噴墨記錄用水性油墨的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異、特別是在低吸水性的記錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異的噴墨記錄用水性油墨、及使用該水性油墨的圖像形成方法。[1]一種噴墨記錄用水性油墨，其包含顏料、水不溶性聚合物、有機溶劑(C)及水，其中，有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基醚(DEGPE)和1?辛醇/水分配系數(shù)比DEGPE小的值的有機溶劑(c2)，顏料、水不溶性聚合物和DEGPE的合計含量為5.0質(zhì)量％以上，將顏料和水不溶性聚合物的合計含有率與DEGPE的含有率相乘所得的值為10～300；[2]一種圖像形成方法，其中，將填充有所述水性油墨的容器安裝于具有油墨飛濺裝置的噴墨記錄裝置，在與純水的接觸時間100毫秒中的吸水量為0～10g/m2的記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷。
【專利說明】
噴墨記錄用水性油墨
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種噴墨記錄用水性油墨、及使用該水性油墨的圖像形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 噴墨記錄方式是從非常微細的噴嘴中將油墨液滴直接吐出到記錄介質(zhì)上，使油墨 附著而獲得文字或圖像的記錄方式。該方式具有全彩色化容易、且價格低廉、可使用普通紙 作為記錄介質(zhì)、對被印刷物為非接觸等的許多優(yōu)點，因此，普及顯著。
[0003] 最近，為了對印刷物賦予耐候性或耐水性，使用顏料作為著色劑的油墨被廣泛使 用。
[0004] 另一方面，要求面向使用有膠版涂布紙那樣的低吸液性的涂布紙、或聚氯乙烯樹 月旨、聚丙烯樹脂、聚酯樹脂等非吸液性樹脂的膜的商業(yè)印刷的對記錄介質(zhì)的印刷。
[0005]已知在這些低吸收性、非吸收性的記錄介質(zhì)上用噴墨記錄方法進行印刷時，由于 液體成分的吸收慢或不吸收，因此，干燥中花費時間，形成圖像時的速干定影性或圖像均勻 性差。
[0006] 在日本特開2013-107951號中公開有一種水性顏料油墨組，其由至少含有水、溶 劑、顏料的品紅色油墨、青色油墨、黃色油墨、黑色油墨構(gòu)成，各自的油墨含有特定的顏料， 記載有膠版印刷用的無木紙上的透印的抑制優(yōu)異，涂布紙上的色斑的抑制優(yōu)異。
[0007] 在日本特開2003-82264號中公開有一種噴墨用水性顏料油墨，其含有炭黑和/或 有機顏料、甘油、三乙二醇單丁醚、以及特定的二醇系醚，記載有即使油墨中的水分完全蒸 發(fā)，三乙二醇單丁醚和顏料成分及甘油也不分離，也不產(chǎn)生凝集物，即使進行噴墨印刷，噴 射也良好，在噴墨頭的前端部不堵塞。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008] 本發(fā)明涉及以下的[1]及[2]。
[0009] [1]-種噴墨記錄用水性油墨，其包含顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C) 及水，其中，
[0010] 有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基醚（cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙 基醚(cl)小的值的有機溶劑(c2)，
[0011] 顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量為5.0質(zhì)量％ 以上，
[0012] 將顏料(A)和水不溶性聚合物（B)的合計含有率（質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚 (cl)的含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值為10以上且300以下。
[0013] [2]-種圖像形成方法，其中，將填充有所述[1]的水性油墨的容器安裝于具有油 墨飛濺裝置的噴墨記錄裝置，在與純水的接觸時間100毫秒中的吸水量為〇g/m 2以上且10g/ m2以下的記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷。
[0014] 用于解決課題的方案
[0015] 日本特開2013-107951號的技術(shù)存在來自噴墨記錄頭的吐出穩(wěn)定性及油墨的保存 穩(wěn)定性不充分的問題，日本特開2003-82264號的技術(shù)存在如下問題:在油墨中配合顏料分 散用聚合物時，吐出穩(wěn)定性不充分。
[0016] 本發(fā)明涉及一種水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異、特別是在低吸水性的 記錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異的噴墨記錄用水性油墨、及使用該 水性油墨的圖像形成方法。
[0017] 另外，在本發(fā)明中，"低吸水性"為包含低吸收性以及非吸收性的概念。
[0018] 本
【發(fā)明人】們發(fā)現(xiàn):在含有顏料、水不溶性聚合物、有機溶劑及水的水性油墨中，著 眼于作為保濕劑的有機溶劑，將二乙二醇異丙基醚和1-辛醇/水分配系數(shù)比其小的有機溶 劑（c2)并用，調(diào)整其配合量，由此，吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異，特別是在低吸水性的記 錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異。
[0019] 即，本發(fā)明涉及以下的[1]及[2]。
[0020] [1] 一種噴墨記錄用水性油墨，其包含顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C) 及水，其中，
[0021] 有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基醚(cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙 基醚(cl)小的值的有機溶劑(c2)，
[0022] 顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量為5.0質(zhì)量％ 以上，
[0023] 將顏料(A)和水不溶性聚合物（B)的合計含有率（質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚 (cl)的含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值為10以上且300以下。
[0024] [2]-種圖像形成方法，其中，將填充有上述[1]的水性油墨的容器安裝于具有油 墨飛濺裝置的噴墨記錄裝置，在與純水的接觸時間1〇〇毫秒中的吸水量為〇g/m 2以上且10g/ m2以下的記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異、特別是在 低吸水性的記錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異的噴墨記錄用水性油 墨、及使用該水性油墨的圖像形成方法。
【具體實施方式】
[0026][噴墨記錄用水性油墨]
[0027]本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨為包含顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C) 及水的噴墨記錄用水性油墨，其特征在于，
[0028]有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基醚（cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙 基醚(cl)小的值的有機溶劑(c2)，
[0029]顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量為5.0質(zhì)量％ 以上，
[0030]將顏料(A)和水不溶性聚合物（B)的合計含有率（質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚 (cl)的含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值為10以上且300以下。
[0031]本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨起到水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性優(yōu)異、在 低吸水性的記錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異的效果。其理由并不確 定，但認為其理由如下。
[0032] 殘留于噴墨印刷后的噴墨記錄頭內(nèi)的水性油墨，由于水分的蒸發(fā)，顏料或作為分 散劑的聚合物被濃縮。發(fā)明人認為:本發(fā)明的水性油墨中所含的二乙二醇異丙基醚(cl)(以 下，也稱為"DEGPE"）與顏料(A)或水不溶性聚合物(B)的相互作用小，因此，存在于顏料(A) 表面的負責靜電排斥的陽離子-陰離子間的相反離子庫侖力增強，從而抑制由于顏料表面 電位的降低而導(dǎo)致的顏料(A)的凝集，進一步，抑制由水不溶性聚合物(B)的溶脹導(dǎo)致的體 積分率上升產(chǎn)生的增粘，另外，由于DEGPE自身的粘度低，因此，抑制水性油墨的粘度的增 大。并且，發(fā)明人認為:通過添加1-辛醇/水分配系數(shù)比DEGPE小的有機溶劑(c2)，可以使顏 料(A)或水不溶性聚合物(B)更穩(wěn)定地存在于水性油墨中，可以抑制由于水性油墨的增粘導(dǎo) 致的吐出不良及保存穩(wěn)定性的降低。
[0033] 另外，發(fā)明人認為:在使用本發(fā)明的水性油墨印刷于記錄介質(zhì)時、特別是印刷于低 吸水性的記錄介質(zhì)時，利用水不溶性聚合物(B)將顏料(A)分散而點徑擴展，另一方面，由于 有機溶劑(C)中所含的DEGPE的沸點比較低，因此，可得到水性油墨的干燥性優(yōu)異、沒有滲出 等的均勻性的優(yōu)異的圖像。
[0034] 另外，在本發(fā)明中，將作為水性油墨中所含的固體成分的顏料(A)及水不溶性聚合 物（B)和DEGPE的合計量設(shè)為5質(zhì)量％以上，將顏料（A)和該聚合物（B)的合計含有率（質(zhì) 量％)與DEGPE的含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值設(shè)為10以上且300以下。發(fā)明人認為:這是因 為當顏料(A)和該聚合物(B)的合計量過多時，顏料(A)和該聚合物(B)的相互作用增強而產(chǎn) 生凝集，DEGPE過多時，DEGPE與顏料(A)和該聚合物(B)的相互作用變大，水性油墨的穩(wěn)定性 降低。另外，一般而言，水性油墨那樣的顆粒分散系的粘度用粘度式、ri=r| ()+aTi()(p表示，％ 起因于DEGPE的量，q>起因于顏料(A)及水不溶性聚合物(B)。而且，發(fā)明人認為：由于no和爭 之積為支配性的，因此，可以在將顏料(A)和該聚合物(B)的合計含有率(質(zhì)量％)與DEGPE的 含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值的特定的范圍內(nèi)抑制吐出不良及保存穩(wěn)定性的降低。
[0035] <噴墨記錄用水性油墨>
[0036] 本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨（以下，也簡稱為"水性油墨"、"油墨"）含有顏料 (A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C)及水。
[0037] 本發(fā)明的水性油墨可以通過將顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C)及水進 行混合并攪拌而得到，但優(yōu)選通過以下的方法（I)及（II)來制造。
[0038] 方法（I):將含有顏料(A)的水不溶性聚合物（B)顆粒的水分散體、水、有機溶劑 (C)、及根據(jù)需要添加的表面活性劑等進行混合并攪拌而得到的方法。
[0039] 方法(II):將含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒的水分散體、不含有顏料(A) 的水不溶性聚合物(B)顆粒的水分散體、水、有機溶劑(C)、及根據(jù)需要添加的表面活性劑等 進行混合并攪拌而得到的方法。
