔細檢查百格上涂層的脫落情況，如果涂層脫落面積在5%以 下，則判定附著性0K，否則為NG。
[0026] (4)耐錫焊性測試 將固化漆膜涂布松香型助焊劑，使其浸沒到288°C的鉛錫爐中30s。用乙二醇丁醚擦洗 表面，3M膠帶(型號610#)撕拉三次，如無掉油則表示耐熱0K，否則NG。
[0027] (5)耐酸堿測試 將固化漆膜浸沒到1〇V〇1%H2S04及10wt%Na0H中浸泡30min，清水清洗干凈并干燥。3M膠帶(型號610#)撕拉三次，如無掉油則表示耐酸堿測試0K，否則NG。
[0028] (6)耐溶劑測試 將固化漆膜浸沒到異丙醇及二氯甲烷中浸泡30min，清水清洗干凈并干燥。3M膠帶(型 號610#)撕拉三次，如無掉油則表示耐酸堿測試0K，否則NG。
[0029] 實施例1-5及對比例1的涂層性能檢測見下表2:
實施例6-10 實施例6-8與實施例1-5的區(qū)別在于，實施例6-8堿水顯影光敏樹脂制備所采用的單 元羧酸（i)為0 -羧乙基（甲基）丙烯酸酯，多元酸酐（ii)為順丁烯酸酐，不飽和乙烯基單 體為二乙二醇類二丙烯酸酯，無機填充材料為無定型二氧化硅，有機溶劑為丙二醇甲醚丙 酸酯；實施例9-10堿水顯影光敏樹脂制備所采用的單元羧酸（i)為衣康酸，多元酸酐（ii) 為聚葵二酸酐，不飽和單體為季戊四醇四丙烯酸酯和二縮三羥甲基丙烷四丙烯酸酯的混合 物，兩者重量之比為1: 1，無機填充材料為經(jīng)表面處理的硫酸鋇，如有機硅類處理、表面活性 劑處理、偶聯(lián)劑處理等。
[0030] 對比例2采用環(huán)氧樹脂代替堿水顯影光敏樹脂，其余組分與實施例6相同。
[0031] 實施例6-10和對比例2的阻焊油墨組成如下表3:
行共混，表現(xiàn)較強的透光性，可以更好吸收LED光源，增加深層固化。
[0032] 以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾 也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，按重量份數(shù)計包括以下組分：堿水顯 影光敏樹脂100份、光敏納米二氧化硅3-35份、光聚合引發(fā)劑1-20份、不飽和乙烯基單體 10-40份、無機填充材料15-60份、有機溶劑10-40份、環(huán)氧樹脂5-20份；其中，堿水顯影光 敏樹脂是通過酚醛環(huán)氧樹脂（a)和單元羧酸（i )開環(huán)聚合所得中間體再與多元酸酐（ii)接 枝而得到的；光敏納米二氧化硅的制備方法為：正硅酸乙酯在乙醇和氨水條件下水解生成 納米二氧化硅硅溶膠，納米二氧化硅硅溶膠與y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷得接 枝改性的光敏納米二氧化硅；正硅酸乙酯與T-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的摩爾 比為1 : (3~5)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，按重量份數(shù)計包 括以下組分：堿水顯影光敏樹脂100份、光敏納米二氧化硅5-15份、光聚合引發(fā)劑3-10份、 含不飽和乙烯基單體15-30份、無機填充材料25-50份、有機溶劑15-30份、環(huán)氧樹脂10-15 份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，酚醛環(huán)氧樹脂 (a)為酚醛環(huán)氧樹脂或鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，單元羧酸 (i )為選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、0 -羧乙基（甲基）丙烯酸酯、含羥基的（甲基）丙 烯酸與多元酸酐的加成產(chǎn)物中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，多元酸酐（ii ) 為選自鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐甘油酯、聚壬二酸酐、聚葵二酸酐、 桐油酸酐、順丁烯酸酐、四溴苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐、馬來酸酐、衣康酸酐中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，所述光聚合引 發(fā)劑為選自苯偶姻及衍生物、苯偶酰類、烷基苯酮類、?；籽趸?、二苯甲酮類、硫雜蒽酮 類、二茂鈦類的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，所述不飽和乙 烯基單體可選用苯乙烯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、丙 烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸縮水 甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、二乙二醇類 二丙烯酸酯、三乙二醇類二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯，二丙二醇類二丙烯酸酯、三丙 二醇類二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1,6-二己二醇類二丙烯酸酯、新戊二醇二丙 烯酸酯、鄰苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、二縮三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇 六丙烯酸酯中的一種或兩種以上的混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，所述無機填充 材料為選自硫酸鋇、滑石粉、結(jié)晶二氧化硅、熔融二氧化硅、無定型二氧化硅、碳酸鎂、碳酸 鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、硅微粉中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，所述有機溶劑 為選自甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙二醇丁 醚、丙二醇甲醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇甲 醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、二丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚丙酸酯、丙二醇丁醚醋酸 酯、二元酸酯混合物中的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的LED光源用阻焊油墨組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹 脂為雙酚A型環(huán)氧樹脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種LED光源用阻焊油墨組合物，包括以下組分：堿水顯影光敏樹脂100份、光敏納米二氧化硅3-35份、光聚合引發(fā)劑1-20份、不飽和乙烯基單體10-40份、無機填充材料15-60份、有機溶劑10-40份、環(huán)氧樹脂5-20份；堿水顯影光敏樹脂是通過酚醛環(huán)氧樹脂和單元羧酸開環(huán)聚合所得中間體再與多元酸酐接枝而得到的；正硅酸乙酯在乙醇和氨水條件下水解生成納米二氧化硅硅溶膠，納米二氧化硅硅溶膠與γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷得接枝改性的光敏納米二氧化硅；正硅酸乙酯與γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的摩爾比為1：（3～5）。該阻焊油墨可采用LED雙面曝光。
【IPC分類】C09D11/101, C09D11/107, G03F7/027
【公開號】CN105086606
【申請?zhí)枴緾N201510463931
【發(fā)明人】安豐磊, 朱民, 曹欣欣, 劉偉龍, 吳來喜, 王曉東
【申請人】江陰市廣豫感光材料有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年8月1日