一種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于鋁銀漿技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿 組合物，特別涉及一種抗氧化性能改善的鋁銀漿組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 鋁銀漿是一種顏料，它是經(jīng)過特殊加工工藝和表面處理，使得鋁片表面光潔平整 邊緣整齊，形狀規(guī)則，粒徑分布集中。鋁銀漿產(chǎn)品因具有優(yōu)異的光反射能力和金屬光澤，裝 飾效果華麗美觀，與涂料行業(yè)匹配優(yōu)良，具有廣泛的應(yīng)用。但是，鋁銀漿產(chǎn)品普遍存在不夠 "白"，不夠"干凈"以及產(chǎn)品儲(chǔ)存時(shí)間短的問題，這是因?yàn)殇X銀漿在儲(chǔ)存過程中遇熱、氧易被 氧化，氧化產(chǎn)物包括氫過氧化物，自由基等。避免鋁銀漿發(fā)生熱氧老化降解一方面在生產(chǎn)和 儲(chǔ)存過程中盡可能隔絕與氧氣接觸，另一方面在鋁銀漿中添加抗氧化劑來提高其抗氧化性 能是非常必要的。
[0003] CN102794452A公開了通過添加抗氧化劑P-7500、T501、T508中的一種或多種來穩(wěn) 定鋁銀漿的方法，其中Τ501和Τ508均為普通的受阻酚類抗氧劑，即為2,6-二叔丁基苯酚結(jié) 構(gòu)的受阻酚類抗氧劑。
[0004] CN101840744Β公開了 一種環(huán)保型無鉛鋁漿，添加受阻酚類主抗氧劑2，6-二叔丁基 對(duì)甲酚提高鋁銀漿的穩(wěn)定性。
[0005] 與傳統(tǒng)的2,6_二叔丁基苯酚結(jié)構(gòu)的受阻酚類抗氧劑相比，半受阻酚為非對(duì)稱型受 阻酚，酚羥基的鄰位是兩個(gè)不同的取代基，對(duì)于將半受阻酚應(yīng)用于鋁銀漿生產(chǎn)中，國內(nèi)外尚 無文獻(xiàn)報(bào)道。
[0006] 本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，添加到鋁銀漿中的抗氧化劑，其組分內(nèi)同時(shí)包含半受阻酚類主抗氧 劑結(jié)構(gòu)和亞磷酸酯類輔助抗氧劑結(jié)構(gòu)的話，具有優(yōu)異的抗氧化性能。測(cè)試的起始氧化溫度 與對(duì)比樣品相比，提高了近20°C。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物，此鋁 銀漿組合物包括含有亞磷酸酯結(jié)構(gòu)的輔助抗氧化劑和半受阻酚類主抗氧劑，不同作用機(jī)理 的抗氧化劑復(fù)配使用，能夠增強(qiáng)鋁銀漿的熱穩(wěn)定性。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0009] -種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物，包括鋁粉100份、溶劑油200份、鈦 酸酯2份、硬脂酸2份、半受阻酚類主抗氧化劑1-5份和亞磷酸酯類輔助抗氧劑1-5份。
[0010]用于本發(fā)明的亞磷酸酯類輔助抗氧劑，其選擇包括亞磷酸三(2,4_二叔丁基苯基） 酯、雙(2，4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬基酚)亞磷酸酯或亞磷酸二苯基異 癸基酯中的一種或幾種；用于本發(fā)明的優(yōu)選的輔助抗氧化劑為雙(2,4_二叔丁基苯基)季戊 四醇二亞磷酸酯。
[0011]用于本發(fā)明的半受阻酚類抗氧化劑為主抗氧化劑，其選擇包括1，3,5_三(4-叔丁 基-3-羥基-2,6-二甲基芐基）1，3,5-三嗪-2,4,6-(1Η，3Η，5Η)_三酮、3,9-雙[1,1-二甲基-2_ [(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5 ] ^烷或 二縮三乙二醇雙-β-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯中的一種或兩種或三種，用于 本發(fā)明的優(yōu)選主抗氧劑為3,9_雙[1，1_二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧 基]乙基]-2,4,8，10-四氧雜螺[5.5]^烷。
[0012] 用于本發(fā)明的半受阻酚主抗氧劑用量為1-5份，優(yōu)選的用量為2份。
