專利名稱：：改進抗農產品容器中熏蒸劑吸著的方法和相關的農產品容器的制作方法改進抗農產品容器中熏蒸劑吸著的方法和相關的農產品容器
背景技術：
：1.發(fā)明領域本發(fā)明涉及由可發(fā)性聚合物顆粒，例如可發(fā)性聚苯乙烯顆粒(EPS)制成的農產品容器，和改進抗在熏蒸工藝中農產品容器內熏蒸劑，例如甲基溴吸著的方法。2.
背景技術：
：使用熏蒸劑以從用于對農產品，例如水果如葡萄以及蔬菜如西紅柿進行國際航運的容器中消滅害蟲。一般地，當將農產品進口或者出口時，為了控制害蟲，例如地中海果蠅的蔓延，需要熏蒸工藝。常用的熏蒸劑是劇毒的曱基溴。航運農產品最常用的容器類型由木材、紙板或塑料材料，例如可發(fā)性聚合物顆粒，例如可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成。木制容器需要極其便宜但卻堅實，而木材的成本已經變得過高。當許多填充的容器堆放在彼此上時，卡紙板或紙板容器傾向于坍塌。當在彼此上堆放時，由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的容器提供支持許多填充容器所需的堅實度，并且與木制容器相比相對便宜。在1991年5月21日發(fā)給MorleyMarvin的美國專利No.5,016,777和1997年11月25日發(fā)給JamesEngland的美國專利No.5，690，272中公開了在模塑工藝中由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的容器的實例。后者的專利公開了手工裝配的容器并且適用于航運農產品。然而，由于泡沫聚合物，特別是泡沫聚苯乙烯的性質，該性質在于它含有開孔或孔隙，因此與由木材或紙板制成的農產品容器相比，由這些顆粒制成的農產品容器具有相對高水平的熏蒸劑吸收率。另外，在熏蒸工藝之后，熏蒸劑傾向于長時間地保持從可發(fā)性聚合物顆粒制成的容器壁內解吸。當農產品進口到一個國家或者從一個國家出口時，通用的程序是堆放兩排或更多排含有蔬菜或水果的容器在集裝架上，然后輸送該集裝架到熏蒸室內。典型地熏蒸劑為甲基溴，將其輸運到室中2小時以便殺滅可能存在的侵擾，然后在接下來的2小時中斷該熏蒸劑的傳輸，以使曱基溴在能夠安全地打開室以取出集裝架和容器之前能夠散逸。美國農業(yè)局(USDA)要求熏蒸工藝滿足下述標準1)在熏蒸工藝過程中熏蒸室內甲基溴的濃度應當不低于USDA細目表T101-I-2-l所要求的最小濃度，例如在40-49°F下最初半小時的48盎司/1000英尺3和2小時的38盎司/1000英尺3(表1)。2)在脫氣，即從室中除出甲基溴之后，殘留的甲基溴濃度應當不大于5ppm。研究已表明，當釆用USDA所要求的起始濃度例如40-49°F下64盎司/1000英尺3時，由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的目前的農產品容器在熏蒸工藝過程中不能保持強制的最小甲基溴濃度，因為這些容器吸收大量甲基溴。數(shù)據(jù)還表明，在熏蒸工藝后的典型的通氣工藝之后，這些容器具有高殘留濃度(高于5卯m的閾限值(TLV))。因此，農產品市場要求在熏蒸工藝過程中吸收并保留較少熏蒸劑的改進的可發(fā)性聚合物容器。另外，需要提供用于改進抗由可發(fā)性聚合物顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑，例如曱基溴吸著的方法。發(fā)明概述本發(fā)明已滿足上述需求。本發(fā)明提供改進抗在熏蒸工藝中由可發(fā)性聚合物顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法。該方法包括以下步驟，其包括向可發(fā)性聚苯乙烯顆粒施加涂層，該涂層包含用量為每100份約0.05-約5.O份的選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物和聚乙二醇的化學品；將所述可發(fā)性聚苯乙烯顆粒預發(fā)泡以形成密度為約12.0-約1,0磅/英尺3的預發(fā)泡的顆粒，從而形成預發(fā)泡的顆粒；以及由所述預發(fā)泡的顆粒形成農產品容器。