2〇4)、磁性六鐵酸鹽 (magnetic hexaferrite) (MFei2〇i9)、磁性正鐵酸鹽(RFe〇3)、磁性石植石M3R2(A〇4)3,其中Μ 代表二價金屬,R代表三價金屬,且Α代表四價金屬。
[0062]本文所述的非球形磁性或可磁化顏料粒子的實例包括但不限于包含由一種或多 種磁性金屬,如鈷(Co)、鐵(Fe)、釓(Gd)或鎳(Ni);和鐵、鈷或鎳的磁性合金制成的磁性層Μ 的顏料粒子,其中所述非球形磁性或可磁化顏料粒子可以是包含一個或多個附加層的多層 結構。所述一個或多個附加層優(yōu)選是獨立地由選自金屬氟化物如氟化鎂(MgF 2)、氧化硅 (SiO)、二氧化娃(Si〇2)、氧化鈦(Ti〇2)和氧化鋁(Ah〇3),更優(yōu)選二氧化娃(Si〇2)的一種或多 種制成的層A;或獨立地由選自金屬和金屬合金,優(yōu)選選自反射金屬和反射金屬合金,更優(yōu) 選選自鋁(A1)、鉻(Cr)和鎳(Ni),再更優(yōu)選鋁(A1)的一種或多種制成的層B;或一個或多個 層A(例如上述那些)和一個或多個層B(例如上述那些)的組合。具有上述多層結構的非球形 磁性或可磁化顏料粒子的典型實例包括但不限于A/Μ多層結構、A/M/A多層結構、A/M/B多層 結構、A/B/M/A多層結構、A/B/M/B多層結構、A/B/M/B/A/多層結構、B/M多層結構、B/M/B多層 結構、B/A/M/A多層結構、B/A/M/B多層結構、B/A/M/B/A/多層結構,其中層A,、磁性層Μ和層B 選自上述那些。
[0063] 光學可變元素,例如顏料粒子、油墨、涂料或層是安全印刷領域中已知的。光學可 變元素(在本領域中也稱作色移或隨角異色元素)表現(xiàn)出依賴于視角或入射角的顏色,并用 于防止通過常見彩色掃描、印刷和復印辦公設備偽造和/或非法復制紙幣和其它安全文件。
[0064] 該非球形磁性或可磁化顏料粒子可包含非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子 和/或沒有光學可變性質的非球形磁性或可磁化顏料粒子。優(yōu)選地,至少一部分本文所述的 非球形磁性或可磁化顏料粒子由非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子構成。這樣的非球 形光學可變磁性或可磁化顏料粒子優(yōu)選是長橢球或扁橢球形、薄片形或針形粒子或其中兩 種或更多種的混合物,更優(yōu)選是薄片形粒子。
[0065] 除由該非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子的色移性質(其使得能在無輔助的 人類知覺下容易地檢測、識別和/或區(qū)分帶有包含本文所述的非球形光學可變磁性或可磁 化顏料粒子的油墨、涂料組合物、涂層或層的制品或安全文件與它們的可能偽造品)提供的 顯性安全外,該非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子的光學性質還可用作用于識別0EL 的可機讀工具。因此,該非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子的光學性質可以同時用作 認證法中的隱性或半隱性安全構件,其中分析該顏料粒子的光學(例如光譜)性質。
[0066]非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子在用于制造0EL的涂料組合物中的應用提 高該0EL作為安全文件用途中的安全構件的意義,因為這樣的材料(即非球形光學可變磁性 或可磁化顏料粒子)僅供安全文件印刷工業(yè)使用而非公眾可購得。
[0067] 如上文提到,優(yōu)選至少一部分非球形磁性或可磁化顏料粒子由非球形光學可變磁 性或可磁化顏料粒子構成。這些更優(yōu)選選自磁性薄膜干涉顏料粒子、磁性膽留醇型液晶顏 料粒子、包含磁性材料的干涉涂布顏料粒子和其中兩種或更多種的混合物。本文所述的磁 性薄膜干涉顏料粒子、磁性膽留醇型液晶顏料粒子和包含磁性材料的干涉涂布顏料粒子優(yōu) 選是長橢球或扁橢球形、薄片形或針形粒子或其中兩種或更多種的混合物,更優(yōu)選是薄片 形粒子。
