專(zhuān)利名稱：：輪胎用橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及輪胎用橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輪胎。
背景技術(shù)：
：對(duì)于高性能輪胎如賽車(chē)輪胎的胎面橡膠，通常要求其同時(shí)具備高的防滑性能和耐磨性能。傳統(tǒng)上，高防滑性輪胎用橡膠組合物已知的有以具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)作為橡膠組分的橡膠組合物；以等量的高軟化點(diǎn)的樹(shù)脂替換操作油作為橡膠組成的橡膠組合物；加入了大量軟化劑或炭黑的橡膠組合物；以及混合有SBR、高軟化點(diǎn)樹(shù)脂和軟化劑或炭黑組合的橡膠組合物。然而，使用高Tg的SBR的橡膠組合物具有對(duì)溫度依賴性大的問(wèn)題，溫度的變化對(duì)性能的影響很大。此外，對(duì)于使用小顆粒尺寸的炭黑或大量軟化劑的情況，炭黑的分散性不佳，且耐磨性下降。為了解決上述問(wèn)題，一種含有低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物的橡膠組合物被提出(見(jiàn)JP-A-63-101440)。但是，由于低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物具有交聯(lián)雙鍵，部分低分子量組分與基質(zhì)橡膠組分相交聯(lián)并被引進(jìn)基質(zhì)。結(jié)果是，出現(xiàn)滯后損失不能被充分抑制的問(wèn)題。而且，為了阻止低分子量組分因交聯(lián)而引入基質(zhì)而通過(guò)加氫使雙鍵變?yōu)轱柡玩I時(shí)，其與基質(zhì)的相容性會(huì)大幅下降。從而出現(xiàn)諸如抗破壞性能下降和低分子量組分滲色的問(wèn)題。此外，為了提高在濕路面上的防滑性能(濕防滑性)，提出了一種含有鹵化丁基橡膠或異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物、以及二氧化硅的橡膠組合物(見(jiàn)JP-A-2000-204189)。然而，其防滑性和耐磨性之間難以平衡。同樣的，為了提高濕防滑性，提出了一種含有加氫SBR和二氧化硅的的橡膠組合物(見(jiàn)WO96/05250)。然而，濕防滑性并未得到充分改善。此外，提出了一種含有液態(tài)聚丁二烯的橡膠組合物(JP-A-2000-273245)。然而，雖然防滑性提高了，但是耐磨性下降了。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種輪胎用橡膠組合物，其防滑性和耐磨性能以平衡方式得到提高，以及使用該橡膠組合物的輪胎。本發(fā)明的第一實(shí)施方式涉及一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份含有至少60wty。的芳族乙烯基含量為2060wt。/。的芳族乙烯基共軛二烯共聚物的橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5200重量份芳族乙烯基含量在1070wt。/。和重均分子量為2.0xl0L5.0xl(^的低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物，250重量份軟化點(diǎn)在50150°C的樹(shù)脂，以及l(fā)10重量份軟化劑和/或塑化劑。本發(fā)明的第二實(shí)施方式涉及一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份含有芳族乙烯基共軛二烯共聚物(A)的橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5200重量份低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B);其中所述芳族乙烯基共軛二烯共聚斷A)的分子量為5.0X10S2.5X106，芳族乙烯基含量為1060wt%，所述低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B)是通過(guò)加氫或環(huán)氧化低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物獲得的，其中共軛二烯部分中乙烯鍵的含量為2070%，重均分子量為1.0X1031.0X105，芳族乙烯基含量為1075wt%，以及加氫比例為2060%或環(huán)氧化比例為360%。此外，本發(fā)明第二實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有鹵化丁基橡膠或異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物作為其橡膠組分。所述芳族乙烯基共軛二烯共聚物(A)中的乙烯鍵在共軛二烯部分中的含量?jī)?yōu)選為1570%。所述芳族乙烯基共軛二烯共聚物(A)的芳族乙烯基含量和所述低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B)的芳族乙烯基含量?jī)?yōu)選滿足下面的方程式共聚物(B)的芳族k烯基含量〉共聚物(A)的芳族乙烯基含量本發(fā)明的第三實(shí)施方式涉及一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份二烯橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5200重量份烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物。所述烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為200050000。同時(shí)，本發(fā)明涉及一種含有本發(fā)明第一、第二以及第三實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物的輪胎。具體實(shí)施例方式本發(fā)明第一實(shí)施方式的輪胎用橡膠組合物包含有橡膠組分，低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物，樹(shù)脂，以及軟化劑和/或塑化劑。橡膠組分包括芳族乙烯基含量在2060wt。/。的芳族乙烯基共軛二烯共聚物。芳族乙烯基含量的上限優(yōu)選為50wt%。如果芳族乙烯基含量小于20wt。/。，難以獲得足夠的防滑性。如果芳族乙烯基含量超過(guò)60wt%，不僅耐磨性會(huì)下降，而且對(duì)溫度的依賴性會(huì)增大，結(jié)果是溫度的變化對(duì)性能的影響變大。在這里，上述芳族乙烯基共軛二烯共聚物中芳族乙烯基組分的例子有乙烯基芳烴單體，例如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，l-乙烯基萘，3-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，二乙烯基苯，4-環(huán)己基苯乙烯，以及2，4，6-三甲基苯乙烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。當(dāng)然，優(yōu)選苯乙烯。共軛二烯組分的例子有1，3-丁二烯，異戊二烯，1,3-戊二烯，2,3-二甲基丁二烯，以及2-苯基-l,3-丁二烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，優(yōu)選1,3-丁二烯。橡膠組分中芳族乙烯基共軛二烯共聚物的含量至少為60wto/。，優(yōu)選至少為70wt°/。，進(jìn)一步優(yōu)選至少為80wt%。如果含量小于60wtn/。，防滑性能下降。而且，含量?jī)?yōu)選至多為100wt%，進(jìn)一步優(yōu)選為至多90wt%。橡膠組分也可不含上述芳族乙烯基共軛二烯橡膠共聚物而含有其他橡膠組分。其他橡膠組分的例子有順-l,4-聚異戊二烯，低順-l,4-聚丁二烯，高順-l，4-聚丁二烯，乙烯-丙烯-二烯橡膠，氯丁二烯，鹵化丁基橡膠，丙烯腈丁二烯橡膠，以及天然橡膠，但不局限于此。而且，芳族乙烯基含量超出上述范圍的芳族乙烯基共軛二烯橡膠也可作為其他橡膠組分使用。本發(fā)明的橡膠組合物中可包含一種或至少兩種上述其他的橡膠組分。