所述化學品可以選自聚乙二醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯蠟和礦物油。優(yōu)選地，該化學品為乙烯-乙烯醇共聚物或礦物油。本發(fā)明的另一實施方案提供改進抗在熏蒸工藝中由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，其步驟包括增加可發(fā)性聚苯乙烯顆粒的泡孔尺寸；和將泡孔尺寸增大的可發(fā)性聚苯乙烯顆粒用來模塑農產品容器。本發(fā)明進一步的實施方案提供由本發(fā)明方法獲得的農產品容器。由下述說明和所附的權利要求，將更加充分地理解和了解本發(fā)明的這些和其他方面。附圖簡要說明圖1是表示對于USDA的最小要求，甲基溴濃度(盎司/1000英尺3)對于熏蒸時間(分鐘)的曲線圖，其中對于目前(舊)的EPS容器用"A"表示和本發(fā)明(新)的EPS容器用"B，，表示。發(fā)明詳述本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)提供在熏蒸工藝中具有改進的抗甲基溴的由可發(fā)性聚合物顆粒、特別是聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器的解決方案。這些發(fā)現(xiàn)為1.農產品容器內的甲基溴吸著取決于容器材料的體積，即較小的EPS泡沫體積產生較少的甲基溴吸著。2.使用較少EPS泡沫材料的薄壁農產品容器在熏蒸工藝中有利。3.甲基溴主要由EPS泡沫材料的泡孔吸收，因此較大的泡孔尺寸會降低泡沫材料的量以及還會降低甲基溴的吸收。4.在可發(fā)性聚合物顆粒上相對厚的表皮會傾向于延遲曱基溴滲透到農產品容器內。5.EPS顆粒用聚乙烯蠟和/或礦物油的表面改性降低EPS農產品容器內的甲基溴吸著。6.引入EPS顆粒中的氣體阻隔材料，例如乙烯-乙烯醇(EV0H)傾向于降低EPS農產品容器內甲基溴的吸著。由可發(fā)性聚合物顆粒模塑本發(fā)明的農產品容器，該顆粒可以由任何合適的均聚物或共聚物制造。特別合適的是衍生自乙烯基芳族單體的均聚物，該乙烯基芳族單體包括苯乙烯、異丙基苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、核甲基苯乙烯、氯苯乙烯、叔丁基苯乙烯等，以及通過共聚至少一種乙烯基芳族單體與諸如二乙烯基苯、丁二烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、丙烯腈和馬來酸酐之類的單體而制備的共聚物，其中該乙烯基芳族單體以共聚物的至少50wt。/。存在。在大多數(shù)實施方案中，優(yōu)選苯乙烯類聚合物，特別是聚苯乙烯。然而，可以使用其他合適的聚合物，例如聚烯烴(例如聚乙烯、聚丙烯)和聚碳酸酯、聚苯醚及其混合物。優(yōu)選地，在實施方案中，可發(fā)性聚合物顆粒是可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)顆粒。該顆?？梢允侵榱！㈩w?；虮阌诎l(fā)泡和模塑操作的其他顆粒形式。在含水懸浮工藝中聚合的顆粒基本上為球形，且優(yōu)選用于模塑本發(fā)明的泡沫容器。使用任何常規(guī)的方法，用合適的發(fā)泡劑浸漬可發(fā)性聚苯乙烯顆粒。例如，可以通過在聚合物的聚合過程中添加發(fā)泡劑到含水懸浮液中，或者通過在含水介質內再懸浮聚合物顆粒，然后摻混發(fā)泡劑，從而實現(xiàn)浸潰，正如D.Alelio的美國專利No.2,983,692中教導那樣。任何氣體材料或者加熱時將產生氣體的材料可以用作發(fā)泡劑。常規(guī)的發(fā)泡劑包括分子中含有4-6個碳原子的脂族烴，例如丁烷、戊烷、己烷和卣代烴，例如CFC和HCFC，它們在比所選聚合物的軟化點低的溫度下沸騰。也可使用脂族烴發(fā)泡劑的混合物。