[0040] 另外，"水系"是指在油墨中所含的溶劑中，水占最大比例。
[0041] < 顏料(A)>
[0042] 從提高印刷物的耐水性、耐候性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的水性油墨使用顏料(A)作為 著色劑。
[0043] 顏料(A)可以為無機顏料及有機顏料的任一種。另外，根據(jù)需要，也可以將它們與 體質(zhì)顏料并用。
[0044] 作為無機顏料，可列舉例如炭黑、金屬氧化物等，特別是在黑色油墨中，優(yōu)選炭黑。 作為炭黑，可列舉:爐黑、熱燈黑、乙炔黑、槽黑等。
[0045] 作為有機顏料的具體例，可列舉:偶氮顏料、重氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、 異R引噪酮顏料、二惡嗪顏料(dioxazine pigment)、花顏料、紫環(huán)酮顏料、硫靛顏料、蒽醌顏 料、喹酞酮顏料等。
[0046] 色彩沒有特別限定，黃、品紅、青、藍、紅、橙、綠等彩色顏料均可以使用。
[0047] 作為優(yōu)選的有機顏料的具體例，可列舉選自C. I.顏料黃、C. I.顏料紅、C. I.顏料 橙、C. I.顏料紫、C. I.顏料藍、及C. I.顏料綠中的1種以上的各型號制品。
[0048] 顏料(A)在水性油墨中作為自分散型顏料、用水不溶性聚合物(B)進行了分散的顏 料、或含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒(參照上述方法(I)及(II))被含有。
[0049] 從提高水性油墨對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀點出發(fā)， 優(yōu)選作為含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒（以下，也稱為"含顏料的聚合物顆粒"）被 含有。
[0050] <水不溶性聚合物(B)>
[0051] 水不溶性聚合物(B)(以下，也稱為"(B)成分"）具有體現(xiàn)顏料分散作用的作為顏料 分散劑的功能和作為對記錄介質(zhì)的定影劑的功能。水不溶性聚合物(B)的油墨中的存在形 態(tài)有，吸附于顏料的狀態(tài)、含有顏料的顏料內(nèi)包(膠囊)狀態(tài)、及沒有吸附顏料的形態(tài)。從顏 料的分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，在本發(fā)明中至少需要含顏料的聚合物顆粒的形態(tài)，優(yōu)選含有 顏料的顏料內(nèi)包狀態(tài)。
[0052] 另一方面，不含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒具有作為對記錄介質(zhì)的定影 劑的功能，優(yōu)選該顆粒存在。
[0053]水不溶性聚合物(B)是指含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒的水不溶性聚合物 (B)和不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒的水不溶性聚合物(B)的兩者。
[0054]水不溶性聚合物(B)的"水不溶性"是指將在105°C下干燥2小時、達到恒量的聚合 物溶解于25°C的水100g時，其溶解量為10g以下，其溶解量優(yōu)選為5g以下，更優(yōu)選為lg以下。 水不溶性聚合物(B)為陰離子性聚合物的情況下，其溶解量為將聚合物的陰離子性基團用 氫氧化鈉進行100%中和時的溶解量。水不溶性聚合物(B)為陽離子性聚合物的情況下，其 溶解量為將聚合物的陽離子性基團用鹽酸進行100%中和時的溶解量。
[0055]作為使用的聚合物，可列舉聚酯、聚氨酯、乙烯基系聚合物等，從提高水性油墨的 保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選通過乙烯基單體（乙烯基（v i n y 1)化合物、亞乙烯基 (vinylidene)化合物、次亞乙烯基(vinylene)化合物）的加成聚合而得到乙烯基系聚合物。 [0056]作為乙烯基系聚合物，優(yōu)選使含有(b_l)離子性單體（以下也稱為"(b_l)成分"）和 (b-2)疏水性單體（以下也稱為"(b-2)成分"）的單體混合物（以下，也簡稱為"單體混合物"） 共聚而成的乙烯基系聚合物。該乙烯基系聚合物具有來自（b-1)成分的結(jié)構(gòu)單元和來自（b- 2)成分的結(jié)構(gòu)單元。其中，進一步優(yōu)選含有來自（b-3)大分子單體（以下也稱為"(b-3)成 分"）的結(jié)構(gòu)單元。
[0057] [(b_l)離子性單體]
[0058]從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，（b_l)離子性單 體優(yōu)選用作水不溶性聚合物(B)的單體成分。作為離子性單體，可列舉陰離子性單體及陽離 子性單體，優(yōu)選陰離子性單體。
[0059] 作為陰離子性單體，可列舉:羧酸單體、磺酸單體、磷酸單體等。
[0060] 作為羧酸單體，可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸 康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。
[0061] 在上述陰離子性單體中，從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀 點出發(fā)，優(yōu)選羧酸單體，更優(yōu)選丙烯酸及甲基丙烯酸。
[0062]作為陽離子性單體，可列舉：甲基丙烯酸N，N_二甲基氨基乙酯、N，N_二甲基氨基乙 基丙烯酰胺等。
[0063] [(b-2)疏水性單體]
[0064] 從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，（b-2)疏水性單 體優(yōu)選用作水不溶性聚合物(B)的單體成分。作為疏水性單體，可列舉：（甲基)丙烯酸烷基 酯、含芳香族基團的單體等。
[0065] 作為（甲基)丙烯酸烷基酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為1~22、優(yōu)選碳原子數(shù)為6~18的 烷基，可列舉例如：（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸(異)丙酯、（甲基） 丙烯酸(異或叔)丁酯、（甲基)丙烯酸(異)戊酯、（甲基)丙烯酸環(huán)己酯、（甲基)丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基)丙烯酸(異)辛酯、（甲基)丙烯酸(異)癸酯、（甲基)丙烯酸(異)十二烷基酯、（甲 基)丙烯酸(異)硬脂基酯等。
[0066] 另外，"(異或叔)"及"(異)"是指這些基團存在的情況和不存在的情況這兩者，在 這些基團不存在的情況下，顯示"正(normal)"。另外，"（甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯和/ 或甲基丙烯酸酯。
[0067] 作為含芳香族基團的單體，優(yōu)選具有或不具有含雜原子的取代基的、具有碳原子 數(shù)為6~22的芳香族基團的乙烯基單體，更優(yōu)選苯乙烯系單體、含芳香族基團的（甲基)丙烯 酉支醋。
[0068] 作為苯乙烯系單體，優(yōu)選苯乙烯、2-甲基苯乙烯及二乙烯基苯，更優(yōu)選苯乙烯。
[0069] 另外，作為含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯 酸苯氧基乙酯等，更優(yōu)選（甲基)丙烯酸芐酯。
[0070] (b-2)疏水性單體可以使用所述的單體2種以上，也可以并用苯乙烯系單體和含芳 香族基團的（甲基)丙烯酸酯。
[0071] [(b_3)大分子單體]
[0072] (b-3)大分子單體為單末端具有聚合性官能團的數(shù)均分子量500以上且100，000以 下的化合物，從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選用作水 不溶性聚合物(B)的單體成分。作為存在于單末端的聚合性官能團，優(yōu)選丙烯酰氧基或甲基 丙烯酰氧基，更優(yōu)選甲基丙烯酰氧基。
[0073] (b_3)大分子單體的數(shù)均分子量優(yōu)選1，000以上且10,000以下。另外，數(shù)均分子量 是通過凝膠浸透色譜法，使用含有l(wèi)mm 〇l/L的十二烷基二甲基胺的氯仿作為溶劑，使用聚苯 乙烯作為標準物質(zhì)進行測定。
[0074] 作為(b-3)大分子單體，從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀 點出發(fā)，優(yōu)選含芳香族基團的單體系大分子單體及硅酮系大分子單體，更優(yōu)選含芳香族基 團的單體系大分子單體。
[0075]作為構(gòu)成含芳香族基團的單體系大分子單體的含芳香族基團的單體，可列舉在所 述(b_2)疏水性單體中記載的含芳香族基團的單體，優(yōu)選苯乙烯及（甲基)丙烯酸芐基酯，更 優(yōu)選苯乙稀。
[0076]作為苯乙烯系大分子單體的具體例，可列舉AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(東亞合成 株式會社的商品名)等。
[0077]作為硅酮系大分子單體，可列舉單末端具有聚合性官能團的有機聚硅氧烷等。 [0078] [(b_4)非離子性單體]
[0079] 在水不溶性聚合物(B)中，從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的 觀點出發(fā)，進一步優(yōu)選將(b-4)非離子性單體(以下也稱為"(b-4)成分"）用作單體成分。
[0080] 作為(b-4)成分，可列舉：（甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、聚 丙二醇(n = 2~30，n表示氧亞烷基的平均加成摩爾數(shù)。以下相同）（甲基）丙烯酸酯、聚乙二 醇（甲基）丙烯酸酯(n = 2~30)等聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(n=l~ 30)(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚亞烷基二醇（甲基)丙烯酸酯、苯氧基（乙二醇/丙二醇共聚） (n = l~30、其中的乙二醇:n = l~29)(甲基)丙稀酸酯等。
[0081] 作為可以從商業(yè)上獲得的(b-4)成分的具體例，可列舉:新中村化學工業(yè)株式會社 的NK ESTER M-20G、NK ESTER M-40G、NK ESTER M-90G、NK ESTER M-230G等，日油株式會社 的BLEMMER PE-90、BLEMMER PE-200、BLEMMER PE-350、PME-100、PME-200、PME-400等、PP-500、PP-800、PP-1000等、AP-150、AP-400、AP-550等、50PEP-300、50P0EP-800B、43PAPE-600B 等。
[0082] 上述(b-1)~(b-4)成分可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合而使用。
[0083](單體混合物中或聚合物中的各成分或結(jié)構(gòu)單元的含量）
[0084] 從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，制造水不溶性聚 合物(B)時的上述(b-1)~(b-4)成分的單體混合物中的含量(作為未中和量的含量。以下相 同）或水不溶性聚合物(B)中的來自（b-1)~(b-4)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量如下所述。
[0085] (b-1)成分的含量優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為7質(zhì) 量％以上，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。
[0086] (b-2)成分的含量優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為20 質(zhì)量％以上，優(yōu)選為86質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。 [0087]含有（b-3)成分的情況下，（b-3)成分的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì) 量％以上，進一步優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，進一 步優(yōu)選為18質(zhì)量％以下。