本發(fā)明第一實(shí)施方式的低分子芳族乙烯基共軛二烯共聚物的重均分子量(Mw)至少為2,0X103，優(yōu)選至少為2.5X103，進(jìn)一步優(yōu)選至少為3.0X103。如果重均分子量小于2.0X103，耐磨性會(huì)下降。而且，重均分子量至多為5.0X104，優(yōu)選至多為4.0X104,進(jìn)一步優(yōu)選至多為3.0X104。如果重均分子量大于5.0X104，在低溫下的防滑性尤其會(huì)下降。在這里，低分子芳族乙烯基共軛二烯共聚物中的芳族乙烯基組分的例子有，乙烯基芳烴單體如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，l-乙烯基萘，3-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，二乙烯基苯，4-環(huán)己基苯乙烯，以及2，4,6-三甲基苯乙烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。當(dāng)然，優(yōu)選苯乙烯。共軛二烯組分的例子有1,3-丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯，2,3-二甲基丁二烯，以及2-苯基-l，3-丁二烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，優(yōu)選l,3-丁二烯。低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物中芳族乙烯基的含量至少為10wt%，優(yōu)選至少為20wt%。如果芳族乙烯基的含量小于10wt%，難以獲得足夠的耐磨性。而且，芳族乙烯基的含量至多為70wt。/。，優(yōu)選至多為60wt15/。。如果芳族乙烯基的含量大于70wt%，不僅防滑性會(huì)下降，而且對(duì)溫度的依賴程度會(huì)上升，結(jié)果是溫度的變化對(duì)性能的影響變大。低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)至少為5重量份，優(yōu)選至少為10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量份。如果含量低于5重量份，防滑性能會(huì)下降。而且，該含量至多為200重量份，優(yōu)選至多為180重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，耐磨性會(huì)下降。本發(fā)明第一實(shí)施方式中樹(shù)脂的例子有石油樹(shù)脂和增粘劑。樹(shù)脂的例子有Hi-rez(商品名，Mitsui石化工業(yè)有限公司)，Escorez(Exxon化學(xué)公司)，TACKROL(Sumitomo化學(xué)有限公司)，ARKON(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，Harimack(Harima化學(xué)公司)，ESTERGUM(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，PENSEL(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，LIMEDRESIN(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，SUPERESTER(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，High-Rosin(Yasuhara化學(xué)工業(yè)有限公司)，MR樹(shù)脂(Yasuhara化學(xué)工業(yè)有限公司)，YS樹(shù)脂(Yasuhara化學(xué)工業(yè)有限公司)，Neopolymer(日本石化有限公司)，Wingtack(Goodyear化學(xué)公司)，Quintone(Zeon公司)，Lignol(Lignyte有限公司)，Nikanol(三菱氣體化學(xué)有限公司)，YSPolyster(Yasuhara化學(xué)工業(yè)有限公司)，Hitanol(日立化學(xué)有限公司)，Sumilite(SumitomoDures公司)，ESCURON(日本鋼鐵化學(xué)集團(tuán))，TAMANOL(Arakawa化學(xué)工業(yè)有限公司)，以及ProcessResin(Kobe石油化學(xué)工業(yè)有限公司)，但并不局限于上述例子。它們可單獨(dú)使用，也可兩個(gè)或更多個(gè)一同使用。樹(shù)脂的軟化點(diǎn)至少為50°C，優(yōu)選60°C，進(jìn)一步優(yōu)選70°C。如果軟化點(diǎn)低于50°C，耐磨性能下降。而且，軟化點(diǎn)至多為150°C，優(yōu)選至多為140°C，進(jìn)一步優(yōu)選至多為130°C。如果軟化點(diǎn)高于150。C，防滑性下降。樹(shù)脂的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)至少為2重量份，優(yōu)選至少5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少10重量份。如果含量低于2重量份，提高防滑性的效果甚微。而且，樹(shù)脂含量至多為50重量份，優(yōu)選至多為40重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為30重量份。如果含量超過(guò)50重量份，對(duì)溫度的依賴性增大，溫度的變化對(duì)性能的影響增大。本發(fā)明第一實(shí)施方式中的軟化劑和/或塑化劑可以是橡膠工業(yè)中常用的品種。軟化劑的例子有石油軟化劑、煤焦油軟化劑和脂肪油軟化劑。塑化劑的例子有酯塑化劑。軟化劑和/或塑化劑的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)至少為1重量份。只有當(dāng)橡膠組分、低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物和樹(shù)脂，連同軟化劑和/或塑化劑都以特定量存在時(shí)，本發(fā)明第一實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物的耐磨性和防滑性才能以平衡方式得到大幅改善。如果軟化劑和/或塑化劑的含量低于1重量份，耐磨性和防滑性就很難以平衡方式得到很大提高。而且，含量至多為10重量份，優(yōu)選至多為5重量份。如果含量超過(guò)10重量份，耐磨性下降。本發(fā)明第一實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有增強(qiáng)填料。任何在輪胎用橡膠組合物中常用的填料可作為增強(qiáng)填料使用，但最為優(yōu)選的是炭黑。增強(qiáng)填料可單獨(dú)使用也可兩種或更多種一同使用。炭黑的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選20重量份。如果炭黑的含量少于10重量份，耐磨性會(huì)下降。而且，炭黑的含量?jī)?yōu)選至多為200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，操作性會(huì)下降。炭黑的氮吸附比表面積優(yōu)選至少為80m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至少為100m2/g。如果炭黑的氮吸附比表面積小于80m々g，防滑性能和耐磨性均會(huì)趨于下降。而且，炭黑的氮吸附比表面積優(yōu)選至多為280m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至多為200m2/g。如果炭黑的氮吸附比表面積超過(guò)280m2/g，分散性不夠充分且耐磨性會(huì)趨于下降。此外，除了上述組分，本發(fā)明第一實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物可含有多種在橡膠工業(yè)中常用的化學(xué)品，例如，添加劑如包括硫在內(nèi)的硫化劑，硫化促進(jìn)劑，軟化劑，抗氧化劑，硬脂酸，以及抗臭氧劑。本發(fā)明第二實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物包括含有芳族乙烯基共軛二烯共聚物(A)和低分子芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B)的橡膠組分。