或者，可將水與這些脂族烴發(fā)泡劑共混，或者可將水用作唯一的發(fā)泡劑，如轉讓給NOVAChemicals(International)S.A.的美國專利No.6,127,439、6，160，027和6，242,540中所教導那樣。在前述專利中，使用保水劑。用作發(fā)泡劑的水的重量百分比可以是1-20%。美國專利No,6，127，439、6，160，027和6，242，540的教導在此通過參考全文引入。由聚合物顆粒、特別是可發(fā)性聚苯乙烯(EPS)顆粒制造模塑的泡沫容器，例如用于航運農產品，例如水果如葡萄和蔬菜如西紅柿的農產品容器是公知的。典型地，用在聚苯乙烯的軟化點之下沸騰的烴，例如戊烷作為發(fā)泡劑浸漬聚苯乙烯珠粒或顆粒，由此當加熱時引起顆粒膨脹。在聚合物內浸漬的發(fā)泡劑的量可以是約2.0-約10.Owt%?？赏ㄟ^聚合獲得可發(fā)性聚苯乙烯顆粒，并且可在聚合工藝之前、之中或之后將發(fā)泡劑摻入到聚合物中。用于生產可發(fā)性聚苯乙烯顆粒的優(yōu)選的聚合工藝是懸浮聚合。用于生產可發(fā)性顆粒的優(yōu)選的聚合工藝是懸浮聚合。在該方法中，在0.1-1.Owt。/。自由基引發(fā)劑和發(fā)泡劑的存在下，在含水懸浮液中使聚合物組合物聚合。關于懸浮聚合，許多方法和引發(fā)劑是本領域技術人員已知的。在這方面，參考例如美國專利No.2，656，334和3，817，965與歐洲專利申請No.488，040。也可使用在這些參考文獻中公開的引發(fā)劑來制備可發(fā)性顆粒，該顆粒隨后用于制造本發(fā)明的發(fā)泡的多孔顆粒。合適的引發(fā)劑是有機過氧化合物，例如過氧化物、過氧碳酸酯和過酸酯。這些過氧化合物的典型實例是Cw。?；^氧化物，例如過氧化癸酰、過氧化苯甲酰、過氧化辛酰、過氧化硬脂酰，過酸酯，例如過苯甲酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、叔丁基過氧化2-乙基己基碳酸酯、carbonoperoxoicacid、OO-(l，1-二甲基丙基)0-(2—乙基己基)酯，氫過氧化物和過氧化二烴基，例如含有Cw。烴基部分的那些，包括氫過氧化二異丙基苯、過氧化二叔丁基、過氧化二枯基或它們的組合。不同于過氧化合物的其他引發(fā)劑也是可能的，例如ot，ot，-偶氮二異丁腈。在懸浮穩(wěn)定劑的存在下進行懸浮聚合。合適的懸浮穩(wěn)定劑是本領域中公知的且包括有機穩(wěn)定劑，例如聚乙烯醇、明膠、瓊脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺；無機穩(wěn)定劑，例如氧化鋁、膨潤土、硅酸鎂；表面活性劑，例如十二烷基苯磺酸鈉；或磷酸鹽，例如磷酸三鈣、磷酸氬二鈉，任選地組合前面提及的任何穩(wěn)定化合物。基于水相的重量，穩(wěn)定劑的量可適當?shù)貜?.001到0.9w"變化?？砂l(fā)性顆粒也可含有抗靜電添加劑；阻燃劑；著色劑或染料；通常用于降低熱導率的填充材料，例如炭黑、二氧化鈦、鋁和石墨；穩(wěn)定劑；和增塑劑，例如白油或礦物油。可適當?shù)赜糜砂子突虻V物油、有機硅、金屬或甘油羧酸酯(鹽)，適合的羧酸酯(鹽)是甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯和甘油三硬脂酸酯、硬脂酸鋅、硬脂酸鉀和硬脂酸鎂；及其混合物組成的涂覆組合物涂布該顆粒。在英國專利No.1，409，285和Stickley美國專利No,4，781，983中公開了上述組合物的實例。在本發(fā)明中，通常用兩步完成由浸漬過的聚苯乙烯顆粒形成模塑容器。首先，使密度約40.0-32.0磅/英尺3的浸漬過的原料顆粒預發(fā)泡至約1.0-約12.0磅/英尺3的密度。其次，在密閉的模具中加熱該預發(fā)泡的顆粒("預膨脹")以進一步使該預發(fā)泡的顆粒發(fā)泡，以使珠粒熔合在一起而形成泡沫制品，例如具有模具形狀的農產品容器。