[0013]用于本發(fā)明的輔助抗氧化劑用量為1-5份，優(yōu)選的用量為2份。
[0014]本發(fā)明最優(yōu)選的鋁銀漿組合物方案為：100份鋁粉，200份溶劑油，2份鈦酸酯，2份 硬脂酸，2份半受阻酚類主抗氧劑，2份亞磷酸酯類輔助抗氧劑。
[0015]本發(fā)明向鋁銀漿中添加半受阻酚類主抗氧化劑和亞磷酸酯類輔助抗氧化劑，提高 了鋁銀漿組合物氧化穩(wěn)定性；同時(shí)提升鋁銀漿的長(zhǎng)期存儲(chǔ)穩(wěn)定性。目前市場(chǎng)上在鋁銀漿中 應(yīng)用最多的為四[β-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，通過差示掃描量熱法 (DSC)檢測(cè)起始氧化溫度在179°C左右，100°C/24小時(shí)烘箱老化，鋁銀漿表面呈黑灰色;本發(fā) 明涉及配方應(yīng)用到鋁銀漿后可以提升起始氧化溫度，烘箱老化試驗(yàn)后，外觀也有明顯改善。
[0016]本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是:從抗氧化劑作用機(jī)理來看，半受阻酚類主抗氧 化劑單獨(dú)使用可以為鋁銀漿提供儲(chǔ)存條件下的熱穩(wěn)定性，亞磷酸酯類抗氧化劑作為一種輔 助抗氧化劑，與半受阻酚類抗氧化劑復(fù)配使用，兩者復(fù)配產(chǎn)生協(xié)效作用，能夠顯著提高鋁銀 漿儲(chǔ)存過程的抗氧化效能。
【具體實(shí)施方式】
[0017]本發(fā)明的添加了半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物，其效果通過差示掃描量熱 法(DSC)和烘箱老化實(shí)驗(yàn)說明。
[0018] (1)差示掃描量熱法測(cè)定起始氧化溫度，這一溫度越高，越能夠預(yù)測(cè)多鋁銀漿產(chǎn)品 的抗氧化性能，體現(xiàn)在在儲(chǔ)存過程中具有良好的穩(wěn)定性。
[0019] (2)烘箱老化實(shí)驗(yàn)檢測(cè)YI值，通過100°C烘箱老化試驗(yàn)后鋁銀漿的顏色變化也可以 表征鋁銀漿產(chǎn)品的抗老化性能。
[0020] 本發(fā)明的組合物的配方共七種，如下所示，為實(shí)施例1-7，對(duì)比例1。
[0021]
[0022] 本發(fā)明組合物的制備方法為按質(zhì)量分?jǐn)?shù)配制球形鋁粉100份、D80溶劑油200份、鈦 酸酯2份、硬脂酸2份以及上表格中對(duì)應(yīng)份數(shù)的原料送入球磨機(jī)進(jìn)行10小時(shí)的混合研磨得到 混合漿液，將研磨充分的混合漿液送入篩孔為250-600目的振動(dòng)篩進(jìn)行過濾，過濾后的漿液 進(jìn)入壓濾機(jī)得到鋁漿濾餅，將鋁漿濾餅送入攪拌機(jī)內(nèi)攪拌均勻得到鋁銀漿。
[0023] 差示掃描量熱法(DSC)的實(shí)驗(yàn)過程采用程序升溫法測(cè)量樣品的起始氧化溫度，初 始溫度為25°C，以ΙΟΚ/min的速率升溫，樣品質(zhì)量5mg左右，氧氣流量50ml/min，觀察到放熱 峰后停止運(yùn)行。
[0024]DSC測(cè)量起始氧化溫度的實(shí)驗(yàn)過程參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T19466.6-2009進(jìn)行。
[0025] 烘箱老化實(shí)驗(yàn)是將鋁銀漿放置在100°C烘箱內(nèi)24小時(shí)后目測(cè)表面光澤的變化。
[0026] 每組組合物均進(jìn)行DSC測(cè)試和烘箱老化實(shí)驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)各測(cè)量3次，下表的實(shí)驗(yàn)數(shù) 據(jù)為3次測(cè)量的平均值，具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表。

[0028] 本數(shù)據(jù)證實(shí)本發(fā)明的抗氧化劑應(yīng)用到鋁銀漿后，鋁銀漿開始發(fā)生氧化降解的溫度 明顯提高;將添加抗氧化劑的鋁銀漿進(jìn)行l(wèi)〇〇°C/24小時(shí)烘箱老化試驗(yàn)后，外觀變化變小，說 明鋁銀漿的抗熱氧老化的能力越強(qiáng)，綜上，本實(shí)施例的添加了半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀 漿組合物具有優(yōu)異的抗氧化穩(wěn)定性。