組分(A)(后文稱共聚物(A))包括芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的共聚物。在這里，共聚物(A)中的芳族乙烯基組分的例子有乙烯基芳烴單體如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，1-乙烯基萘，3-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，二乙烯基苯，4-環(huán)己基苯乙烯，以及2,4,6-三甲基苯乙烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。當(dāng)然，優(yōu)選苯乙烯。共軛二烯組分的例子有l(wèi),3-丁二烯，異戊二烯，1,3-戊二烯，2,3-二甲基丁二烯，以及2-苯基-l，3-丁二烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，優(yōu)選l,3-丁二烯。共聚物(A)優(yōu)選通過(guò)共軛二烯化合物和芳族乙烯基化合物的溶液聚合反應(yīng)法制得。通過(guò)溶液聚合反應(yīng)，容易對(duì)乙烯鍵在共軛二烯部分中的量和分子量的分布加以控制。共聚物(A)的重均分子量至少為5.0X105，優(yōu)選至少為7.5X105。如果重均分子量小于5.0X105，耐磨性會(huì)下降。而且，重均分子量至多為2.5X106，優(yōu)選至多為2.0X106。如果重均分子量大于2.5X106,操作性會(huì)下降。共聚物(A)中芳族乙烯基的含量至少為10wt%，優(yōu)選至少為20wt%。如果芳族乙烯基的含量小于10wt。/。，防滑性較差。而且，共聚物(A)中芳族乙烯基的含量至多為60wt。/。，優(yōu)選至多為50wt。/。。如果芳族乙烯基的含量大于60wt。/。，在低溫下的耐磨性和濕防滑性會(huì)下降。共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選至少為-7(TC，進(jìn)一步優(yōu)選至少為-50。C。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-70。C，濕防滑性能不佳。而且，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選至多為0°C。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于0。C，橡膠會(huì)變得非常硬，且在低溫下會(huì)變脆?！簿畚?A)的共軛二烯部分中的乙烯鍵的量?jī)?yōu)選至少為15wt%，進(jìn)一步優(yōu)選至少為20wt%，更進(jìn)一步優(yōu)選至少為30wt%。如果乙烯鍵的含量小于15wt%，濕防滑性會(huì)下降。而且，乙烯鍵的含量?jī)?yōu)選至多為70wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選至多為60wt。/o，更進(jìn)一步優(yōu)選至多為50wt%。如果乙烯鍵的含量大于70wt%，在低溫下的耐磨性和濕防滑性會(huì)下降。共聚物(A)在橡膠組分中的含量?jī)?yōu)選至少為40wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選至少為45wt%，更進(jìn)一步優(yōu)選至少為60wt。/。，特別優(yōu)選至少為80wt%。如果該含量小于40wt%，難以獲得足夠的防滑性。本發(fā)明第二實(shí)施方式中的橡膠組合物還可含有鹵化丁基橡膠(后文稱X-IIR)或異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物(后文稱X-IB-PMS)。它們可單獨(dú)使用也可一同使用。它們當(dāng)中，從與其他二烯橡膠的可共交聯(lián)性以及進(jìn)一步提高濕防滑性和耐磨性的角度考慮，優(yōu)選X-IB-PMS。X-IIR可以是橡膠組合物中常用的鹵化丁基橡膠而并無(wú)特定限制。但是，鹵素的含量在氯丁基橡膠中的含量?jī)?yōu)選為1.11.3%，在溴丁基橡膠中的含量?jī)?yōu)選為1.82.4%。而且，從可操作性角度考慮，125。C時(shí)的門(mén)尼粘度優(yōu)選為2060，進(jìn)一步優(yōu)選為2555。優(yōu)選例為JSR公司和Exxon化學(xué)公司的氯丁基1066，氯丁基1068，溴丁基2244和溴丁基2255。從可共交聯(lián)性考慮，X-IB-PMS中異丁烯單體/對(duì)甲基苯乙烯單體的重量比優(yōu)選為90/1098/2，鹵素含量?jī)?yōu)選為57%。X-IIR或X-IB-PMS在橡膠組合物中的含量，從提高耐磨性和濕防滑性的效果考慮，優(yōu)選為2060wt%，進(jìn)一步優(yōu)選為3050%。當(dāng)橡膠組分中含有X-IIR或X-IB-PMS，共聚物(A)在橡膠組分中的含量，從提高耐磨性和濕防滑性的效果考慮，優(yōu)選為4080wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選為5070wt%。除上述外，作為橡膠組合物，聚異戊二烯橡膠(IR)，聚丁二烯橡膠(BR)，乙烯-丙烯-二烯橡膠，氯丁二烯橡膠(CR)，丁基橡膠(IIR)，丙烯腈丁二烯橡膠以及天然橡膠可與共聚物(A)一同使用。而且，不能滿足共聚物(A)的重均分子量或芳族乙烯基含量的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)也可與共聚物(A)—同使用。低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B)(后文稱共聚物(B))中芳族乙烯基組分的例子有乙烯基芳烴單體如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，l-乙烯基萘，3-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，二乙烯基苯，4-環(huán)己基苯乙烯，以及2，4,6-三甲基苯乙烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，優(yōu)選苯乙烯。共聚物(B)中共軛二烯組分的例子有1,3-丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯，2，3-二甲基—丁二烯，以及2-苯基-l,3-丁二烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，優(yōu)選1,3-丁二烯。共聚物(B)優(yōu)選通過(guò)共軛二烯化合物和芳族乙烯基化合物的溶液聚合反應(yīng)法制得。通過(guò)溶液聚合反應(yīng)，容易對(duì)乙烯鍵在共軛二烯部分中的量和分子量的分布加以控制。通過(guò)將共聚物加氫處理或環(huán)氧化處理以制備共聚物(B)的共聚物中，乙烯鍵在共軛二烯部分中的含量至少為20%，優(yōu)選30%。如果乙烯鍵的含量小于20%，難以獲得足夠的濕防滑性。而且，通過(guò)將共聚物加氫處理或環(huán)氧化處理以制備共聚物(B)的共聚物中，乙烯鍵在共軛二烯部分中的含量至多為70%。如果乙烯鍵的含量超過(guò)70%，耐磨性下降。共聚物(B)的重均分子量至少為1.0X103，優(yōu)選至少為2.0X103。如果重均分子量小于1.0X103，耐磨性不足。而且，重均分子量至多為1.0X105，優(yōu)選至多為8.0X104。如果重均分子量大于1.0X105，難以獲得足夠的濕防滑性。共聚物(B)中芳族乙烯基的含量至少為10wt%，優(yōu)選至少為20wt%。如果芳族乙烯基的含量小于10wt%，難以獲得足夠的濕防滑性。而且，共聚物(B)中芳族乙烯基的含量至多為75wt%，優(yōu)選至多為50wt。/。。如果芳族乙烯基的含量大于75wt%，耐磨性會(huì)下降。共聚物(B)的共軛二烯部分中的雙鍵的加氫比例至少為20。/。，優(yōu)選至少為30%，進(jìn)一步優(yōu)選至少為40%，更進(jìn)一步優(yōu)選至少為43%，特別優(yōu)選至少為45%。如果加氫比例低于20%，將難以獲得足夠的濕防滑性，因?yàn)榛|(zhì)橡膠組分中會(huì)引入共聚物(B)。而且，加氫比例至多為60%，優(yōu)選至多為55%，進(jìn)一步優(yōu)選至多為50%。如果加氫比例高于60%，橡膠組分會(huì)變硬，難以獲得足夠的濕防滑性和耐磨性，而且會(huì)發(fā)生滲色。