通常通過借助任何常規(guī)的加熱介質，例如蒸汽、熱空氣、熱水或輻射熱加熱浸漬過的珠粒來進行預發(fā)泡步驟。在Rod邁an的美國專利No.3,023,175中教導了一種通常被接受的將浸漬過的熱塑性顆粒預發(fā)泡的方法。在一些實施方案中，可以將可發(fā)性聚苯乙烯顆粒發(fā)泡成多孔聚合物顆粒，如同轉讓給NOVAChemicalsInc的Arch等的美國專利申請第10/021，716號中教導的那樣，其教導在此通過參考全文引入。將該發(fā)泡的多孔聚苯乙烯預發(fā)泡至約12.5-約34.3磅/英尺3的密度，而且基于聚合物的重量含有少于6.0wt%、優(yōu)選約2.0w"-約5.0w"、和更優(yōu)選約2.5w"yi-約3.5wtM的揮發(fā)性發(fā)泡劑水平。如上文所述，一般通過含水懸浮聚合工藝制備用于制造泡沫容器的可發(fā)性聚苯乙烯顆粒，該工藝產生可以篩分成相對精確的粒度的顆粒。典型地，用于制造容器的原料顆粒直徑可以是約0.01-約0.15英寸。已知由直徑約0.035英寸的珠粒生產杯子。典型地，可發(fā)性、即未發(fā)泡的這些原料顆粒具有約40.0-約32.0磅/英尺3的密度。在本發(fā)明的實施方案中，改進抗在熏蒸工藝中由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，包括以下步驟以密度為約40.0-約32.0磅/英尺3的可發(fā)性、即未發(fā)泡的顆粒起始，將該可發(fā)性聚苯乙烯顆粒預發(fā)泡至約12.0-約1.0磅/英尺3的密度以形成預發(fā)泡的顆粒，向該預發(fā)泡的顆粒施用化學品以涂布該顆粒，然后將這些涂覆顆粒注射到具有農產品容器形狀的模具內。施用于預發(fā)泡的顆粒的化學品選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物、和聚乙二醇(PEG)、及其組合，用量為每IOO份約0.05-約5.0份(ppm)。合適的聚乙烯蠟具有約500-約2500的分子量。合適的聚乙二醇具有約250-約80的分子量。合適的礦物油以商品名PENREC0⑧和DRAKE0L⑧可購得。以商標DRAKEOL⑧獲得的合適礦物油包括DRAKEOL19、21、25、32、33、34、35、350、357和400系列。合適的乙烯-乙烯醇共聚物是乙烯含量為約29wt。/。-約40wt%;在2.5wt%-20wt。/。濃度下在50/50水/異丙醇溶液中預先制備的共聚物，例如SOARNOL等級E3808、ET3803、DT2903、A4412。優(yōu)選地，所述化學品為礦物油或乙烯-乙烯醇共聚物，和優(yōu)選地，施用于顆粒的量為每100份0.10-約1.0份。可以通過各種可用方法之一將化學品施用于預發(fā)泡的顆粒，所述方法包括刷涂、噴涂、或將預發(fā)泡的顆粒浸漬于該化學品的溶液中、或將該化學品與預發(fā)泡的顆粒干混?；瘜W品溶液由濃度為2.5%-20%的約50wt。/。異丙醇和約50wty。水組成?？梢詫⒒瘜W品涂布至預發(fā)泡的顆粒上。優(yōu)選將涂層施用于預發(fā)泡的顆粒，然而也可以施用于農產品容器的內外表面上。在另一實施方案中，本發(fā)明提供改進抗在熏蒸工藝中由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，其步驟包括將化學品施用于可發(fā)性(未發(fā)泡的)聚苯乙烯顆粒，將所述可發(fā)性聚苯乙烯顆粒預發(fā)泡至約12.0-約1.0磅/英尺3的密度以形成預發(fā)泡的或預膨脹的顆粒，然后將這些預發(fā)泡的顆粒注射到具有農產品容器形狀的模具內。一般地，可發(fā)性顆粒具有約40.0-32.0磅/英尺3的密度?；瘜W品將選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物、和聚乙二醇(PEG)、及其組合，用量為每100份約0.05-約5.0份。優(yōu)選地，該化學品為礦物油或乙烯-乙烯醇共聚物，并且施用于可發(fā)性聚苯乙烯顆粒的量優(yōu)選為每100份約0.1-約1.0份?？