[0029]以上對(duì)本發(fā)明的有限實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)說明，但所述內(nèi)容僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施 例，不能被認(rèn)為用于限定本發(fā)明的實(shí)施范圍。凡依本發(fā)明申請(qǐng)范圍所作的均等變化與改進(jìn) 等，均應(yīng)仍歸屬于本發(fā)明的專利涵蓋范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物，其特征在于組份和質(zhì)量份數(shù)為鋁粉 100份、溶劑油200份、鈦酸酯2份、硬脂酸2份、半受阻酚類主抗氧化劑1-5份和亞磷酸酯類輔 助抗氧劑1-5份。2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是所述的半受阻酚類主抗氧化劑是指酚羥基的 鄰位只有一個(gè)叔丁基或是有一個(gè)叔丁基和一個(gè)甲基的羥基苯基羧酸酯。3. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是所述半受阻酚類主抗氧劑為1，3，5-三(4-叔丁 基-3-羥基-2,6-二甲基芐基）1，3,5-三嗪-2,4,6-(1!1，3!1，5!〇-三酮、3,9-雙[1，1-二甲基-2_ [(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5 ] ^烷或 二縮三乙二醇雙-β-( 3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯中的一種或幾種。4. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是所述亞磷酸酯輔助抗氧化劑為亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(壬基酚)亞磷酸酯或亞 磷酸二苯基異癸基酯中的一種或幾種。5. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是所述的半受阻酚主抗氧化劑、添加量為2份。6. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是所述的亞磷酸酯類輔助抗氧化劑的添加量為2 份。7. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是半受阻酚類抗氧劑為3，9-雙[1，1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5 ] ^烷。8. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征是亞磷酸酯類抗氧劑為雙(2,4_二叔丁基苯基） 季戊四醇二亞磷酸酯。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物，組份和質(zhì)量份數(shù)包括鋁粉100份、溶劑油200份、鈦酸酯2份、硬脂酸2份、半受阻酚類主抗氧化劑1-5份和亞磷酸酯類輔助抗氧劑1-5份。半受阻酚類抗氧化劑單獨(dú)使用可以為鋁銀漿提供儲(chǔ)存條件下的熱穩(wěn)定性，亞磷酸酯類抗氧化劑作為一種輔助抗氧化劑，與受阻酚類抗氧化劑復(fù)配使用，兩者復(fù)配產(chǎn)生協(xié)效作用，能夠顯著提高鋁銀漿的抗氧化效能。本發(fā)明涉及的配方應(yīng)用到鋁銀漿后，鋁銀漿開始發(fā)生氧化降解的溫度明顯提高；將添加抗氧化劑的鋁銀漿進(jìn)行100℃/24小時(shí)烘箱老化試驗(yàn)后，外觀變化變小，本發(fā)明的添加半受阻酚類主抗氧劑的鋁銀漿組合物具有優(yōu)異的抗氧化穩(wěn)定性。
【IPC分類】C09D7/12, C09D17/00
【公開號(hào)】CN105462370
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510991743
【發(fā)明人】安平, 湯翠祥, 孫春光
【申請(qǐng)人】天津利安隆新材料股份有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年12月23日