共聚物(B)的環(huán)氧化比例至少為3%，優(yōu)選至少為5%。如果環(huán)氧化比例小于3%，橡膠組合物中作為增強(qiáng)填料的二氧化硅的分散性不佳，難以獲得足夠的防滑性和耐曲性。而且，環(huán)氧化比例至多為60%，優(yōu)選至多為50%。如果環(huán)氧化比例大于60%，與橡膠組分的相容性會(huì)變差，防滑性和耐用性會(huì)降低。共聚物(B)的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)至少為5重量份，優(yōu)選至少為IO重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為15重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量份。如果含量低于5重量份，難以獲得足夠的防滑性。而且，含量至多為200重量份，優(yōu)選至多為180重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，不僅是操作性下降，而且耐磨性也會(huì)下降。當(dāng)橡膠組合物中含有X-IIR或X-IB-PMS，共聚物(B)含量以IOO重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少為5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為15重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量份。如果含量低于5重量份，難以獲得足銀的濕防滑性。而且，含量?jī)?yōu)選至多為1—00重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為70重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選至多為40重量份。如果含量超過(guò)100重量份，不僅是操作性下降，而且耐磨性也會(huì)下降。芳族乙烯基共軛二烯共聚物(A)中的芳族乙烯基含量和低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物(B)中的芳族乙烯基含量?jī)?yōu)選滿足下面的方程式共聚物(B)的芳族乙烯基含量〉共聚物(A)的芳族乙烯基含量如果共聚物(B)的芳族乙烯基含量小于共聚物(A)的芳族乙烯基含量，相容性不佳球且容易發(fā)生滲色。本發(fā)明第二實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有增強(qiáng)填料。任何在輪胎用橡膠組合物中常用的填料均可作為增強(qiáng)填料使用，特別優(yōu)選的是炭黑和二氧化硅。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選至少為80m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至少為100m2/g。如果炭黑的N2SA小于80m2/g，防滑性能和耐磨性均會(huì)下降。而且，炭黑的N2SA優(yōu)選至多為280m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至多為200mVg。如果炭黑的N2SA大于280m"g，分散性不夠充分且耐磨性會(huì)下降。炭黑的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少為10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量份。如果炭黑的含量少于10重量份，耐磨性會(huì)下降。而且，炭黑的含量?jī)?yōu)選至多為200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，操作性會(huì)下降。二氧化硅的氮吸附比表面積(N2SA)，從提高濕防滑性、防止分散性下降以及抑制產(chǎn)生熱量的效果考慮，優(yōu)選為100300m2/g，如果考慮耐磨性(強(qiáng)度)則進(jìn)一步優(yōu)選為100250m2/g。如果N2SA小于100m2/g，提高濕防滑性的效果甚微，而且如果N2SA大于300m2/g，分散性不佳且產(chǎn)生的熱量會(huì)增加。二氧化硅的例子有滿足上述要求的干硅石(硅酸酐)和濕硅石(水合硅)。優(yōu)選的例子有日本二氧化硅有限公司的NipsilVN3和NipsilAQ，以及Degussa公司的UltrasilVN3。二氧化硅的含量以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少為40重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為50重量份。如果二氧化硅的含量少于40重量份，則難以減小滾動(dòng)阻力，濕制動(dòng)能力不會(huì)得到改善。而且，二氧化硅的含量?jī)?yōu)選至多為150重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為130重量份。如果二氧化硅的含量超過(guò)150重量份，捏合會(huì)變得十分困難，耐磨性下降而滾動(dòng)阻力上升。增強(qiáng)填料可以單獨(dú)使用也可以兩種或多種一同使用。此外，除了上述組分，本發(fā)明第二實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物可含有多種在橡膠工業(yè)中常用的化學(xué)品，例如，添加劑如包括硫在內(nèi)的硫化劑，硫化促進(jìn)劑，軟化劑，氧化鋅，抗氧化劑，硬脂酸，以及拐〒臭氧劑。軟化劑可以是任何傳統(tǒng)上橡膠組合物領(lǐng)域使用的軟化劑而沒(méi)有特別限定。軟化劑的例子有石蠟操作油、環(huán)垸操作油、芳族操作油和特種操作油。它們可單獨(dú)使用也可兩種或多種一同使用。其中，從操作性和性能兩方面同時(shí)考慮，優(yōu)選芳族操作油、環(huán)烷操作油和特種操作油。從含二氧化硅橡膠組合物的操作性和性能考慮，軟化劑的含量以IOO重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少為IO重量份。如果軟化劑的含量低于10重量份，則難以混合大量的填料如二氧化硅。而且，軟化劑的含量?jī)?yōu)選至多為180重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為160重量份。如果含量超過(guò)180重量份，加工性、耐磨性和拉伸強(qiáng)度都會(huì)下降。對(duì)于硅烷偶聯(lián)劑，任何傳統(tǒng)上與二氧化硅一同使用的硅烷偶聯(lián)劑均可使用。優(yōu)選如式(l)表示的硅烷偶聯(lián)劑Z-Alk陽(yáng)Sn-Alk-Z(1)(其中，Z是-Si(R"2R2，.SiR1(112)2，-Si(R2)3(W是含有14個(gè)碳原子的垸基、環(huán)己基或苯基，112是含有18個(gè)碳原子的垸氧基或含有58個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基；對(duì)于包含兩個(gè)或更多個(gè)R'或I^的情況，它們可以相同也可以不同)，Alk是含有l(wèi)18個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，n為28的整數(shù)；兩個(gè)Z和兩個(gè)Alk分別可以相同也可以不同)或如式(2)表示的硅烷偶聯(lián)劑Z-Alk-SH(2)(其中，Z和Alk與上面相同)。具體的例子有二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，二(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物，二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物，二(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)四硫化物，3-巰基丙基三甲氧基硅烷，3-巰基丙基三乙氧基硅垸，2-巰基乙基三甲氧基硅垸，2-巰基乙基三乙氧基硅烷，3-硝基丙基三甲氧基硅烷，3-硝基丙基三乙氧基硅烷，3-氯丙基三甲氧基硅烷，3-氯丙基三乙氧基硅烷，2-氯乙基三甲氧基硅烷，和2-氯乙基三乙氧基硅烷，3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物，3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物，2-三乙氧基甲硅垸基乙基-N，N-二甲基氨基硫羰基四硫化物，3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物，3-三乙氧基甲硅垸基丙基苯并噻唑四硫化物，3-三乙氧基甲硅烷基甲基丙烯酸丙酯一硫化物，和3-三甲氧基甲硅烷基甲基丙烯酸丙酯一硫化物。