[0088]含有(b-4)成分的情況下，（b-4)成分的含量優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì) 量％以上，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為55質(zhì)量％以下，進一步 優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。
[0089] 另外，含有(b-3)成分的情況下，[(b-1)成分/[(b-2)成分+(b-3)成分]]的質(zhì)量比 優(yōu)選為〇. 01~1，更優(yōu)選為〇. 05~0.60，進一步優(yōu)選為0.10~0.40。
[0090] (水不溶性聚合物(B)的制造）
[0091] 所述水不溶性聚合物(B)通過公知的聚合方法使單體混合物進行共聚來制造。作 為聚合方法，優(yōu)選溶液聚合法。
[0092]對溶液聚合法中使用的溶劑沒有限制，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3的脂肪族醇、酮類、醚 類、酯類等極性有機溶劑，具體而言，可列舉：甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮，優(yōu)選甲基乙基 酮。
[0093]在聚合時，可以使用聚合引發(fā)劑或聚合鏈轉(zhuǎn)移劑，作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選偶氮化合 物，更優(yōu)選2，2 偶氮雙(2，4-二甲基戊腈）。作為聚合鏈轉(zhuǎn)移劑，優(yōu)選硫醇類，更優(yōu)選2-巰基 乙醇。
[0094]優(yōu)選的聚合條件因聚合引發(fā)劑的種類等而不同，但聚合溫度優(yōu)選50°C以上90°C以 下，聚合時間優(yōu)選為1小時以上20小時以下。另外，聚合氛圍優(yōu)選為氮氣氛圍、氬等惰性氣體 氛圍。
[0095] 聚合反應(yīng)的結(jié)束后，通過再沉淀、溶劑餾去等公知的方法，可以從反應(yīng)溶液中分離 出生成的聚合物。另外，對于得到的聚合物可以通過再沉淀、膜分離、色譜法、萃取法等除去 未反應(yīng)的單體等。
[0096] 從提高后述的含顏料的聚合物顆粒的水分散體的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，對于水不溶 性聚合物(B)，優(yōu)選不除去聚合反應(yīng)中使用的溶劑，為了將含有的有機溶劑用作后述的工序 I中使用的有機溶劑，優(yōu)選直接以聚合物溶液的形態(tài)使用。
[0097] 從提高含顏料的聚合物顆粒的水分散體的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，水不溶性聚合物 (B)溶液的固體成分濃度優(yōu)選為30質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為70質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。
[0098] 從提高含顏料的聚合物顆粒的油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點、及提高水性油墨對低 吸水性的記錄介質(zhì)的定影強度的觀點出發(fā)，本發(fā)明中所使用的水不溶性聚合物(B)的重均 分子量優(yōu)選為5，000以上，更優(yōu)選為10，000以上，進一步優(yōu)選為20，000以上，優(yōu)選為500，000 以下，更優(yōu)選為400，000以下，進一步優(yōu)選為300，000以下，進一步優(yōu)選為200，000以下。
[0099] 另外，重均分子量的測定可以利用實施例中記載的方法來進行。
[0100] [含顏料的聚合物顆粒的制造]
[0101] 本發(fā)明的噴墨記錄用水性油墨可以包含含有顏料(A)的水不溶性聚合物的顆粒。
[0102] 含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒(含顏料的聚合物顆粒)可以以水分散體 的形態(tài)通過具有下述的工序I及工序II的方法而有效地制造。
[0103] 工序I:將含有水不溶性聚合物(B)、有機溶劑、顏料(A)及水的混合物（以下，也稱 為"顏料混合物"）進行分散處理而得到含顏料的聚合物顆粒的分散體的工序。
[0104] 工序II:從工序I中得到的分散體中除去所述有機溶劑而得到含顏料的聚合物顆 粒的水分散體(以下，也稱為"顏料水分散體"）的工序。
[0105] 另外，為任意的工序，但可以進一步進行工序III。
[0106] 工序III:將工序II中得到的水分散體和交聯(lián)劑進行混合并進行交聯(lián)處理而得到 水分散體的工序。
[0107] (工序 I)
[0108] 在工序I中，優(yōu)選首先使水不溶性聚合物(B)溶解于有機溶劑、其次在得到的有機 溶劑溶液中加入顏料(A)、水、及根據(jù)需要而添加的中和劑、表面活性劑等并進行混合，得到 水包油型的分散體的方法。對于加入到水不溶性聚合物(B)的有機溶劑溶液中的順序沒有 限制，優(yōu)選以水、中和劑、顏料(A)的順序加入。
[0109] 對使水不溶性聚合物(B)溶解的有機溶劑沒有限制，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3的脂肪 族醇、酮類、醚類、酯類等，從提高對顏料(A)的潤濕性、水不溶性聚合物(B)的溶解性及對水 不溶性聚合物(B)的顏料(A)的吸附性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選碳原子數(shù)為4以上且8以下的酮， 進一步優(yōu)選甲基乙基酮、甲基異丁基酮，更進一步優(yōu)選甲基乙基酮。
[0110] 在用溶液聚合法合成水不溶性聚合物(B)的情況下，可以直接使用聚合中使用的 溶劑。
[0111] (中和）
[0112] 水不溶性聚合物(B)為陰離子性聚合物的情況下，可以使用中和劑對水不溶性聚 合物(B)中的陰離子性基團進行中和。使用中和劑的情況下，優(yōu)選以pH成為7以上且11以下 的方式進行中和。
[0113] 作為中和劑，可列舉:堿金屬的氫氧化物、氨、有機胺等。作為堿金屬的氫氧化物， 可列舉:氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫，優(yōu)選氫氧化鈉。作為有機胺，可列舉:三 甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、三乙醇胺等。
[0114] 從提高水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，中和劑優(yōu)選堿金屬的氫 氧化物、氨，更優(yōu)選并用氫氧化鈉和氨。另外，可以對該水不溶性聚合物(B)預(yù)先進行中和。
[0115] 從充分且均勻地促進中和的觀點出發(fā)，中和劑優(yōu)選以中和劑水溶液的方式使用。 從上述的觀點出發(fā)，中和劑水溶液的濃度優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進 一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。
[0116] 從提高含顏料的聚合物顆粒的顏料水分散體在油墨中的分散穩(wěn)定性及保存穩(wěn)定 性的觀點出發(fā)，水不溶性聚合物(B)的陰離子性基團的中和度優(yōu)選為30摩爾％以上，更優(yōu)選 為40摩爾％以上，進一步優(yōu)選為50摩爾％以上，另外，優(yōu)選為300摩爾％以下，更優(yōu)選為200 摩爾％以下，進一步優(yōu)選為150摩爾％以下。
[0117] 在此，中和度是將中和劑的摩爾當量除以水不溶性聚合物(B)的陰離子性基團的 摩爾量所得的值。
[0118](顏料混合物中的各成分的含量）
[0119]從提高含顏料的聚合物顆粒的顏料水分散體在油墨中的分散穩(wěn)定性的觀點、提高 顏料水分散體的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，工序I中的顏料混合物中的顏料(A)的含量優(yōu)選為10質(zhì) 量％以上，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為14質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為30質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。
[0120] 從提高顏料水分散體的分散穩(wěn)定性及油墨的保存穩(wěn)定性、吐出穩(wěn)定性的觀點、提 高水性油墨對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀點出發(fā)，水不溶性聚合 物(B)在顏料混合物中的含量優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選 為5.0質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為10質(zhì) 量％以下。
[0121] 從提高對顏料(A)的潤濕性及水不溶性聚合物(B)對顏料的吸附性的觀點出發(fā)，有 機溶劑在顏料混合物中的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選 為15質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為35質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為25質(zhì) 量％以下。
[0122] 從提高顏料水分散體的分散穩(wěn)定性的觀點及提高生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，水在顏料混 合物中的含量優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上， 另外，優(yōu)選為75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。
[0123] 從提高顏料水分散體的分散穩(wěn)定性及油墨的保存穩(wěn)定性、吐出穩(wěn)定性的觀點、提 高油墨對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀點出發(fā)，顏料混合物中的顏 料(A)相對于水不溶性聚合物(B)的質(zhì)量比[(A)/(B)]優(yōu)選為30/70以上，更優(yōu)選為40/60以 上，進一步優(yōu)選為50/50以上，而且，優(yōu)選為90/10以下，更優(yōu)選為80/20以下，進一步優(yōu)選為 70/30以下。
[0124] (顏料混合物的分散處理）
[0125] 在工序I中，將所述顏料混合物進行分散處理，得到含顏料的聚合物顆粒的分散 體。對得到分散體的分散方法沒有特別限制。可以僅通過主分散而將顏料顆粒的平均粒徑 微?；脸蔀樗谕牧?，但優(yōu)選使顏料混合物進行預(yù)分散之后，進一步施加剪切應(yīng)力 而進行主分散，以顏料顆粒的平均粒徑成為所期望的粒徑的方式進行控制。
[0126] 工序I的預(yù)分散中的溫度優(yōu)選為0°C以上，另外，優(yōu)選為40°C以下，更優(yōu)選為30°C以 下，進一步優(yōu)選為20°C以下，分散時間優(yōu)選為0.5小時以上，更優(yōu)選為1小時以上，另外，優(yōu)選 為30小時以下，更優(yōu)選為10小時以下，進一步優(yōu)選為5小時以下。
[0127] 在對顏料混合物進行預(yù)分散時，可以使用錨式翼、分散翼等一般所使用的混合攪 拌裝置，其中，優(yōu)選高速攪拌混合裝置。
[0128] 作為施加主分散的剪切應(yīng)力的裝置，可列舉例如輥磨機、捏合機等混煉機、 Microfluidizer(Microfluidics公司制）等高壓均質(zhì)機、油漆攪拌器、砂磨機(bead mill) 等介質(zhì)式分散機。作為市售的介質(zhì)式分散機，可列舉:Ultra Apex Mill(壽工業(yè)株式會社 制）、PIC0 MILL(淺田鐵工株式會社制）等。這些裝置也可以組合多個。其中，從使顏料小粒 徑化的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用高壓均質(zhì)機。
[0129] 使用高壓均質(zhì)機進行主分散的情況下，可以通過控制處理壓力或分散處理的經(jīng)過 次數(shù)，從而將顏料控制至成為所期望的粒徑。
[0130] 從生產(chǎn)率及經(jīng)濟性的觀點出發(fā)，處理壓力優(yōu)選為60MPa以上，更優(yōu)選為lOOMPa以 上，進一步優(yōu)選為130MPa以上，另外，優(yōu)選為200MPa以下，更優(yōu)選為180MPa以下。