[0068]磁性薄膜干涉顏料粒子是本領域技術人員已知的并例如公開在US4,838,648;TO 2002/073250 A2;EP 0 686 675 B1;W0 2003/000801 A2;US 6,838,166;W0 2007/131833 A1;EP 2 402 401 A1和其中引用的文件中。該磁性薄膜干涉顏料粒子優(yōu)選包含具有五層 Fabry-Perot多層結構的顏料粒子和/或具有六層Fabry-Perot多層結構的顏料粒子和/或 具有七層Fabry-Perot多層結構的顏料粒子。
[0069]優(yōu)選的五層Fabry-Perot多層結構由吸收層/介電層/反射層/介電層/吸收層多層 結構構成,其中反射層和/或吸收層也是磁性層,反射層和/或吸收層優(yōu)選是包含鎳、鐵和/ 或鈷,和/或含鎳、鐵和/或鈷的磁性合金和/或含鎳(Ni)、鐵(Fe)和/或鈷(Co)的磁性氧化物 的磁性層。
[0070]優(yōu)選的六層Fabry-Perot多層結構由吸收層/介電層/反射層/磁性層/介電層/吸 收層多層結構構成。
[007?]優(yōu)選的七層FabryPerot多層結構由如US 4,838,648中公開的吸收層/介電層/反 射層/磁性層/反射層/介電層/吸收層多層結構構成。
[0072]本文所述的反射層優(yōu)選獨立地由選自金屬和金屬合金,優(yōu)選選自反射金屬和反射 金屬合金,更優(yōu)選選自錯(Al)、銀(Ag)、銅(Cu)、金(Au)、鉬(Pt)、錫(Sn)、鈦(Ti)、鈀(Pd)、銘 (此)、鈮(他)、鉻(0)、鎳(附)及其合金,再更優(yōu)選選自鋁以1)、鉻(0)、鎳(附)及其合金的 一種或多種,再更優(yōu)選鋁(A1)制成。該介電層優(yōu)選獨立地由選自金屬氟化物,如氟化鎂 (MgF 2)、氟化鋁(A1F3)、氟化鈰(CeF3)、氟化鑭(LaF3)、氟化鋁鈉(例如Na 3AlF6)、氟化釹 (NdF3)、氟化釤(SmF3)、氟化鋇(BaF 2)、氟化鈣(CaF2)、氟化鋰(LiF)和金屬氧化物,如氧化硅 (SiO)、二氧化娃(Si〇2)、氧化鈦(Ti〇2)、氧化鋁(Ah〇3),更優(yōu)選選自氟化鎂(MgF 2)和二氧化 硅(Si02)的一種或多種,再更優(yōu)選氟化鎂(MgF2)制成。該吸收層優(yōu)選獨立地由選自鋁(A1)、 銀(Ag)、銅(Cu)、鈀(Pd)、鉬(Pt)、鈦(Ti)、fL(V)、鐵(Fe)、錫(Sn)、媽(W)、鉬(Mo)、銘(Rh)、銀 (Nb)、鉻(Cr)、鎳(Ni)、它們的金屬氧化物、它們的金屬硫化物、它們的金屬碳化物和它們的 金屬合金,更優(yōu)選選自絡(Cr )、鎳(Ni )、它們的金屬氧化物和它們的金屬合金,再更優(yōu)選選 自鉻(Cr)、鎳(Ni)和它們的金屬合金的一種或多種制成。該磁性層優(yōu)選包含鎳(Ni)、鐵(Fe) 和/或鈷(Co);和/或含鎳(Ni)、鐵(Fe)和/或鈷(Co)的磁性合金;和/或含鎳(Ni)、鐵(Fe)和/ 或鈷(Co)的磁性氧化物。當優(yōu)選包含七層Fabry-Perot結構的磁性薄膜干涉顏料粒子時,該 磁性薄膜干涉顏料粒子特別優(yōu)選包含由Cr/MgF 2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多層結構構成的七層 Fabry-Perot吸收層/介電層/反射層/磁性層/反射層/介電層/吸收層多層結構。
[0073] 本文所述的磁性薄膜干涉顏料粒子可以是被認為對人類健康和環(huán)境安全并例如 基于五層Fabry-Perot多層結構、六層Fabry-Perot多層結構和七層Fabry-Perot多層結構 的多層顏料粒子,其中所述顏料粒子包括一個或多個包含具有包括大約40重量%至大約90 重量%鐵、大約10重量%至大約50重量%絡和大約0重量%至大約30重量%錯的基本無鎳 組合物的磁性合金的磁性層。被認為對人類健康和環(huán)境安全的多層顏料粒子的典型實例可 見于EP 2 402 401 A1,其全文經(jīng)此引用并入本文。