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可兩個(gè)或更多個(gè)一同使用。它們當(dāng)中，從兼顧加入偶聯(lián)劑的效果和較低的成本考慮—，優(yōu)選二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物。—只要本發(fā)明不失效，對(duì)硅烷偶聯(lián)劑的量不做特別限定，從提高性能和操作性考慮，以100重量份橡膠組分為基準(zhǔn)，優(yōu)選至少為5重量份。如果硅烷偶聯(lián)劑的量小于5重量份，二氧化硅的分散性不佳，因而耐磨性下降且不利于滾動(dòng)阻力的減小。而且，硅垸偶聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選至多為20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為10重量份。如果硅垸偶聯(lián)劑的量大于20重量份，橡膠硬度增加而濕防滑性會(huì)下降。本發(fā)明第三實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物由二烯橡膠組分和烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物所組成。作為二烯橡膠組分，使用的是天然橡膠和/或二烯合成橡膠。在這里，合成二烯橡膠的例子有丁二烯橡膠(BR)，苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)，異戊二烯合成橡膠(IR)，丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)，異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR)，氯丁二烯橡膠(CR)。它們可單獨(dú)使用也可兩種或更多種一同使用。上述二烯橡膠組分中，從防滑性和耐磨性之間的平衡考慮，優(yōu)選SBR。如果使用SBR，SBR的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選至少為-50。C。如果Tg低于-50。C，防滑性能不足。而且，Tg優(yōu)選至多為0。C，進(jìn)一步優(yōu)選至多為-10。C。如果Tg大于(fC，低溫下的防滑性會(huì)下降。烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物中的烯烴單體組分的例子有烯烴如乙烯，丙烯，l-丁烯，2-丁烯，異丁烯，l-己烯，l-辛烯，l-庚烯，以及l(fā)-癸烯。它們可單獨(dú)使用也可兩種或更多種一同使用。其中，從通用性、經(jīng)濟(jì)效益和反應(yīng)性考慮，優(yōu)選乙烯。烯烴單體單元的比例優(yōu)選至少為5wt%，進(jìn)一步優(yōu)選至少為10wt%。如果單體單元的比例小于5wt%，硫化過(guò)程中交聯(lián)反應(yīng)會(huì)受到抑制，因此耐磨性會(huì)下降。而且，烯烴單體單元的比例優(yōu)選至多為80wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選至多為70wt%。如果烯烴單體單元的比例大于80wt。/。，基質(zhì)橡膠組分與烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物的相容性會(huì)變差且容易發(fā)生滲色。共軛二烯單體組分的例子有1，3-丁二烯，異戊二烯，1，3-戊二烯，2,3-二甲基丁二烯，以及2-苯基-l，3-丁二烯。它們可單獨(dú)使用，也可兩種或更多種一同使用。其中，從通用性、經(jīng)濟(jì)效益和反應(yīng)性考慮，優(yōu)選的是1，3-丁二烯。共軛二烯單體單元的比例優(yōu)選至少為5wt%，進(jìn)一步優(yōu)選至少為10wt%。如果單體單元的比例小于5wt%，基質(zhì)橡膠組分與烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物的相容性會(huì)變差且容易發(fā)生滲色。而且，共軛二烯單體單元的比例優(yōu)選至多為80wt。/。，進(jìn)一步優(yōu)選至多為70wt"5/。。如果單體單元的比例大于80wt。/。，硫化過(guò)程中交聯(lián)反應(yīng)會(huì)受到抑制，因此耐磨性會(huì)下降。芳族乙烯基單體組分的例子有乙烯基芳烴單體如苯乙烯，a-甲基私餘，l-乙烯基萘，3-乙烯基甲苯，乙基乙烯基苯，二乙烯基苯，4-環(huán)己基苯乙烯，以及2，4，6-三甲基苯乙烯。它們可單獨(dú)使用也可兩種或更多種一同使用。其中，從通用性、經(jīng)濟(jì)效益和反應(yīng)性考慮，優(yōu)選苯乙烯。芳族乙烯基單體單元的比例優(yōu)選至少為5wt%，進(jìn)一步優(yōu)選至少為10wt%。如果單體單元的比例小于5wt%，對(duì)防滑性的提高甚微。而且，芳族乙烯基單體單元的比例優(yōu)選至多為70wt%，進(jìn)一步優(yōu)選至多為60wt%。如果單體單元的比例大于70wt%，低溫下對(duì)防滑性的提高作用會(huì)減小。上述單體的組合的例子有乙烯-丁二烯-苯乙烯，丙烯-丁二烯-苯乙烯，丙烯-異戊二烯-苯乙烯，以及乙烯-異戊二烯-苯乙烯。從通用性、經(jīng)濟(jì)效益和反應(yīng)性考慮，特別優(yōu)選的是乙烯-丁二烯-苯乙烯。單體的構(gòu)型可以是嵌段構(gòu)型或無(wú)規(guī)構(gòu)型，但從防滑性和耐磨性之間的平衡角度考慮優(yōu)選無(wú)規(guī)構(gòu)型。烯烴共軛二烯一芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)優(yōu)選至少為2000，進(jìn)一步優(yōu)選至少為3000，特別優(yōu)選至少為4000。如果Mw小于2000，將難以獲得足夠的耐磨性。而且，Mw優(yōu)選至多為50000，進(jìn)一步優(yōu)選至多為40000，特別優(yōu)選至多為30000。如果Mw大于50000，防滑性會(huì)下降。烯烴共軛二烯一芳族乙烯基共聚物的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選至多為2。如果分子量分布大于2，耐用性如耐磨性和耐熱性會(huì)下降。烯烴一共軛二烯一芳族乙烯基共聚物的含量以100重量份上述二烯橡膠組分為基準(zhǔn)至少為5重量份，優(yōu)選至少為10重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為15重量份。如果含量低于5重量份，對(duì)防滑性的提高效果甚微。而且，共聚物的含量至多為200重量份，優(yōu)選至多為180重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，耐磨性會(huì)下降。本發(fā)明第三實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有增強(qiáng)填料。任何在傳統(tǒng)輪胎用橡膠組合物中常用的填料可作為增強(qiáng)填料使用，特別優(yōu)選的是炭黑。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)優(yōu)選至少為80m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至少為100m2/g。如果炭黑的N2SA小于80m2/g，防滑性能和耐磨性均會(huì)下降。而且，炭黑的N2SA優(yōu)選至多為280m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選至多為200m2/g。如果炭黑的N2SA大于280m"g，難以獲得足夠的分散性且耐磨性會(huì)下降。