[0131]另外，分散處理的經(jīng)過次數(shù)優(yōu)選為3以上，更優(yōu)選為10以上，另外，優(yōu)選為30以下， 更優(yōu)選為25以下。
[0132] (工序 II)
[0133] 在工序II中，通過從工序I中得到的分散體中用公知的方法除去有機溶劑，從而可 以得到含顏料的聚合物顆粒的水分散體(顏料水分散體）。優(yōu)選得到的顏料水分散體中的有 機溶劑實質(zhì)上被除去，但只要不損害本發(fā)明的目的，也可以殘留。殘留有機溶劑的量優(yōu)選為 0.1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為〇.〇1質(zhì)量％以下。
[0134] 另外，也可以根據(jù)需要在餾去有機溶劑之前對分散體進行加熱攪拌處理。
[0135] 所得到的顏料水分散體是，含有顏料(A)的固體的水不溶性聚合物(B)顆粒分散在 以水為主要介質(zhì)的介質(zhì)中的分散體。在此，對含顏料的聚合物顆粒的形態(tài)沒有特別限制，至 少由顏料(A)和水不溶性聚合物(B)形成顆粒即可。例如，包括在水不溶性聚合物(B)中內(nèi)包 有顏料(A)的顆粒形態(tài)、在水不溶性聚合物(B)中均勻地分散有顏料(A)的顆粒形態(tài)、在水不 溶性聚合物(B)的顆粒表面使顏料(A)露出的顆粒形態(tài)等，也包括它們的混合物。
[0136] (工序 III)
[0137] 工序III為任意的工序，其是將工序II中得到的水分散體和交聯(lián)劑進行混合并進 行交聯(lián)處理而得到水分散體的工序。從顏料水分散體及油墨的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu) 選進行工序III。
[0138] 在此，在水不溶性聚合物(B)為具有陰離子性基團的陰離子性水不溶性聚合物的 情況下，交聯(lián)劑優(yōu)選是具有與該陰離子性基團反應(yīng)的官能團的化合物，更優(yōu)選是分子中具 有2個以上該官能團、優(yōu)選具有2~6該官能團的化合物。
[0139] 作為交聯(lián)劑的優(yōu)選例，可列舉:分子中具有2個以上的環(huán)氧基的化合物、分子中具 有2個以上的噁唑啉基的化合物、分子中具有2個以上的異氰酸酯基的化合物，其中，優(yōu)選分 子中具有2個以上的環(huán)氧基的化合物，更優(yōu)選三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚。
[0140] 從提高顏料水分散體的分散穩(wěn)定性的觀點及容易制備水性油墨的觀點出發(fā)，得到 的顏料水分散體的非揮發(fā)性成分的濃度(固體成分濃度)優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為15 質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下。
[0141]從減少粗大顆粒、提高水性油墨的吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，顏料水分散體中的含 顏料的聚合物顆粒的平均粒徑優(yōu)選為40nm以上，更優(yōu)選為60nm以上，進一步優(yōu)選為75nm以 上，另外，優(yōu)選為150nm以下，更優(yōu)選為120nm以下，進一步優(yōu)選為11 Onm以下。
[0142] 另外，含顏料的聚合物顆粒的平均粒徑是利用實施例中記載的方法進行測定的。
[0143] 另外，水性油墨中的含顏料的聚合物顆粒的平均粒徑與顏料水分散體中的平均粒 徑相同，優(yōu)選的平均粒徑的形態(tài)與顏料水分散體中的平均粒徑的優(yōu)選的形態(tài)相同。
[0144] [不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒]
[0145] 從加快噴墨記錄介質(zhì)(紙面)上的干燥性、提高對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影 性、圖像均勻性及水性油墨的保存穩(wěn)定性及吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的水性油墨在 所述的方法(II)中含有不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒。
[0146] 作為不含有顏料的水不溶性聚合物（B)顆粒，可以使用上述的水不溶性聚合物 (B)。含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒的水不溶性聚合物和不含有顏料的水不溶性 聚合物(B)顆粒的水不溶性聚合物可以相同，也可以不同。作為其形態(tài)，可列舉將水不溶性 聚合物顆粒分散于作為連續(xù)相的水中的分散液，根據(jù)需要可以含有表面活性劑那樣的分散 劑。水不溶性聚合物顆粒也起到用于使油墨液滴定影于記錄介質(zhì)、提高印刷濃度、光澤度及 耐擦過性的作為定影乳膠的作用。
[0147] 從提高水性油墨的生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒優(yōu) 選以含有該水不溶性聚合物(B)顆粒的分散液的形式使用。
[0148] 從水不溶性聚合物(B)顆粒的分散穩(wěn)定性、油墨配合時的便利性的觀點出發(fā)，含有 不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒的分散液中的水不溶性聚合物(B)顆粒的含量優(yōu)選 10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選20質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選30質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選70質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選60質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選55質(zhì)量％以下。
[0149] 另外，從提高水性油墨的保存穩(wěn)定性、對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性、圖像 均勻性的觀點出發(fā)，不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒在水性油墨中的平均粒徑優(yōu)選 10nm以上，更優(yōu)選30nm以上，進一步優(yōu)選50nm以上，另外，優(yōu)選300nm以下，更優(yōu)選150nm以 下，進一步優(yōu)選l〇〇nm以下。另外，水不溶性聚合物(B)顆粒的平均粒徑是用實施例中記載的 方法進行測定的。
[0150] 不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒既可以使用如上述那樣合成的物質(zhì)，也可 以使用市售品。作為市售的水不溶性聚合物顆粒的分散液，可列舉由丙烯酸系樹脂、苯乙烯 系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、苯乙烯丙烯酸系樹脂、丁二烯系樹脂、苯乙烯-丁二烯 系樹脂、氯乙烯系樹脂、醋酸乙烯酯系樹脂、丙烯酸硅酮系樹脂等構(gòu)成的顆粒的分散液，但 從上述的觀點出發(fā)，可列舉由丙烯酸系樹脂、聚氨酯樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂、苯乙烯-丙 烯酸樹脂、氯乙烯系樹脂構(gòu)成的顆粒的分散液。作為其具體例，可列舉："Neocryl A1127" (DSM NeoResins公司制、陰離子性自交聯(lián)水性丙稀酸樹脂）、"Joncryl 390"（BASF日本株式 會社制）等丙烯酸樹脂、"WBR-2018" "WBR-2000U"（大成精密化學株式會社制）等聚氨酯樹 脂、"SR-100"、"SR102"（以上，日本A&L株式會社制）等苯乙稀-丁二稀樹脂、"Joncry 1 7100"、"Joncryl 734"、"Joncryl 538"（以上，BASF日本株式會社制）等苯乙稀-丙稀酸樹脂 及"VINYBLAN701"（日信化學工業(yè)株式會社制)等氯乙烯系樹脂等。
[0151] <有機溶劑(〇>
[0152] 從提高吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的水性油墨含有有機溶劑（C)，有機溶劑 (C)含有二乙二醇異丙基醚(cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙基醚(cl)小的值的 有機溶劑(c2)。
[0153] 在此，"1-辛醇/水分配系數(shù)"是利用實施例中記載的方法進行測定的。
[0154] 二乙二醇異丙基醚(c 1、沸點：207°C )的1-辛醇/水分配系數(shù)為0.04，有機溶劑(c2) 的1-辛醇/水分配系數(shù)具有比〇. 04小的值。
[0155] 另外，從提高吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，有機溶劑(c2)的沸點優(yōu)選為170 °C以上，更 優(yōu)選為175°C以上，進一步優(yōu)選為180°C以上，更進一步優(yōu)選為185°C以上。
[0156] 從提高油墨的吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，有機溶劑(c2)優(yōu)選為具有1-辛醇/水分配 系數(shù)比0.04小的值的、選自下述的通式（1)或通式(2)表示的化合物及含氮雜環(huán)化合物中的 1種以上。
[0157] (通式(1)表示的化合物）
[0158] RlfHAOh-H (1)
[0159] [式中，R1表示氫原子、甲基、或乙基，A0表示碳原子數(shù)為2或3的亞烷氧基，n表示A0 的平均加成摩爾數(shù)，為1以上且10以下。]
[0160] 通式(1)中，n優(yōu)選為8以下，更優(yōu)選為5以下，進一步優(yōu)選為4以下。
[0161]作為通式（1)表示的化合物，可列舉:丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、三乙 二醇、四乙二醇、單乙二醇單甲基醚、單乙二醇單乙基醚、單丙二醇單甲基醚、單丙二醇單乙 基醚、聚乙二醇(E0加成摩爾數(shù)=2~10、優(yōu)選2~4)的單甲基醚、聚乙二醇(E0加成摩爾數(shù)= 2~10、優(yōu)選2~4)的單乙基醚、聚丙二醇(P0加成摩爾數(shù)=2~10、優(yōu)選2~4)的單甲基醚、聚 丙二醇(P0加成摩爾數(shù)=2~10、優(yōu)選2~4)的單乙基醚等。
[0162] 其中，優(yōu)選選自丙二醇、二丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、單乙二醇單甲基醚、單乙 二醇單乙基醚、單丙二醇單甲基醚、單丙二醇單乙基醚、聚乙二醇(E0加成摩爾數(shù)=2~4)的 單甲基醚、聚乙二醇(E0加成摩爾數(shù)=2~4)的單乙基醚、聚丙二醇(P0加成摩爾數(shù)=2~4) 的單甲基醚、聚丙二醇(P0加成摩爾數(shù)=2~4)的單乙基醚中的1種以上的化合物，更優(yōu)選選 自丙二醇（1-辛醇/水分配系數(shù)95。以下，該段落中的分配系數(shù)均表示相同含義。沸點： 188 °C )、二丙二醇（分配系數(shù)：-0 ? 75、沸點：232 °C )、二乙二醇（分配系數(shù)：-1 ? 39、沸點：244 °C )、三乙二醇（分配系數(shù):-1 ? 45、沸點：285 °C )、二乙二醇單甲基醚(分配系數(shù):-0 ? 85、沸點： 194°C )、二乙二醇單乙基醚(分配系數(shù):-0.31、沸點：202 °C)中的1種以上的化合物。
[0163](通式(2)表示的化合物）
[0165][式中，￡0表示乙稀氧基，1111、1]12、1113分別表示￡0的平均加成摩爾數(shù)，（1111+1112+1]13)為0 以上且10以下。]
[0166] 通式(2)中，(ml+m2+m3)優(yōu)選為8以下，更優(yōu)選為5以下，進一步優(yōu)選為4以下。
[0167] 作為通式（2)表示的化合物，可列舉:甘油（1-辛醇/水分配系數(shù):-1.5、沸點：290 °C )、甘油的環(huán)氧乙燒加成物(E0加成摩爾數(shù)=1~10、優(yōu)選1~8、更優(yōu)選1~5、進一步優(yōu)選1 ~4) 〇
[0168] (含氮雜環(huán)化合物）
[0169] 作為含氮雜環(huán)化合物，可列舉:2_吡咯烷酮（1-辛醇/水分配系數(shù):_0.63、沸點：251 V)等。
[0170](水性油墨中的各成分的含量）