[0074] 本文所述的磁性薄膜干涉顏料粒子通常通過將不同的所需層沉積到網(wǎng)幅上的傳 統(tǒng)沉積技術制造。在例如通過物理氣相沉積(PVD)、化學氣相沉積(CVD)或電解沉積法沉積 所需層數(shù)后,通過在合適的溶劑中溶解剝離層或通過從網(wǎng)幅上剝離該材料,從網(wǎng)幅上移除 該疊層。然后使由此獲得的材料碎裂成薄片,其必須通過碾磨、研磨(如例如噴射研磨法)或 任何合適的方法進一步加工以獲得所需尺寸的顏料粒子。所得產(chǎn)物由具有斷邊、不規(guī)則形 狀和不同縱橫比的平片構成。關于合適的磁性薄膜干涉顏料粒子的制備的進一步信息可見 于例如EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1,其經(jīng)此引用并入本文。
[0075] 表現(xiàn)出光學可變特征的合適的磁性膽留醇型液晶顏料粒子包括但不限于磁性單 層膽留醇型液晶顏料粒子和磁性多層膽留醇型液晶顏料粒子。例如在W0 2006/063926 A1、 US 6,582,781和US 6,531,221中公開了這樣的顏料粒子。W0 2006/063926 A1公開了單層 和由其獲得的具有高亮度和色移性質以及附加特定性質如可磁化性的顏料粒子。所公開的 單層和由其通過研碎所述單層獲得的顏料粒子包括三維交聯(lián)的膽留醇型液晶混合物和磁 性納米粒子。US 6,582,781和US 6,410,130公開了薄片形膽甾醇型多層顏料粒子,其包含 序列AVB/A2,其中A1和A 2可以相同或不同并各自包含至少一個膽甾醇層,且B是吸收層A1和 A2透射的所有或一部分光的中間層,并賦予所述中間層磁性。US 6,531,221公開了薄片形 膽甾醇型多層顏料粒子,其包含序列A/B和任選C,其中A和C是包含提供磁性的顏料粒子的 吸收層,且B是膽留醇層。
[0076] 合適的包含一種或多種磁性材料的干涉涂布顏料包括但不限于由選自被一個或 多個層涂布的核的基底構成的結構,其中所述核或所述一個或多個層的至少一個具有磁 性。例如,合適的干涉涂布顏料包含由磁性材料如上述那些制成的核,所述核被一個或多個 由一種或多種金屬氧化物制成的層涂布,或它們具有由合成或天然云母、層狀硅酸鹽(例如 滑石、高嶺土和絹云母)、玻璃(例如硼硅酸鹽)、二氧化硅(Si〇2)、氧化鋁(Al 2〇3)、氧化鈦 (Ti〇2)、石墨和其中兩種或更多種的混合物制成的核構成的結構。此外,可能存在一個或多 個附加層,如著色層。
[0077] 本文所述的非球形磁性或可磁化顏料粒子可以被表面處理以防止它們發(fā)生在涂 料組合物中可能發(fā)生的任何劣化和/或利于它們并入涂料組合物中;通常可以使用緩蝕材 料和/或潤濕劑。
[0078] 優(yōu)選地,本文所述的涂料組合物包含分散在粘合劑材料中的本文所述的非球形磁 性或可磁化顏料粒子,特別是非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子。該非球形磁性或可 磁化顏料粒子優(yōu)選以大約2重量%至大約40重量%,更優(yōu)選大約4重量%至大約30重量%的 量存在,所述重量百分比基于包含粘合劑材料、非球形磁性或可磁化顏料粒子和該涂料組 合物的其它任選組分的涂料組合物總重量計。
[0079] 除該非球形磁性或可磁化顏料粒子(其可以包含或由非球形光學可變磁性或可磁 化顏料粒子構成,或不包含或不由非球形光學可變磁性或可磁化顏料粒子構成)外,在本文 所述的涂料組合物中還可包含非磁性或不可磁化顏料粒子。這些粒子可以是本領域中已知 的彩色有機或無機顏料粒子,具有或沒有光學可變性質。此外,這些粒子可以是球形或非球 形的并可具有各向同性或非各向同性的光學反射率。
[0080] 如果要在基底表面或磁場發(fā)生裝置的支承表面上提供該涂料組合物,包含至少粘 合劑材料和非球形磁性或可磁化顏料粒子的涂料組合物必須是允許例如通過印刷法,特別 是絲網(wǎng)印刷、輪轉凹版印刷和柔版印刷加工該涂料組合物的形式,由此將該涂料組合物施 加到基底表面,如紙基底或下述基底上,或施加到磁場發(fā)生裝置的支承表面上。此外,在施 加涂料組合物后,通過施加磁場使非球形磁性或可磁化顏料粒子取向,以使非球形磁性或 可磁化顏料粒子沿磁場線排列。隨后或與通過施加磁場使非球形磁性或可磁化顏料粒子取 向/排列的步驟部分同時,固定或凍結該非球形磁性或可磁化顏料粒子的取向。該涂料組合 物因此值得注意地必須具有第一狀態(tài),即液態(tài)或糊態(tài)(其中該涂料組合物足夠濕或軟,以使 分散在涂料組合物中的非球形磁性或可磁化顏料粒子在暴露在磁場下時可自由運動、旋轉 和/或取向)和第二硬化(例如固體)狀態(tài)(其中該非球形顏料粒子固定或凍結在它們各自的 位置和取向下)。"部