炭黑的含量以IOO重量份二烯橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至少為IO重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至少為20重量份。如果炭黑的含量-少于10重量份，耐磨性會(huì)下降。而且，炭黑的含量?jī)?yōu)選至多為200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選至多為150重量份。如果含量超過(guò)200重量份，操作性會(huì)下降。增強(qiáng)填料可單獨(dú)使用也可兩種或多種一同使用。此外，除了上述組分，本發(fā)明第三實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物可含有多種在橡膠工業(yè)中常用的化學(xué)品，例如，添加劑如包括硫在內(nèi)的硫化劑，硫化促進(jìn)劑，軟化劑，抗氧化劑，硬脂酸，以及抗臭氧劑。對(duì)于混合了軟化劑的情況，軟化劑的量以IOO重量份橡膠組分為基準(zhǔn)優(yōu)選至多為100重量份。如果軟化劑的量超過(guò)100重量份，防滑性和轉(zhuǎn)向穩(wěn)定性會(huì)下降。本發(fā)明的輪胎是使用本發(fā)明中第一、第二和第三實(shí)施方式的橡膠組合物通過(guò)常用的方法制備的。就是說(shuō)，必要時(shí)由上述化學(xué)品混合而成的本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物在硫化前被擠出形成輪胎每一部分的形狀，并在輪胎成型機(jī)上用通常的方法成型為未硫化輪胎。該未硫化輪胎在硫化器中加熱、受壓而形成輪胎。對(duì)于該輪胎，特別優(yōu)選的是充氣輪胎。本發(fā)明第一、第二和第三實(shí)施方式中的輪胎用橡膠組合物即使在諸如賽車(chē)的惡劣條件下也能夠以平衡方式提高防滑性和耐磨性，尤其是用作為所有輪胎部分的胎面。下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明第一實(shí)施方式加以更為詳細(xì)的描述，但是本發(fā)明并不局限于此。制備例14低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物的合成過(guò)程如下。制備例1(低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物1的合成)在一個(gè)氮置換過(guò)的取代2升的高壓釜中加入1200g的環(huán)己垸、5g的四氫呋喃(THF)、80g的l,3-丁二烯和25g的苯乙烯，高壓釜內(nèi)的溫度設(shè)定為25。C。而后，加入0.05g的正丁基鋰，將溫度升高，進(jìn)行10分鐘的聚合反應(yīng)。此后，加入1.5g的抗氧化劑2，6-二-叔丁基-對(duì)甲酚。制備例24(低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物24的合成)共聚物的制備方法與上面的相同，除了單體的量和催化劑的種類(lèi)不同。使用Tosoh公司的GPC-8000系列凝膠滲透色譜儀，以微分折射儀作為探測(cè)器，以及用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯做標(biāo)定，測(cè)量了合成的共聚物14的重均分子量。共聚物的微觀結(jié)構(gòu)是通過(guò)使用JEOLJNM-A400NMR核磁共振儀在25°C下測(cè)定'H-NMR來(lái)確定的，從'H-NMR譜計(jì)算基于苯乙烯單元濃度為6.57.2ppm的苯基質(zhì)子與基于丁二烯單元濃度為4.95.4ppm的乙烯基質(zhì)子的比例來(lái)確定共聚物的組合物。各性質(zhì)分別如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例1、2和對(duì)照例16實(shí)施例1、2和對(duì)照例16中所使用的各種化學(xué)品描述如下SBR1:TUFDENE2100R(苯乙烯含量25wt%)，Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司SBR2:TUFDENE1000(苯乙烯含量18wt%)，Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物14:在上述制備例中合成的低分子量苯乙烯-丁二烯共聚物炭黑SHOWBLACKN110(N2SA:143m2/g)，ShowaCabot有限公司樹(shù)脂l:ESCOREZ1202(軟化點(diǎn)100°C)，Exxon化學(xué)公司樹(shù)脂2:StraktolTS30(軟化點(diǎn):35°C)，S&S日本有限公司樹(shù)脂3:Neopolymer150(軟化點(diǎn)155°C)，日本石化有限公司軟化劑Diana操作油AH-16,IdemitsuKosan有限公司硬脂酸硬脂酸，NOF公司氧化鋅l:l型氧化鋅，Mitsui礦業(yè)及冶煉有限公司硫硫粉末，Tsurumi化學(xué)品有限公司硫化促進(jìn)劑l:NoceelerCZ，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司按照表2中的組成將這些化學(xué)品捏合制成各種橡膠組合物試樣。這些組合物在170°C下加壓硫化20分鐘得到硫化制品，并對(duì)制品的性能進(jìn)行下面的測(cè)試。防滑性能使用UeshimaSeisakusho制造的平帶式摩擦測(cè)試器(FR5010型)測(cè)定防滑性能。從硫化制品上截取寬20mm、直徑100mm的圓柱形橡膠試樣。在時(shí)速為20km/h、4kgf載荷以及道路溫度為10。C和50。C的條件下，橡膠試樣相對(duì)于路面的滑移比率從070%不等，讀取測(cè)得的最大摩擦系數(shù)。每個(gè)試樣的摩擦系數(shù)分別用指數(shù)表示，假定對(duì)照例1的摩擦系數(shù)為100。指數(shù)值越大，防滑性能越好。耐磨性使用Lamboum磨耗測(cè)試器，在室溫、1.0kgf載荷以及30%的滑移比率的條件下測(cè)定磨損量。每個(gè)試樣的磨損量的倒數(shù)分別用指數(shù)表示，假定對(duì)照例1的磨損量的倒數(shù)為100。指數(shù)值越大，耐磨性越好。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明第二實(shí)施方式加以更為詳細(xì)的描述，但是本發(fā)明并不局限于此。共聚物的合成下面描述苯乙烯-丁二烯共聚物A-lA-3和低分子量芳族乙烯基共軛丁二烯共聚物B-0B-11的合成過(guò)程。使用Tosoh公司的GPC-8000系列凝膠滲透色譜儀，以微分折射儀作為探測(cè)器，以及用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯做標(biāo)定，分別測(cè)量了共聚物A-lA-3和共聚物B-0B-11的重均分子量(MW)。共聚物的微觀結(jié)構(gòu)是通過(guò)使用JEOLJNM-A400NMR核磁共振儀在25°C下測(cè)定'H-NMR來(lái)確定的，從'H-NMR譜計(jì)算基于苯乙烯單元濃度為6.77.2ppm的苯基質(zhì)子與基于丁二烯單元濃度為4.7^5:2ppm的乙烯「鍵的亞甲基質(zhì)子的比例來(lái)確定共聚物的組合物。通過(guò)濃度為0.61.0ppm的加氫乙烯鍵的甲基質(zhì)子，濃度為4.75.2ppm的未加氫乙烯鍵的亞甲基質(zhì)子，以及濃度為5.25.8ppm的未加氫順、反結(jié)構(gòu)和乙烯鍵的次甲基質(zhì)子來(lái)計(jì)算加氫比例。此外，環(huán)氧化比例是通過(guò)在添加有一定量共聚物的溴四乙基銨/乙酸的混合溶劑制得的溶液中滴定1/10N-高氯酸/乙酸來(lái)計(jì)算的。苯乙烯-丁二烯共聚物A-l的合成在一個(gè)配備有攪拌葉片的氮置換過(guò)的2升的高壓釜中加入1000g的環(huán)己烷、20g的四氫呋喃(THF)、80g的1,3-丁二烯和40g的苯乙烯，高壓釜內(nèi)的溫度設(shè)定為25。C。而后，加入0.05g的正丁基鋰，將溫度升高，進(jìn)行60分鐘的聚合反應(yīng)。經(jīng)證實(shí)單體的轉(zhuǎn)化率為99%。此后，加入1.5g的抗氧化劑2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚。結(jié)果見(jiàn)表3。