[0171 ]從提高水性油墨的印刷濃度的觀點出發(fā)，顏料(A)在水性油墨中的含量優(yōu)選為1.0 質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量％以上。另外，從降低溶劑揮 發(fā)時的油墨粘度、提高對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀點、提高水 性油墨的保存穩(wěn)定性及吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，顏料(A)在水性油墨中的含量優(yōu)選為15.0 質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1〇.〇質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為7.0質(zhì)量％以下。
[0172] 從提高水性油墨的保存穩(wěn)定性、吐出穩(wěn)定性及對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影 性、及圖像均勻性的觀點出發(fā)，水不溶性聚合物(B)在水性油墨中的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ 以上，更優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，另外，優(yōu)選為6.0質(zhì)量％以 下，更優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以下。
[0173] 另外，水不溶性聚合物(B)的含量，是指含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒的水 不溶性聚合物和不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒的水不溶性聚合物的合計量。
[0174] 水性油墨中的顏料(A)和水不溶性聚合物(B)的合計含有率優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以 上，21.0質(zhì)量％以下。(A)成分和(B)成分的合計含有率優(yōu)選為2.3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2.5 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為 14.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為9.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選 為8.0質(zhì)量％以下。
[0175] 從加快在低吸水性的記錄介質(zhì)上進行印刷的印刷物的干燥性、提高速干定影性、 圖像均勻性及印刷濃度的觀點出發(fā)，水不溶性聚合物(B)相對于顏料(A)顆粒的質(zhì)量比[顏 料(A)/水不溶性聚合物(B)顆粒]優(yōu)選為100/300以上，更優(yōu)選為100/200以上，進一步優(yōu)選 為100/150以上，另外，優(yōu)選為100/25以下，更優(yōu)選為100/50以下，進一步優(yōu)選為100/70以 下。
[0176] 從提高水性油墨的印刷濃度的觀點出發(fā)，含顏料的聚合物顆粒在水性油墨中的含 量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以上。另外，從 降低溶劑揮發(fā)時的油墨粘度、提高對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀 點、提高水性油墨的保存穩(wěn)定性及吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，含顏料的聚合物顆粒的含量在 水性油墨中優(yōu)選為20.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以 下。
[0177] 從提高油墨的吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，水性油墨中的有機溶劑(C)的含量優(yōu)選為 5.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為16.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選 為18.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為70.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選 為45.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為40.0質(zhì)量％以下。
[0178] 從抑制油墨的粘度增大、提高吐出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、速干定影性及圖像均勻性 的觀點出發(fā)，有機溶劑(C)中的二乙二醇異丙基醚(cl)的含量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu) 選為3.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，而且， 優(yōu)選為35.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為32.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為28.0質(zhì)量％以下，更進一 步優(yōu)選為20.0質(zhì)量％以下。
[0179 ]從使(c 1)成分穩(wěn)定地存在、提高吐出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、速干定影性及圖像均勻 性的觀點出發(fā)，有機溶劑(C)中的所述有機溶劑(c2)的含量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選 為2.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，更進一 步優(yōu)選為10. 〇質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為40.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為35.0質(zhì)量％以下，進一 步優(yōu)選為30.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為25.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為20.0質(zhì)量％ 以下。
[0180] 另外，有機溶劑(C)中的（cl)和(c2)的合計量優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為8.0 質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為1〇.〇質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為11.0質(zhì)量％以上，而且，更優(yōu) 選為60.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為40.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為30.0質(zhì)量％以下，更 進一步優(yōu)選為25.0質(zhì)量％以下。
[0181] 在不損害油墨的穩(wěn)定性的前提下，出于油墨的粘度調(diào)整或保濕性的目的，也可以 含有被分類為所述有機溶劑(cl )、（ c2)以外的有機溶劑。
[0182] 從將兩者的相互作用調(diào)整為適當?shù)姆秶种颇?、提高吐出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定 性、速干定影性及圖像均勻性的觀點出發(fā)，水性油墨中的顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二 乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量[(A) + (B) + (cl)]為5.0質(zhì)量％以上。顏料(A)、水不溶性聚 合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％ 以上，進一步優(yōu)選為12.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為14.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為45質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為42質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為35質(zhì)量％ 以下。
[0183 ]從提高吐出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、速干定影性及圖像均勻性的觀點出發(fā)，將水性油 墨中的顏料(A)和水不溶性聚合物(B)的合計含有率(質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚(cl)的 含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值{[(A) + (B)]X (cl)}為10以上且300以下。所述的值優(yōu)選為15 以上，更優(yōu)選為20以上，進一步優(yōu)選為30以上，更進一步優(yōu)選為40以上，更進一步優(yōu)選為55 以上，而且，優(yōu)選為290以下，更優(yōu)選為250以下，進一步優(yōu)選為200以下，更進一步優(yōu)選為150 以下，更進一步優(yōu)選為80以下。
[0184] 從提高對低吸水性的記錄介質(zhì)的速干定影性及圖像均勻性的觀點及提高水性油 墨的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，水在水性油墨中的含量優(yōu)選20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選30質(zhì)量％ 以上，進一步優(yōu)選40質(zhì)量％以上，而且，從提高水性油墨的吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選70 質(zhì)量％以下，更優(yōu)選65質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選60質(zhì)量％以下。
[0185] (其它的成分）
[0186] 在本發(fā)明的水性油墨中，除上述(A)~(C)之外，可以添加通常所使用的保濕劑、潤 濕劑、浸透劑、分散劑、表面活性劑、粘度調(diào)整劑、消泡劑、防腐劑、防霉劑、防銹劑等各種添 加劑。例如，可以添加乙塊^醇及乙塊^醇的亞烷氧基（乙稀氧基、丙稀氧基等)加成物等有 機溶劑等。
[0187] (油墨物性）
[0188] 從提高水性油墨的吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，水性油墨在3 2 °C的粘度優(yōu)選為 2.0mPa ? s以上，更優(yōu)選為3.0mPa ? s以上，進一步優(yōu)選為5.0mPa ? s以上。另外，從提高水性 油墨的保存穩(wěn)定性及吐出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為12mPa ? s以下，更優(yōu)選為9.0mPa ? s以 下，進一步優(yōu)選為7.0mPa ? s以下。
[0189] 另外，在32°C的油墨的粘度是利用實施例中記載的方法進行測定的。
[0190] 從提高水性油墨的保存穩(wěn)定性及吐出穩(wěn)定性的觀點及在低吸水性的記錄介質(zhì)上 進行印刷時點徑的擴展、提高印刷濃度、光澤度、耐擦過性的觀點出發(fā)，水性油墨的pH優(yōu)選 為7.0以上，更優(yōu)選為8.0以上，進一步優(yōu)選為8.5以上。另外，從構(gòu)件耐性、皮膚刺激性的觀 點出發(fā)，pH優(yōu)選為11.0以下，更優(yōu)選為10.0以下，進一步優(yōu)選為9.5以下。