梢酝ㄟ^各種可用方法之一將化學品施用于可發(fā)性顆粒，所述方法包括刷涂、噴涂、或將可發(fā)性顆粒浸入該化學品的溶液中、或將該化學品與可發(fā)性顆粒干混?；瘜W品溶液由濃度為2.5%-20%的約50wt%異丙醇和約50w"水組成。化學品可以在該可發(fā)性顆粒上形成涂層。優(yōu)選將涂層施用于可發(fā)性顆粒，然而也可以施用于農產品容器的夕卜和內表面?？梢酝ㄟ^將環(huán)境溫度至約IO(TC、優(yōu)選501C下的熱空氣流引導至所述顆粒表面上而干燥施用于可發(fā)性或預發(fā)泡的顆粒的化學品。涂布量越大，涂層越厚，抗熏蒸劑吸著越好，而且在顆?；蜣r產品容器表面上的涂層的干燥時間越長。本發(fā)明的另一實施方案涉及改進抗由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，其通過增加所述可發(fā)性聚苯乙烯顆粒的泡孔尺寸，然后將這些顆粒注射到具有農產品容器形狀的模具內來進行?？砂l(fā)性顆粒的干燥工藝通常包括將70匸-約110r、優(yōu)選80X:-100"C溫度范圍下的熱空氣流引導至可發(fā)性聚苯乙烯顆粒的表面上約1分鐘-約60分鐘。在下迷實施例中進一步舉例說明本發(fā)明；然而，這些實施例不限制本發(fā)明的范圍。實施例在實施例中，設計用于測量甲基溴吸著的原型室測試方法，該方法使用簡單的室裝置和有效的數(shù)據(jù)分析模型來精確且方便地評價在模塑的可發(fā)性聚苯乙烯顆粒內熏蒸劑的吸著。建立開放的測試室，且它由具有2.0英尺3的特定體積的長方形不銹鋼容器組成。將扁平的不銹鋼蓋置于室之上并用填縫條密封以供氣密裝配。使用具有等分部分的氣密注射器將曱基溴氣體引入到室內，從由氟乙烯聚合物的TEDLAR(E.I,DuPontDeNemours&Company)膜或片材制成的袋中取出所述氣體。首先用獲自于標準熏蒸等級甲基溴的鋼筒的純氣體填充該袋。將密封的測試室置于配有空氣調節(jié)器的小立方體區(qū)域內用以控制農產品容器的外部溫度為約45°F的溫度，同時將測試室以約4.0磅/1000英尺3的劑量率注入甲基溴氣體。使用以甲基溴校正的便攜式氣相色i普儀對室內的氣體取樣。在4小時的期間內，每隔180秒收集數(shù)據(jù)。最初2小時的期間是靜態(tài)暴露期間，其中將農產品容器暴露于初始劑量率為約4.0磅/英尺3的甲基溴下。第二個2小時的期間稱為動態(tài)通氣期間。在這一時間過程中，驅動外部的泵以將通氣空氣引入室內，在室內以2-3空氣體積/分鐘的速率交換甲基溴氣體為清潔的空氣。同樣在這一時間內收集數(shù)據(jù)。該第二個2小時的期間(通氣)結束時在室內容許的最大甲基溴氣體濃度為5ppm。實施例1-增大的泡孔尺寸為了在聚苯乙烯顆粒中獲得較大的泡孔尺寸，從NOVADMOB珠粒(NOVAChemicalsInc.)的合成用配方中去除聚乙烯蠟，其通常在聚合工藝中用作成核劑來減小泡孔尺寸。作為比較，用聚乙烯蠟作為成核劑另外合成或配制普通的聚苯乙烯顆粒(NOVADMO珠粒)。在實驗室中以中試規(guī)模按照典型的懸浮聚合工藝進行該聚合過程。在Hirsch間歇式預發(fā)泡器內將合成的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒預發(fā)泡至2.5-pcf密度，然后在模塑之前陳化24小時。使用KG606或Kurtz812模塑機由陳化過的預膨脹顆粒模塑出EPS葡萄箱。葡萄箱的尺寸為20x16x6.75英寸。模塑壁厚1英寸的葡萄箱來評價甲基溴吸著。使用下述方法測試模塑的EPS葡萄箱的甲基溴吸著將1個EPS葡萄箱置于測試室內，通過在室的開口邊緣周圍施用填縫條并用扁平的蓋密封所述測試室以確保該室氣密。通過氣密注射器，將甲基溴氣體引入到該室內，從用純氣體填充的TEDLAR⑧袋中取出等分部分。該純氣體最初獲自于標準熏蒸等級甲基溴的鋼筒。