苯乙烯-丁二烯共聚物A-2和A-3的合成共聚物用與上面同樣的方法合成，除了單體的比例和催化劑的量不同。結(jié)果見(jiàn)表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物B-0的合成在一個(gè)配備有攪拌葉片的氮置換過(guò)的2升的高壓釜中加入lOOOg的環(huán)己烷、20g的四氫呋喃(THF)、150g的1,3-丁二烯和50g的苯乙烯，高壓釜內(nèi)的溫度設(shè)定為25°C。而后，加入2.0g的正丁基鋰，將溫度升高，進(jìn)行15分鐘的聚合反應(yīng)。經(jīng)證實(shí)單體的轉(zhuǎn)化率為99%。此后，加入1.5g的抗氧化劑2，6-二-叔丁基-對(duì)甲酚。結(jié)果見(jiàn)表4。低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物B-1的合成在一個(gè)耐壓容器中加入200g的共聚物B-0、300g的THF和10gl0。/。的鈀碳。在容器內(nèi)用氮?dú)庵脫Q后，容器內(nèi)用氫氣置換，使得壓力變?yōu)?.0kg/cm2，反應(yīng)在80。C下進(jìn)行。加氫比例是通過(guò)計(jì)算100MHz質(zhì)子NMR譜中不飽和鍵譜線的下降得到的，該NMR譜是通過(guò)測(cè)定以四氯化碳作為溶劑濃度為15wty。的共聚物B-l而得到的。結(jié)果見(jiàn)表4。共聚物B-2B-5的合成用上述同樣的方法合成共聚物，除了單體的比例、催化劑的量以及氫氣的壓力不同。結(jié)果見(jiàn)表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>共聚物B-6的合成在一個(gè)配備有攪拌葉片的氮置換過(guò)的2升的高壓釜中加入1000g的環(huán)己烷、20g的四氫呋喃(THF)、150g的1，3-丁二烯和50g的苯乙烯，高壓釜內(nèi)的溫度設(shè)定為25°C。而后，加入2.0g的正丁基鋰，將溫度升高，進(jìn)行15分鐘的聚合反應(yīng)。經(jīng)證實(shí)單體的轉(zhuǎn)化率為99%。此后，加入1.5g的抗氧化劑2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚。共聚物B-7的合成在一個(gè)耐壓容器中，將200g的共聚物B-0溶解于300g的甲苯中，同時(shí)加入6.43g甲酸和2g的2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚。而后，加入450C的過(guò)氧化氫18.5g，反應(yīng)并攪拌3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，讓混合物自然冷卻并用氫氧化鈉中和。然后，在水洗之后，甲苯在減壓狀態(tài)下除去，得以收集共聚物。共聚物B-8B-11的合成共聚物用與B-7—樣的方法合成，除了甲酸的量和過(guò)氧化氫的量不同。結(jié)果見(jiàn)表5。用上述合成方法獲得的共聚物B-6B-11的性質(zhì)見(jiàn)表5。重均分子量(Mw)、苯乙烯含量以及乙烯鍵的含量均按照上述方法測(cè)定。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例314和對(duì)照例721實(shí)施例314和對(duì)照例721中所使用的各種化學(xué)品描述如下異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯的共聚物的鹵化物Exxpro90-10，Exxon化學(xué)公司溴化丁基橡膠溴丁基2255，Exxon化學(xué)公司炭黑SHOWBLACKN110(N2SA:143m2/g)，ShowaCabot有限公司二氧化硅UltrasilVN3(N2SA:210m2/g)，Degussa公司硅烷偶聯(lián)劑Si69，Degussa公司軟化劑Diana操作油AH-16,IdemitsuKosan有限公司硬脂酸硬脂酸，NOF公司氧化鋅2:l型氧化鋅，Mitsui礦業(yè)及冶煉有限公司氧化鋅3:2型氧化鋅，Mitsui礦業(yè)及冶煉有限公司抗氧化劑NOCRAC6C，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司硫硫粉末，Tsurumi化學(xué)品有限公司硫化促進(jìn)劑l:NoccelerCZ，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司硫化促進(jìn)劑2:NoccderNS，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司硫化促進(jìn)劑3:NoccelerD，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司按照表68中的組合物將這些化學(xué)品捏合。得到的組合物在170°C下加壓硫化20分鐘得到硫化制品，并對(duì)制品進(jìn)行下面的性能測(cè)試。對(duì)硫化橡膠的測(cè)試描述如下。防滑性能準(zhǔn)備一個(gè)具有由上述橡膠組合物構(gòu)成的胎面的輪胎。讓安裝有該輪胎的車(chē)輛在瀝青路面的測(cè)試跑道上行駛。由測(cè)試駕駛員用指數(shù)來(lái)對(duì)操控穩(wěn)定性做出評(píng)價(jià)，假定對(duì)照例7的評(píng)價(jià)指數(shù)為100。指數(shù)值越大，防滑性能越好。濕防滑性能使安裝有上述輪胎的車(chē)輛在瀝青路面的測(cè)試跑道上行駛，路面事先被灑水車(chē)弄濕。由測(cè)試駕駛員用指數(shù)來(lái)對(duì)操控穩(wěn)定性做出評(píng)價(jià)，假定對(duì)照例12和17的評(píng)價(jià)指數(shù)為100。指數(shù)值越大，防滑性能越好。磨損測(cè)試使安裝有上述輪胎的車(chē)輛在測(cè)試跑道上行駛-20圈。-測(cè)量行駛前后凹槽的深度，且用指數(shù)表示深度，假定對(duì)照例7、12和17的深度為100。指數(shù)值越大，耐磨性越好?？?jié)B色性觀察輪胎表面，從視覺(jué)上評(píng)價(jià)油質(zhì)材料的滲色程度。〇不滲色些許滲色X:顯著滲色測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表68。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>硫1.51.51.51.51.51.51.51.51.51.5硫化促進(jìn)劑22.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0硫化促進(jìn)劑30.50.50.50.50.50.50.50.50.50.5測(cè)試結(jié)果濕防滑性119121115117116100113124100100耐磨性116108118112103100115111100115抗?jié)B色性〇〇〇〇〇〇△X〇△表8實(shí)施例對(duì)照例111213141718192021組合物(重量份)Exxpro90-105050505050505050共聚物A-l共聚物A-2共聚物A-35050-100--50-5050505050共聚物B-6----40共聚物B-740-4040----40共聚物B-8-40-------共聚物B-9-----40---共聚物B-10------40--共聚物B-ll-------40-炭黑555555555二氧化硅808080808080808080硅垸偶聯(lián)劑888888888軟化劑505030605050505050硬脂酸222222222氧化鋅3333333333硫1.51,51.51.51.51.51.51.51.5硫化促進(jìn)劑22.02.02.02.02.02.02.02.02.0硫化促進(jìn)劑30.50.50.50.50,50.50.50.50.5測(cè)試結(jié)果濕防滑性11511811010310092979995耐磨性12011612813210010092100104下面，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的第三實(shí)施方式進(jìn)行更詳細(xì)的描述，但是本發(fā)明并不局限于此。