[0191] 另外，pH是利用實施例中記載的方法進行測定的。
[0192] [圖像形成方法]
[0193] 本發(fā)明的圖像形成方法為將填充有所述的噴墨記錄用水性油墨的容器安裝于具 有油墨飛濺裝置的噴墨記錄裝置、在與純水的接觸時間100毫秒中的吸水量為〇g/m 2以上 10g/m2以下的記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷而形成圖像的方法。
[0194] <噴墨記錄介質(zhì)>
[0195] 本發(fā)明的圖像形成方法中所使用的低吸水性的記錄介質(zhì)具有以下的吸水量。
[0196] 噴墨記錄介質(zhì)與純水的接觸時間100毫秒中的吸水量為Og/m2以上10g/m2以下。另 外，從加快印刷物的干燥性、提高定影強度、抑制色斑的觀點出發(fā)，所述吸水量優(yōu)選為l.〇g/ m2以上，更優(yōu)選為2.0g/m2以上，進一步優(yōu)選為3.0g/m2以上，進一步優(yōu)選為4.0g/m 2以上，從 印刷物的色斑、提高印刷濃度及光澤度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為8.0g/m2以下，更優(yōu)選為7.0g/m 2 以下，進一步優(yōu)選為6.0g/m2以下，進一步優(yōu)選為5.5g/m2以下。另外，噴墨記錄介質(zhì)與純水的 接觸時間100毫秒中的吸水量是利用實施例中記載的方法進行測定的。
[0197] 從提高印刷物的光澤度及辨識性的觀點出發(fā)，記錄介質(zhì)的60°光澤度優(yōu)選為5以 上，更優(yōu)選為20以上，進一步優(yōu)選為30以上，另外，優(yōu)選為200以下。60°光澤度可以使用光澤 計"HANDY GL0SSMETER"（日本電色工業(yè)株式會社制、產(chǎn)品型號:PG-1M)進行測定。
[0198] 作為本發(fā)明中所使用的噴墨記錄介質(zhì)，可列舉涂布紙及膜。
[0199] 作為涂布紙(coated paper)，可列舉例如："OK Top coat plus"（王子制紙株式會 社制、每單位面積的重量104.7g/m2、60°光澤度49.0、接觸時間100毫秒中的吸水量（以下的 吸水量表示相同含義)4.9g/m2)、多色泡沫光澤紙(王子制紙株式會社制、104.7g/m2、60°光 澤度36.8、吸水量5.28/1112)、1]?]\1?1116886 61〇88(1]?]\1公司制、1158/1112、60°光澤度27.0、吸水 量3. lg/m2)、UPM Finesse Matt(UPM公司制、115g/m2、60° 光澤度5.6、吸水量4.48/1112)、 TerraPress Silk(Stora Enso公司制、80g/m2、60° 光澤度6 ? 0、吸水量4 ? lg/m2)、LumiArt (Stora Enso公司制、90g/m2、60° 光澤度26 ? 3)等。
[0200] 作為膜，可列舉例如:聚酯膜、氯乙烯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、尼龍膜等。這些膜可 以根據(jù)需要進行電暈處理等表面處理。
[0201] 作為一般可以獲得的膜，可列舉例如:Lumirr〇r T60(東麗株式會社制、聚對苯二 甲酸乙二醇酯、厚度125_、60°光澤度189.1、吸水量2.3g/m2)、PVC80BP(LINTEC株式會社 制、氯乙烯、60°光澤度58.8、吸水量1.4 8/1112)、燈11&他1^￡7(^4(11抑^(：株式會社制、聚乙 烯）、YUP0 SG90PAT1(LINTEC株式會社制、聚丙烯）、Bonyl RX(K0HJIN Film&Chemicals公司 制、尼龍)等。
[0202] 本發(fā)明的圖像形成方法可以具有在噴墨記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷而形 成圖像之后、將印刷物進行干燥的工序。
[0203] 作為油墨飛濺裝置，有使用熱式或壓電式的噴墨頭將油墨飛濺的方法，在本發(fā)明 中，優(yōu)選使用壓電式的噴墨頭使油墨飛濺并進行印刷的方法。
[0204] 關(guān)于上述的實施方式，本發(fā)明進一步公開以下的噴墨記錄用水性油墨、及圖像形 成方法。
[0205] <1>-種噴墨記錄用水性油墨，其包含顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑 (C)及水，其中，
[0206]有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基醚(cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙 基醚(cl)小的值的有機溶劑(c2)，
[0207] 顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量為5.0質(zhì)量％ 以上，
[0208] 將顏料(A)和水不溶性聚合物（B)的合計含有率（質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚 (cl)的含有率(質(zhì)量％)相乘所得的值為10以上且300以下。
[0209] <2>如上述<1>所述的水性油墨，其包含含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆 粒、有機溶劑(C)及水。
[0210] <3>如上述<1>或<2>所述的水性油墨，其包含含有顏料(A)的水不溶性聚合 物(B)顆粒(含顏料的聚合物顆粒）、不含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒、有機溶劑 (C)及水。
[0211] <4>如上述<1>~<3>中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B) 為具有來自（b-1)離子性單體的結(jié)構(gòu)單元和來自（b-2)疏水性單體的結(jié)構(gòu)單元的乙烯基系 聚合物。
[0212] <5>如上述<1>~<4>中任一項所述的水性油墨，其中，（b_l)離子性單體優(yōu) 選為羧酸單體，更優(yōu)選為丙烯酸或甲基丙烯酸，進一步優(yōu)選為甲基丙烯酸。
[0213] < 6 >如上述< 1 >~< 5 >中任一項所述的水性油墨，其中，（b-2)疏水性單體優(yōu) 選為（甲基)丙烯酸烷基酯或含芳香族基團的單體，更優(yōu)選為選自具有碳原子數(shù)為1~22、優(yōu) 選碳原子數(shù)為6~18的烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯系單體、含芳香族基團的（甲基） 丙烯酸酯中的1種或2種以上，進一步優(yōu)選為選自苯乙烯、2-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、（甲 基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯中的1種或2種以上，更進一步優(yōu)選為選自苯乙烯 及（甲基)丙烯酸芐酯中的1種或2種。
[0214] <7>如上述<1>~<6>中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B) 進一步具有來自（b-3)大分子單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0215] <8>如上述<7>所述的水性油墨，其中，（b-3)大分子單體優(yōu)選為含芳香族基團 的單體系大分子單體或硅酮系大分子單體，更優(yōu)選為含芳香族基團的單體系大分子單體， 進一步優(yōu)選為苯乙烯大分子單體或（甲基)丙烯酸芐酯大分子單體，更進一步優(yōu)選為苯乙烯 大分子單體。
[0216] <9>如上述<1>~<8>中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物(B) 進一步具有來自（b-4)非離子性單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0217] <1〇>如上述<9>所述的水性油墨，其中，（b-4)非離子性單體為選自（甲基）丙 烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、聚丙二醇(n = 2~30、n表示氧亞烷基的平均加 成摩爾數(shù)。以下相同）（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯(n = 2~30)中的聚亞烷基 二醇（甲基)丙烯酸酯、或選自甲氧基聚乙二醇(n=l~30)(甲基)丙烯酸酯中的烷氧基聚亞 烷基二醇（甲基)丙烯酸酯、苯氧基（乙二醇/丙二醇共聚）(n=l~30、其中的乙二醇:n=l~ 29)(甲基)丙烯酸酯。
[0218] <11>如上述<9>或<10>所述的水性油墨，其中，制造水不溶性聚合物⑶時 的(b-1)~(b-4)成分的單體混合物中的單體(b-1)的含量、或水不溶性聚合物(B)中的來自 單體(b-1)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選 為7質(zhì)量％以上，優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以 下。
[0219] <12>如上述<9>~<11>中任一項所述的水性油墨，其中，制造水不溶性聚合 物(B)時的（b-1)~(b-4)成分的單體混合物中的單體(b-2)的含量、或水不溶性聚合物(B) 中的來自單體(b-2)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上， 進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，優(yōu)選為86質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為 50質(zhì)量％以下。
[0220] <13>如上述<9>~<12>中任一項所述的水性油墨，其中，制造水不溶性聚合 物(B)時的（b-1)~(b-4)成分的單體混合物中的單體(b-3)的含量、或水不溶性聚合物(B) 中的來自單體(b-3)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，進 一步優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為18 質(zhì)量％以下。
[0221] <14>如上述<9>~<13>中任一項所述的水性油墨，其中，制造水不溶性聚合 物(B)時的（b-1)~(b-4)成分的單體混合物中的單體(b-4)的含量、或水不溶性聚合物(B) 中的來自單體(b-4)成分的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上， 進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為55質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為50質(zhì) 量％以下。
[0222] <15>如上述<7>~<14>中任一項所述的水性油墨，其中，[(b-1)成分/[(b- 2)成分+(b-3)成分]]的質(zhì)量比優(yōu)選為0.01~1，更優(yōu)選為0.05~0.60,進一步優(yōu)選為0.10~ 0.40〇
[0223] < 16 >如上述< 1 >~< 15 >中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物 (B)的重均分子量優(yōu)選為5,000以上，更優(yōu)選為10,000以上，進一步優(yōu)選為20,000以上，優(yōu)選 為500，000以下，更優(yōu)選為400，000以下，進一步優(yōu)選為300，000以下，進一步優(yōu)選為200，000 以下。
[0224] < 17>如上述<2>~< 16>中任一項所述的水性油墨，其中，含有顏料(A)的水 不溶性聚合物(B)顆粒的水性油墨中的平均粒徑優(yōu)選為40nm以上，更優(yōu)選為60nm以上，進一 步優(yōu)選為75nm以上，優(yōu)選為150nm以下，更優(yōu)選為120nm以下，進一步優(yōu)選為11 Onm以下。
[0225] <18>如上述<3>~<17>中任一項所述的水性油墨，其中，不含有顏料的水不 溶性聚合物(B)顆粒在水性油墨中的平均粒徑優(yōu)選為10nm以上，更優(yōu)選為30nm以上，進一步 更優(yōu)選為50nm以上，優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為150nm以下，進一步優(yōu)選為100nm以下。