通過由PlantProtectionQuarantineofAPHIS(AnimalandPlantHealthInspectionService)出版的USDA(UnitedStatesDailyAllowance)TreatmeatManual(USA處理手冊)，臨時版，確定注入到該室內的氣體量。在該手冊中的推薦內容基于在FIFRA(FederalInsecticide,Fungicide,andRodenticideAct)的條款授權的應用。注射的氣體量取決于處理手冊中處理細目表中列出的農產品和該農產品的溫度，正如表l所示?？諝庹{節(jié)器維持環(huán)境溫度為表l中所示的特定水平。此處，使用45。F的溫度和對應的劑量。在注射氣體后，采用便攜式氣相色鐠儀對室內的氣體取樣。在4小時中每隔180秒收集數(shù)據(jù)。對于植物毒性的最小USDA濃度水平基于最初2小時的暴露。對于工人和環(huán)境暴露考慮因素而言動態(tài)通氣期間濃度是重要的。表l:USDA熏蒸協(xié)議來自智利的葡萄/外部進料器/地中海果蠅或葡萄綴穗蛾以外的昆蟲<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>參考USDAPPQTreatmeatSchedulesT101-i-2/T101—i-2-l使用下述等式計算在最初2小時暴露期間過程中的甲基溴吸著率MeBr吸著率-l-C2/C。其中G是在2小時甲基溴暴露期間結束時的甲基溴濃度，C。是暴露期間最初的甲基溴濃度。此處使用2小時暴露期間結束時的甲基溴吸著率以比較在特定試驗條件(相同測試室、相同數(shù)量的測試葡萄箱和相同劑量的所使用的曱基溴等)下不同葡萄箱的吸著能力。試驗結果表明具有正常泡孔尺寸的EPS葡萄箱的甲基溴吸著率為55%,而具有較大泡孔尺寸(除去成核劑)的本發(fā)明葡萄箱為40%。泡孔尺寸的增加(除去聚乙烯蠟成核劑)顯著降低EPS葡萄箱的甲基溴吸著。實施例2-顆粒涂布I用下述配方和工藝潤滑NOVAD240B聚苯乙烯原料珠粒D240B:400lbs.PluracolE400PEG:以D240B聚苯乙烯顆粒的重量計為1500ppm.共混上述兩種材料20分鐘.Petrolite5000T6聚合物以D240B珠粒的重量計為2500ppm。.共混上述材料又20分鐘。重復實施例1的預發(fā)泡和模塑工藝以制成EPS葡萄箱。重復實施例1中所述的曱基溴吸著測試。試驗結果表明由未經潤滑的珠粒制成的EPS葡萄箱的甲基溴吸著率為39%，而由經過潤滑的珠粒制成的葡萄箱為35%。珠粒用聚乙二醇和聚乙烯蠟潤滑降低EPS葡萄箱的甲基溴吸著。實施例3-顆粒涂布II用下述配方和工藝潤滑NOVAD240B聚苯乙烯原料珠粒D240B:400lbs.Drakeol35油以D240B聚苯乙烯珠粒的重量計為1500ppm共混上述兩種材料20分鐘.Petrolite5000T6聚合物以D240B聚苯乙烯珠粒的重量計為2500ppm。.共混上述材料又20分鐘。將實施例1的預發(fā)泡和模塑工藝用來制成EPS葡萄箱。重復實施例1的甲基溴吸著測試。試驗結果表明由未經潤滑的珠粒制成的EPS葡萄箱的甲基溴吸著率為39°/。，而由使用礦物油(Drakeol35)潤滑過的珠粒制成的葡萄箱為34%。珠粒用礦物油和聚乙烯蠟潤滑降低EPS葡萄箱的甲基溴吸著。實施例4-預膨脹涂布才艮據(jù)下述配方制備乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H，SoarnolE3808)的醇溶液E3808:11g水105g異丙醇105g在Hirsch間歇式預發(fā)泡器內將NOVAR330B可發(fā)性聚苯乙烯珠粒預發(fā)泡至2.5磅/英尺3(pcf)的密度。然后在以該預膨脹珠粒的重量計1500ppm(固體EVOH重量)的用量水平下用上述制備的EVOH溶液噴涂預膨脹珠粒。然后使涂覆預膨脹珠粒在纖維轉筒(fiberclassdrum)中旋轉30分鐘。經過涂布和混合的預膨脹珠粒在模塑之前陳化24小時。使用KG606或Kurtz812模塑機由陳化過的預膨脹珠粒模塑EPS葡萄箱。葡萄箱的尺寸為20x16x6.75英寸。重復實施例1的甲基溴吸著測試。