制備例57烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物的合成在一個(gè)50mL的氮置換過(guò)的容器中加入15mL的甲苯，4mL環(huán)戊二烯三苯氧基鈦和甲基鋁氧烷(MAO)([Al]/[Ti]=500，[Al]-3.4mol/L)的甲苯溶液，4mL的苯乙烯和4mL的丁二烯。在70。C下一邊攪拌一邊加入乙烯，使分壓變?yōu)?.2kg/cm2，進(jìn)行1小時(shí)的聚合反應(yīng)。其后，通過(guò)加入甲醇-鹽酸(2%)溶液使反應(yīng)停止，從而得到烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物5。共聚物6和共聚物7用同樣的方法合成，除了加入的量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間有所不同。共聚物57的結(jié)構(gòu)式,H2-CHs)-p"(eH2-CHK:H陽(yáng)CHJm即H陽(yáng)CHJ^制備例8在一個(gè)50mL的氮置換過(guò)的容器中加入15mL環(huán)己烷、2mLl，3-丁二烯、lmL苯乙烯和0.5mL四氫呋喃。在加入0.3mmol的正丁基鋰后，使聚合反應(yīng)在40°C下進(jìn)行5分鐘，然后加入甲醇使反應(yīng)停止。重均分子量使用Tosoh公司的GPC-8000系列凝膠滲透色譜儀，以微分折射儀作為探測(cè)器，以及用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯做標(biāo)定，分別測(cè)量了共聚物的重均分子量(Mw)。單體單元比例使用JEOLJNM-A400NMR核磁共振儀測(cè)定25°C下的^-NMR。通過(guò)信號(hào)A:S6.57.5ppm的苯乙烯部分的苯環(huán)質(zhì)子(-<:6115)信號(hào)B:55.25.8ppm的丁二烯部分的次甲基質(zhì)子(-CH-)信號(hào)C:54.75.2ppm的丁二烯部分的亞甲基質(zhì)子(<^2)信號(hào)D:S0.53.0ppm的單鍵亞甲基質(zhì)子(-C6Hs)和次甲基質(zhì)子(-CH-)單體單元比例用下式計(jì)算[乙烯]:[丁二烯]:[苯乙烯]={-3[A]/5-2[B]-2[C]+[D]}/4:[B]/2+[C]/2:[A]/5實(shí)施例1517和對(duì)照例22、23實(shí)施例1517和對(duì)照例22~23中所使用的各種化學(xué)品描述如下SBR:TUFDENE3330(Tg:43°C)，Asahi化學(xué)工業(yè)有限公司炭黑SHOWBLACKN110(N2SA:143m2/g)，ShowaCabot有限公司烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物5:重均分子量Mw^2500，分子量分布(Mw/Mn)=1.34，[乙烯]:[丁二烯]:[苯乙烯]=21:65:14烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物6:重均分子量Mw二5000，分子量分布(Mw/Mn)=1.42，[乙烯]:[丁二烯]:[苯乙烯]=20:67:13烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物7:重均分子量Mw二500，分子量分布(Mw/Mn)=1.25，[乙烯]:[丁二烯]:[苯乙烯]=18:68:14苯乙烯-丁二烯共聚物重均分子量Mw二2500，[丁二烯]:[苯乙烯]=85:15軟化劑Diana操作油AH-16，IdemitsuKosan有限公司硬脂酸硬脂酸，NOF公司氧化鋅l:l型氧化鋅，Mitsui礦業(yè)及冶煉有限公司硫硫粉末，Tsurumi化學(xué)品有限公司硫化促進(jìn)劑l:NoccelerCZ，OuchiShinko化學(xué)工業(yè)有限公司按照表9中的組合物將這些化學(xué)品捏合和混合制得各種橡膠組合物試樣。得到的組合物在170。C下加壓硫化20分鐘得到硫化制品，并對(duì)制品進(jìn)行下面的性能測(cè)試。防滑性能準(zhǔn)備一個(gè)具有由上述橡膠組合物構(gòu)成的胎面的輪胎。使安裝有該輪胎的車(chē)輛在瀝青路面的測(cè)試跑道上行駛。由測(cè)試駕駛員用指數(shù)來(lái)對(duì)操控穩(wěn)定性做出評(píng)價(jià)，假定對(duì)照例22的評(píng)價(jià)指數(shù)為100。指數(shù)值越大，防滑性能越好。磨損測(cè)試使安裝有上述輪胎的車(chē)輛在測(cè)試跑道上行駛20圈。測(cè)量行駛前后凹槽的深度，且用指數(shù)表示，假定對(duì)照例20的深度為100。指數(shù)值越大，耐磨性越好。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表9。表9實(shí)施例對(duì)照例1516172223組合物(重量份)SBR100100100100100炭黑---7070軟化劑---30-苯乙烯一丁二烯共聚物----30烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物530—---烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物6-30---烯燈共軛二烯—芳族z:烯基共聚—物7--30--硬脂酸22222氧化鋅l22222硫1.51.51.51.51.5硫化促進(jìn)劑11.51.51.51.51.5測(cè)試結(jié)果防滑性109106111100110耐磨性1021049910094根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施方式，通過(guò)在含有特定微觀結(jié)構(gòu)芳族乙烯基共軛二烯共聚物的橡膠組分中混合特定的低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物、特定的樹(shù)脂和少量軟化劑和/或塑化劑，獲得了耐磨性和防滑性以平衡方式大幅提高的輪胎用橡膠組合物，并提供了使用該組合物的輪胎。而且，根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施方式，通過(guò)在含有特定微觀結(jié)構(gòu)芳族乙烯基共軛二烯共聚物的橡膠組分中混合具有一定加氫比例的加氫低分子量芳族乙烯基共軛二烯聚合物，獲得了耐磨性和防滑性以平衡方式大幅提高、滲色受到抑制的輪胎用橡膠組合物，并提供了使用該組合物的輪胎。此外，根據(jù)本發(fā)明第三實(shí)施方式，通過(guò)混合烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物，獲得了耐磨性和防滑性以平衡方式大幅提高的輪胎用橡膠組合物，并提供了使用該組合物的輪胎。權(quán)利要求1.一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份二烯橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5～200重量份烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物。2.如權(quán)利要求l所述的輪胎用橡膠組合物，其特征在于，所述烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物的重均分子量為200050000。3.—種含有如權(quán)利要求1所述輪胎用橡膠組合物的輪胎。全文摘要本發(fā)明提供了一種防滑性和耐磨性得以平衡方式提高的輪胎用橡膠組合物以及使用該橡膠組合物的輪胎。特別的，本發(fā)明提供了一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份含有芳族乙烯基共軛二烯共聚物的橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5～200重量份具有一定芳族乙烯基含量和重均分子量的低分子量芳族乙烯基共軛二烯共聚物；一種輪胎用橡膠組合物，其以100重量份二烯橡膠組分為基準(zhǔn)，含有5～200重量份烯烴共軛二烯芳族乙烯基共聚物；以及使用這些橡膠組合物的輪胎。文檔編號(hào)B60C1/00GK101319062SQ20081010941公開(kāi)日2008年12月10日申請(qǐng)日期2004年11月17日優(yōu)先權(quán)日2003年11月28日發(fā)明者寺川克美,村岡清繁,西岡和幸,馬渕貴裕申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社