[0226] <19>如上述<1>~<18>中任一項所述的水性油墨，其中，有機溶劑(c2)的沸 點優(yōu)選為170°C以上，更優(yōu)選為175°C以上，進一步優(yōu)選為180°C以上，更進一步優(yōu)選為185°C 以上。
[0227] <20>如< 1 >~< 19>中任一項所述的水性油墨，其中，有機溶劑(c2)為選自下 述的通式(1)或通式(2)表示的化合物及含氮雜環(huán)化合物中的1種以上。
[0228] RlfHAOh-H (1)
[0229] [式中，R1表示氫原子、甲基或乙基，A0表示碳原子數(shù)為2或3的亞烷氧基，n表示A0 的平均加成摩爾數(shù)，為1以上且10以下。]
[0231 ][式中，￡0表示乙稀氧基，1111、1]12、1113分別表示￡0的平均加成摩爾數(shù)，（1111+1112+1]13)為0 以上且10以下。]
[0232] < 21 >如上述< 20 >所述的水性油墨，其中，通式（1)表示的化合物為選自丙二 醇、二丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二乙二醇單甲基醚及二乙二醇單乙基醚中的1種以上的 化合物。
[0233] <22>如上述<20>或<21>所述的水性油墨，其中，通式(2)表示的化合物為甘 油、甘油的環(huán)氧乙燒加成物(E0加成摩爾數(shù)=1~10、優(yōu)選1~8、更優(yōu)選1~5、進一步優(yōu)選1~ 4)〇
[0234] <23>如上述< 1 >~<22>中任一項所述的水性油墨，其中，顏料(A)在水性油 墨中的含量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為2.5質(zhì)量％以 上，優(yōu)選為15.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為7.0質(zhì)量％以下。
[0235] <24>如上述<1>~<23>中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物 (B)在水性油墨中的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為 K0質(zhì)量％以上，優(yōu)選為6.〇質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為3.0質(zhì)量％ 以下。
[0236] <25>如上述< 1 >~<24>中任一項所述的水性油墨，其中，顏料(A)和水不溶 性聚合物(B)的合計含有率優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2.3質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為 2.5質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為4.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu) 選為21.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為14.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以下，更進一步 優(yōu)選為9.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以下。
[0237] <26 >如上述< 1 >~<25 >中任一項所述的水性油墨，其中，水不溶性聚合物 (B)相對于顏料(A)的質(zhì)量比[顏料(A)/水不溶性聚合物(B)]優(yōu)選為100/300以上，更優(yōu)選為 100/200以上，進一步優(yōu)選為100/150以上，優(yōu)選為100/25以下，更優(yōu)選為100/50以下，進一 步優(yōu)選為100/70以下。
[0238] <27>如上述<2>~<26>中任一項所述的水性油墨，其中，含顏料的聚合物顆 粒在水性油墨中的含量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為4.0 質(zhì)量％以上，優(yōu)選為20.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％ 以下。
[0239] <28>如上述<1>~<27>中任一項所述的水性油墨，其中，水性油墨中的有機 溶劑（C)的含量優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為16.0質(zhì) 量％以上，更進一步優(yōu)選為18.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為70.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60.0 質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為45.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為40.0質(zhì)量％以下。
[0240] <29>如上述<1>~<28>中任一項所述的水性油墨，其中，二乙二醇異丙基醚 (cl)的含量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以 上，更進一步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為35.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為32.0質(zhì)量％以 下，進一步優(yōu)選為28.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為20.0質(zhì)量％以下。
[0241] <29>如上述<1>~<28>中任一項所述的水性油墨，其中，有機溶劑(c2)的含 量優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以上，進一步優(yōu)選為5.0質(zhì)量％以上，更進一 步優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上，而且，優(yōu)選為40.0質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選為35.0質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為30.0質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為25.0質(zhì)量％以 下，更進一步優(yōu)選為20.0質(zhì)量％以下。
[0242] <30>如上述< 1 >~<29>中任一項所述的水性油墨，其中，水性油墨中的顏料 (A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量為5.0質(zhì)量％以上。
[0243] <31 >如上述< 1 >~<30>中任一項所述的水性油墨，其中，顏料(A)、水不溶性 聚合物(B)和二乙二醇異丙基醚(cl)的合計含量優(yōu)選為8.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10.0質(zhì) 量％以上，進一步優(yōu)選為12.0質(zhì)量％以上，更進一步優(yōu)選為14.0質(zhì)量％以上，優(yōu)選為45質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為42質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更進一步優(yōu)選為35質(zhì)量％ 以下。
[0244] <32>如上述< 1 >~<31 >中任一項所述的水性油墨，其中，將水性油墨中的顏 料(A)和水不溶性聚合物(B)的合計含有率(質(zhì)量％)與二乙二醇異丙基醚(cl)的含有率(質(zhì) 量％)相乘所得的值優(yōu)選為15以上，更優(yōu)選為20以上，進一步優(yōu)選為30以上，更進一步優(yōu)選 為40以上，優(yōu)選為290以下，更優(yōu)選為250以下，進一步優(yōu)選為200以下，更進一步優(yōu)選為150 以下。
[0245] <33 >-種圖像形成方法，其中，將填充有上述< 1 >~<24>中任一項所述的水 性油墨的容器安裝于具有油墨飛濺裝置的噴墨記錄裝置，在與純水的接觸時間100毫秒中 的吸水量為〇g/m2以上10g/m2以下的記錄介質(zhì)上使油墨飛濺并進行印刷。
[0246] <34>如上述<33>所述的圖像形成方法，其中，噴墨記錄介質(zhì)與純水的接觸時 間100毫秒中的吸水量優(yōu)選為1. Og/m2以上，更優(yōu)選為2. Og/m2以上，進一步優(yōu)選為3. Og/m2以 上，進一步優(yōu)選為4.0g/m2以上，優(yōu)選為8.0g/m2以下，更優(yōu)選為7.0g/m 2以下，進一步優(yōu)選為 6.Og/m2以下，進一步優(yōu)選為5.5g/m2以下。
[0247] <35>如上述<33>或<34>所述的圖像形成方法，其中，油墨飛濺裝置使用熱 式或壓電式的噴墨頭、優(yōu)選壓電式的噴墨頭將油墨飛濺。
[0248] <36>一種上述<1>~<32>中任一項所述的水性油墨在噴墨記錄中的用途。
[0249] 實施例
[0250] 在以下的制造例、實施例及比較例中，只要沒有特殊說明，"份"以及"％"表示"質(zhì) 量份"以及"質(zhì)量％"。
[0251] (1)聚合物的重均分子量的測定
[0252] 將在N，N-二甲基甲酰胺中以分別成為60mmol/L和50mmol/L的濃度的方式溶解有 磷酸及溴化鋰的液體作為洗脫液，利用凝膠色譜法[東曹株式會社制GPC裝置（HLC-8120GPC)、東曹株式會社制柱(TSK-GEL、a-MX2根）、流速：lmL/min]，使用分子量已知的單 分散聚苯乙烯作為標準物質(zhì)進行測定。
[0253] (2)1-辛醇/水分配系數(shù)的測定
[0254] (i)二乙二醇異丙基醚(cl)的情況
[0255] 按照日本工業(yè)規(guī)格Z7260-107記載的燒瓶震蕩法進行測定。
[0256]首先，將離子交換水10g、l_辛醇10g加入到50ml分液漏斗中，在25°C下進行震蕩而 使其平衡。向其加入二乙二醇異丙基醚lg，充分震蕩之后，通過離心分離將1-辛醇相和水相 分開，利用氣相色譜法對各相中溶解的二乙二醇異丙基醚的量進行定量，取兩相間的分配 系數(shù)的常用對數(shù)，將該值記為logP值。
[0257] (ii)其它的溶劑的情況
[0258] 在上述（i)中，使用測定對象的溶劑取代二乙二醇異丙基醚(cl)，除此之外，按照 同樣的方式進行測定。
[0259] (3)含顏料的聚合物顆粒及聚合物顆粒的平均粒徑的測定
[0260]使用激光顆粒分析系統(tǒng)"ELS-8000"（大塚電子株式會社制）進行累積量分析并進 行測定。測定條件為溫度25°C、入射光和檢測器的角度90°、累積次數(shù)100次，作為分散溶劑 的折射率輸入水的折射率(1.333)。測定濃度以5 X 1 (T3質(zhì)量％ (固體成分濃度換算)進行。 [0261 ] (4)顏料水分散體的固體成分濃度的測定
[0262] 在30mL的聚丙烯制容器(q) = 40mm、高度= 30mm)中量取在干燥器中進行了恒量 化的硫酸鈉10. 〇g，向其添加樣品約1. 〇g，進行混合之后，準確地稱量，在105°c下維持2小 時，除去揮發(fā)成分，進一步在干燥器內(nèi)進一步放置15分鐘，測定質(zhì)量。將除去揮發(fā)成分之后 的樣品的質(zhì)量作為固體成分，除以添加的樣品的質(zhì)量，所得的值記為固體成分濃度。
[0263] (5)油墨的 pH
[0264] 采用使用有pH電極"6337-10D"（株式會社堀場制作所制）的臺式pH計"F-71"（株式 會社堀場制作所制），測定2 5 °C時的油墨的pH。
[0265] (6)油墨的粘度
[0266] 使用E型粘度計"TV-25"（使用東機產(chǎn)業(yè)株式會社制、標準錐形轉(zhuǎn)子1° 34' XR24、轉(zhuǎn) 速50rpm)，在32°C下測定粘度。
[0267] 制造例1 (含顏料的聚合物顆粒的水分散體的制造）
[0268] (1)水不溶性聚合物的合成
[0269] 將苯乙烯(和光純藥工業(yè)株式會社制)46份、甲基丙烯酸（和光純藥工業(yè)株式會社 制）14份、苯乙稀大分子單體"AS-6S"（東亞合成株式會社制、分子量6，000、固體成分50 % ) 30份、聚丙二醇甲基丙烯酸酯"BLEMMER PP-1000"（日油株式會社)50份進行混合，由此制備 單體混合液140份。
[0270]在反應(yīng)容器內(nèi)放入甲基乙基酮18份及作為鏈轉(zhuǎn)移劑的2-巰基乙醇0.03份及所述 單體混合液的10 % (14份)并進行混合，充分地進行氮氣置換。