試驗結果表明由未經涂布的預膨脹珠粒制成的EPS葡萄箱的曱基溴吸著率為62%，而由使用EVOH溶液涂布的預膨脹珠粒制成的葡萄箱為56%。使用EVOH溶液的預膨脹涂布顯著降低了EPS葡萄箱的甲基溴吸著。實施例5-向原料珠粒表面加入的添加劑通過浸漬工藝向珠津立表面加入添加劑例如礦物油。連同標準配方一起將特定量、即每100份0.5份的添加劑裝入浸漬反應器中。使所得珠粒熱空氣發(fā)泡至約25磅/英尺3。重復實施例1的預發(fā)泡和模塑工藝以制成EPS葡萄箱，并且重復實施例1的甲基溴吸著測試。試驗結果表明由不含添加劑的珠粒制成的EPS葡萄箱的甲基溴吸著率為44%，而由具有上述添加劑和預成核工藝的珠粒制成的葡萄箱為32%。珠粒添加劑和預成核工藝顯著降低EPS葡萄箱的甲基溴吸著。盡管用本發(fā)明的特定實施方案對本發(fā)明進行了具體說明，但對本領域的技術人員而言，顯然可在沒有脫離所附權利要求定義的本發(fā)明的情況下，作出本發(fā)明的各種變化和細節(jié)。權利要求1.改進抗在熏蒸工藝中在農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，步驟包括將可發(fā)性聚合物顆粒預發(fā)泡以形成密度約12.0磅/英尺3-1.0磅/英尺3的預發(fā)泡的顆粒，從而形成預發(fā)泡的顆粒；向所述預發(fā)泡的顆粒施加涂層，所述涂層包含用量為每100份約0.05-約5.0份的選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物和聚乙二醇的化學品；和由所述預發(fā)泡的顆粒形成所述農產品容器。2.權利要求1的方法，其中所述化學品選自礦物油和乙烯-乙烯醇共聚物。3.權利要求l的方法，其中所述聚合物顆粒為聚苯乙烯顆粒。4.由權利要求1的方法制成的農產品容器。5.改進抗在熏蒸工藝中在農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，步驟包括向可發(fā)性聚合物顆粒施加涂層，所述涂層包含用量為每100份約0.05-約5.0份的選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物和聚乙二醇的化學品；將所述可發(fā)性聚合物顆粒預發(fā)泡以形成密度約12.0-約1.0磅/英尺3的預發(fā)泡的顆粒，從而形成預發(fā)泡的顆粒；和由所述預發(fā)泡的顆粒形成所述農產品容器。6.權利要求5的方法，其中所述化學品選自礦物油和乙烯-乙烯醇共聚物。7.權利要求5的方法，其中所述聚合物顆粒為聚苯乙烯顆粒。8.由權利要求5的方法制成的農產品容器。9.改進抗在熏蒸工藝中在農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，步驟包括增加可發(fā)性聚合物顆粒的泡孔尺寸；和將所述可發(fā)性聚合物顆粒用來模塑所述農產品容器。10.權利要求9的方法，其中所述聚合物顆粒為聚苯乙烯顆粗11.由權利要求9的方法制成的農產品容器。全文摘要改進抗在熏蒸工藝中由可發(fā)性聚苯乙烯顆粒制成的農產品容器內熏蒸劑吸著的方法，以及相關的農產品容器。實施方案包括預發(fā)泡所述可發(fā)性聚苯乙烯顆粒以形成預發(fā)泡的顆粒；向預發(fā)泡的顆粒施加涂層，該涂層包含選自礦物油、聚乙烯蠟、乙烯-乙烯醇共聚物和聚乙二醇的化學品，而且該化學品用量為每100份0.05-5.0份；和由該預發(fā)泡的顆粒形成容器。另一實施方案包括向可發(fā)性顆粒施加化學品涂層；預發(fā)泡所述可發(fā)性聚苯乙烯顆粒以形成預發(fā)泡的顆粒；和由該預發(fā)泡的顆粒形成容器。另外的方法包括增加用于形成農產品容器的可發(fā)性顆粒的泡孔尺寸。文檔編號B65B29/02GK101346283SQ200680048908公開日2009年1月14日申請日期2006年12月4日優(yōu)先權日2005年12月22日發(fā)明者C·黑策,D·A·考恩,J·E·拉塞爾,唐建生申請人:諾瓦化學公司