[0271]另一方面，將單體混合液的剩余的90% (126份)和所述鏈轉(zhuǎn)移劑0.27份、甲基乙基 酮42份及聚合引發(fā)劑2，2 偶氮雙(2，4-二甲基戊腈）"V-65"（和光純藥工業(yè)株式會社制）3 份混合后的混合液加入到滴液漏斗中，在氮氣氛圍下一邊攪拌反應(yīng)容器內(nèi)的混合溶液一邊 升溫至75°C，用3小時滴加滴液漏斗中的混合溶液。從滴加結(jié)束開始在75°C下經(jīng)過2小時后， 加入在甲基乙基酮5份中溶解所述聚合引發(fā)劑3份的溶液，進一步在75°C下熟化2小時、在80 °C下熟化2小時，得到聚合物溶液(重均分子量:100，000)。聚合物溶液的固體成分濃度為60 質(zhì)量％。
[0272] (2)含顏料的聚合物顆粒的水分散體的制造
[0273] 將對所述(1)中得到的聚合物溶液進行減壓干燥而得到的聚合物44份溶解于甲基 乙基酮148份中，其中加入作為中和劑的5N氫氧化鈉水溶液12.5份和25%氨水2份及離子交 換水372份，進一步加入青顏料ro-15: 3 (大日精化工業(yè)株式會社制）100份，得到顏料混合 液。中和度為100摩爾％。使用分散翼將顏料混合液在7000rpm、20°C的條件下混合1小時。使 用Microfluidizer"高壓均質(zhì)機M-140K"（Microfluidics公司制)將得到的分散液以180MPa 的壓力分散處理15次。
[0274] 對所得到的水不溶性聚合物顆粒的分散液在減壓下、在60°C下除去甲基乙基酮， 進一步除去一部分的水，進行離心分離，將液層部分用過濾器"Minisart注射器過濾器" (Sartorius社制、孔徑:5mi、材質(zhì):醋酸纖維素)進行過濾而除去粗大顆粒，得到含顏料的聚 合物顆粒的水分散體。固體成分濃度為20質(zhì)量％，含顏料的聚合物顆粒的平均粒徑為 100nm〇
[0275] 制造例2(不含有顏料的水不溶性聚合物顆粒的水分散體的制造）
[0276] 在1000mL可拆式燒瓶中裝入甲基丙烯酸甲酯(和光純藥工業(yè)株式會社制）145份、 丙烯酸2-乙基己酯（和光純藥工業(yè)株式會社制）50份、甲基丙烯酸(和光純藥工業(yè)株式會社 制)5份、Latemul E118B(花王株式會制，有效成分26%)18.5份、離子交換水96份、過硫酸鉀 (和光純藥工業(yè)株式會社制），用攪拌羽進行攪拌(300rpm)，得到單體乳化液。
[0277] 在反應(yīng)容器內(nèi)放入4.6份的Latemul E118B、離子交換水186份、過硫酸鉀0.08份， 充分進行氮氣置換。在氮氛圍下一邊用攪拌羽進行攪拌(200rpm) -邊升溫至80°C，將上述 單體乳化液裝入到滴液漏斗中，用3小時滴加該單體乳液，使其反應(yīng)。通過在該反應(yīng)液中加 入離子交換水使有效成分成為20%，從而得到不溶性聚合物顆粒的水分散體。該不溶性聚 合物顆粒的平均粒徑為1 〇〇nm 〇
[0278] 實施例1(水性油墨的制造）
[0279] 添加制造例1中得到的含顏料的聚合物顆粒的水分散體(固體成分20質(zhì)量％ )21.5 份(顏料3.0份、水不溶性聚合物1.3份）、制造例2中得到的聚合物顆粒的水分散體（固體成 分20重量％ )9份(水不溶性聚合物顆粒1.8份）、二乙二醇異丙基醚(DEGPE) 10.0份、丙二醇 10? 0份、二乙二醇5? 0份、乙塊二醇（制品名Surfynol 104，Air Products公司制）0? 5份，并 以全量成為100份的方式添加離子交換水，進行混合。將得到的混合液用過濾器"Minisart 注射器過濾器"（Sart〇riUS公司制、孔徑材質(zhì):醋酸纖維素)進行過濾，得到pH為8.8 的水性油墨。將結(jié)果示于表1中。
[0280] 實施例2~17、比較例1~5(水性油墨的制造）
[0281] 在實施例1中，除了設(shè)為記載于表1及表2的組成以外，進行與實施例1同樣的操作， 得到水性油墨。
[0282] 表1及表2中所示的顏料及(c2)成分的詳情如下所述。
[0283] ?顏料(PY-74):黃色顏料"PY-74"（大日精化工業(yè)株式會社制）
[0284] ?顏料(PR-122):品紅顏料"PR-122"（大日精化工業(yè)株式會社制）
[0285] ?顏料(PB-7):炭黑顏料"PB-7"（Cabot社制）
[0286] ?顏料（cab-〇-jet_300):自分散碳"cab-〇-jet_300"（Cabot社制）
[0287] ? DEGME:二乙二醇單甲基醚
[0288] ? DEGEE:二乙二醇單乙基醚
[0289] <水性油墨的評價試驗>
[0290](噴墨印刷物的制備）
[0291] 在溫度25±1°C、相對濕度30±5%的環(huán)境下，在裝備有噴墨記錄頭"KJ4B-HD06MHG-STDV"（KY0CERA株式會社制）的印刷評價裝置(株式會社Tritech制）中填充實施 例、比較例中得到的水性油墨。
[0292] 設(shè)定記錄頭電壓26V、頻率30kHz、吐出液適量12pl、記錄頭溫度32 °C、分辨率 600dp i、吐出前閃爍次數(shù)200發(fā)、負壓-4 ? OkPa。
[0293] 以記錄介質(zhì)的縱向方向和輸送方向成為相同的方向的方式，將記錄介質(zhì)(光澤涂 布紙"OK Top coat plus"（王子制紙株式會社制）、A4尺寸、吸水量:4.9g/m2)以減壓固定于 輸送臺上。
[0294] 將印刷命令傳送至所述印刷評價裝置，將水性油墨以噴墨記錄方式在記錄介質(zhì)上 印刷打入量1〇〇%(1辦1、600\600(^;〇的整面圖像，制作印刷物，進行下述的評價試驗1~ 4〇
[0295] 試驗1(吐出穩(wěn)定性的評價）
[0296] 進行噴墨印刷物的制備之后，使印刷機停止30分鐘，使印刷頭暴露于大氣中。觀察 30分鐘的停止后再次開始印刷時的第1張整面印刷物的吐出狀態(tài)，利用下述式算出吐出恢 復(fù)率（％)，評價吐出穩(wěn)定性。
[0297] 吐出恢復(fù)率（％ )=(暴露于大氣中30分鐘后的整面印刷的吐出面積/試驗前的整 面印刷的吐出面積）X100(%)
[0298] 吐出恢復(fù)率（％ )越大，判斷為吐出穩(wěn)定性越優(yōu)異。
[0299] 試驗2(速干定影性）
[0300] 將噴墨印刷物的制備中得到的印刷物在10秒后、20秒后用手摩擦，確認其速干定 影性。
[0301] (評價基準）
[0302] A:即使在印刷后10秒后接觸整面印刷部，也不產(chǎn)生印刷面剝落。
[0303] B:即使在印刷后20秒后接觸整面印刷部，也不產(chǎn)生印刷面剝落。
[0304] C:在印刷后20秒后接觸整面印刷部時，產(chǎn)生印刷面剝落。
[0305]試驗3(圖像均勻性的評價）
[0306]通過目視確認噴墨印刷物的制備中得到的印刷物的整面印刷部的圖像的均勻性。 [0307](評價基準）
[0308] A:在整面印刷部的畫質(zhì)上沒有產(chǎn)生白條紋或色斑(液體溢出）。
[0309] B:在整面印刷部的畫質(zhì)上看到一些白條紋。
[0310] C:在整面印刷部的畫質(zhì)上顯著地產(chǎn)生白條紋及色斑(液體溢出）。
[0311]試驗4(保存穩(wěn)定性的評價）
[0312]將油墨在密閉容器內(nèi)、在70°C恒溫室下保存1周。利用上述測定方法測定保存前和 保存后的32°C時的粘度，作為保存穩(wěn)定性的指標，使用下述的指標。
[0313]保存穩(wěn)定性指標（％ )=(保存后的油墨粘度/保存前的油墨粘度）X 100( % )
[0314] 保存穩(wěn)定性指標（％ )越接近于100%保存穩(wěn)定性越優(yōu)異，如果為120%以內(nèi)則可以 供于實用，優(yōu)選為110%以內(nèi)。
[0315] [表 1]
[0320] *1:((：1)成分、（〇2)成分的（）內(nèi)為1-辛醇/水分配系數(shù)。
[0321 ] *2:將總量設(shè)為100質(zhì)量份時，離子交換水是余量。
[0322]由表1及2可知：與比較例的水性油墨相比，實施例的水性油墨的吐出穩(wěn)定性及保 存穩(wěn)定性優(yōu)異，在低吸水性的記錄介質(zhì)上形成圖像時的速干定影性及圖像均勻性優(yōu)異。
【主權(quán)項】
1. 一種噴墨記錄用水性油墨，其包含顏料(A)、水不溶性聚合物(B)、有機溶劑(C)及水， 其中， 有機溶劑(C)含有二乙二醇異丙基酸（cl)和1-辛醇/水分配系數(shù)比二乙二醇異丙基酸 (cl)小的值的有機溶劑(c2)， 顏料(A)、水不溶性聚合物(B)和二乙二醇異丙基酸kl)的合計含量為5.0質(zhì)量％ W上， 將顏料(A)和水不溶性聚合物(B)的合計含有率與二乙二醇異丙基酸(cl)的含有率相 乘所得的值為10W上且300W下，其中，含有率的單位是質(zhì)量％。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 顏料(A)和水不溶性聚合物(B)的合計含有率為0.5質(zhì)量％ W上且12.0質(zhì)量％ W下。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 二乙二醇異丙基酸kl)的含量為1.0質(zhì)量％ W上且35.0質(zhì)量％ W下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 所述有機溶劑k2)的含量為1.0質(zhì)量％ W上且40.0質(zhì)量％ W下。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中，所述有機溶劑(c2) 是選自下述的通式(1)或通式(2)表示的化合物及含氮雜環(huán)化合物中的1種W上， Ri-0-(A0)n-H (1) 式中，Ri表示氨原子、甲基、或乙基，AO表示碳原子數(shù)為2或3的亞烷氧基，η表示AO的平均 加成摩爾數(shù)，為上且10W下，式中，E0表示乙締氧基，1111、1]12、1]13分別表示60的平均加成摩爾數(shù)，1]11+1]12+1]13為0^上且 10W 下。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 包含含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒、有機溶劑(C)及水。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 包含含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒、不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒、 有機溶劑(C)及水。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 含有顏料(A)的水不溶性聚合物(B)顆粒的水性油墨中的平均粒徑為40nmW上且150nm W下。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 不含有顏料的水不溶性聚合物(B)顆粒在水性油墨中的平均粒徑為lOnmW上且300nm W下。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 有機溶劑)的沸點為170°C W上。11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 顏料(A)在水性油墨中的含量為1.0質(zhì)量％ W上且15.0質(zhì)量％ W下。12. 根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 水不溶性聚合物(B)在水性油墨中的含量為0.5質(zhì)量％ W上且6.0質(zhì)量％ W下。13. 根據(jù)權(quán)利要求1~12中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 作為水不溶性聚合物（B)相對于顏料(A)的質(zhì)量比，顏料(A)/水不溶性聚合物（B)為 100/300 W 上且 100/25 W下。14. 根據(jù)權(quán)利要求1~13中任一項所述的噴墨記錄用水性油墨，其中， 水性油墨中的有機溶劑(C)的含量為5.0質(zhì)量％ W上且70.0質(zhì)量％ W下。15. -種圖像形成方法，其中， 將填充有權(quán)利要求1~14中任一項所述的水性油墨的容器安裝于具有油墨飛瓣裝置的 噴墨記錄裝置，在與純水的接觸時間100毫秒中的吸水量為〇g/m2W上且lOg/VW下的記錄 介質(zhì)上使油墨飛瓣并進行印刷。16. -種權(quán)利要求1~14中任一項所述的水性油墨在噴墨記錄中的用途。
【文檔編號】C09D11/38GK105849209SQ201480070139
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月18日
【發(fā)明人】若林裕樹, 竹野泰陽, 河田大輝
【申請人】花王株式會社