專利名稱：：丙烯類樹脂組合物及由該組合物制成的吹塑成形面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種丙烯類樹脂組合物及由該組合物構(gòu)成的吹塑成形面板，更詳細(xì)地來講，涉及一種剛性、耐沖擊性及吹塑成形性能優(yōu)良、且低溫條件下的落下沖擊性優(yōu)良的丙烯類樹脂組合物及由該組合物構(gòu)成的吹塑成形面板以及由該吹塑成形面板構(gòu)成的汽車用車廂板。
背景技術(shù)：
：由于聚丙烯樹脂價格低廉且具有各種優(yōu)良的物性，故目前應(yīng)用于各種成形品。例如，正在用于(1)蓋罩等注射模塑制品、(2)片材等擠壓成形品、(3)導(dǎo)管等吹塑制品等多個領(lǐng)域。而且，對應(yīng)各自制品用途及成形用途所要求的特性，使用各種聚丙烯樹脂。例如(1)丙烯均聚物、(2)丙烯和Ct-烯烴(尤其是乙烯)的共聚物、(3)上述(1)和(2)的混合物。另一方面，為了適應(yīng)制品用途及成形用途所要求的特性，有以下方法:(1)改變?nèi)缟纤龅木郾?聚合物、共聚物、或這些的混合物)的各種特性的方法、(2)利用助劑(包括特定性質(zhì)的改性劑、添加劑)的方法。本發(fā)明者對剛性、耐沖擊性以及吹塑成形性優(yōu)良、而且在低溫條件下落下沖擊性優(yōu)良的丙烯類樹脂組合物及由該組合物構(gòu)成的吹塑成形面板進(jìn)行了研究。由于如上所述的吹塑成形面板滿足作為結(jié)構(gòu)構(gòu)件所要求的剛性及耐沖擊性，可以吹塑，因此多使用聚丙烯樹脂。如上所述的吹塑成形面板比均聚物及無規(guī)共聚物的耐寒沖擊強(qiáng)度優(yōu)良，在同時要求-3(TC條件下的沖擊強(qiáng)度和10(TC的耐熱性能的領(lǐng)域，如汽車部件等，一般使用將510重量％的乙烯在丙烯中嵌段共聚生成的嵌段共聚物(株式會社:/，7于:y夕7-工一-發(fā)行"y，7于、;/夕；^工一、;^"1984年10月號吹塑技術(shù)，II.各種材料的成形技術(shù)及應(yīng)用，2.參閱聚丙烯項)。而且，為了提高吹塑成形性，已知的方法是將高密度聚乙烯摻合在聚丙烯嵌段共聚物或聚丙烯均聚物中(參閱下述專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2)。相關(guān)專利文獻(xiàn)如下所述。專利文獻(xiàn)l:特公平6-13625號公報專利文獻(xiàn)2:特公平6-80140號公報專利文獻(xiàn)3:專利第3373516號公報專利文獻(xiàn)4:專利第3470337號公報專利文獻(xiàn)5:專利第2730879號公報專利文獻(xiàn)6:特開平10-235720號公報專利文獻(xiàn)7:特開2003-291935號公報專利文獻(xiàn)17中記載的事項與本發(fā)明的關(guān)系如下所述。(專利文獻(xiàn)l)專利文獻(xiàn)l記載的吹塑成形用樹脂組合物是，為了抑制聚丙烯類樹脂(均聚物或嵌段共聚物)的光澤、獲得低光澤性(表面消光)，摻合滑石粉，并且為了改善摻入滑石粉時產(chǎn)生的光斑，摻入特定范圍內(nèi)的熔化指數(shù)構(gòu)成的高密度聚乙烯。專利文獻(xiàn)l中記載有如果摻合哪種高密度聚乙烯則是否不影響吹塑成形性、得到無光斑的低光澤性。專利文獻(xiàn)l的內(nèi)容不是具備吹塑成形性的聚丙烯類樹脂本身的改良，高密度聚乙烯也不是改善吹塑成形性之物，而且，也沒有記載關(guān)于改善耐沖擊性的內(nèi)容。(專利文獻(xiàn)2)專利文獻(xiàn)2的內(nèi)容是，為了提高聚丙烯嵌段共聚物的光澤性，而規(guī)定聚丙烯嵌段共聚物與摻合在其中的高密度聚乙烯的熔體流動速率的關(guān)系。專利文獻(xiàn)2的現(xiàn)有技術(shù)記載的是，作為改善聚丙烯的沖擊強(qiáng)度、特別是改善低溫條件下的耐沖擊性的手段，常常添加聚乙烯、聚異丁烯、聚丁二烯等橡膠狀物質(zhì)，而且因上述添加而導(dǎo)致剛性降低。專利文獻(xiàn)2的實施例1中記載著在-30'C條件下的落錘沖擊強(qiáng)度為18kg/cm。但是，用作測定對象的試驗片是注射模塑制品，即使査看整個說明書，也沒有提及吹塑成形性的記載。(專利文獻(xiàn)3)專利文獻(xiàn)3涉及熱塑材料的沖擊改性。專利文獻(xiàn)3記載的是，通過在聚丙烯中摻合線狀乙烯a-烯烴聚合物而顯現(xiàn)良好的低溫沖擊性能的熱塑性烯烴類聚合物。在表示實施例評價的表9中記載著在-20'C、-30°C、-40°C條件下的加德納落下沖擊(nvkg)。因為線狀乙烯a-烯烴聚合物的分子結(jié)構(gòu)為線狀，分子量分布范圍狹窄，所以其低溫沖擊性能優(yōu)良，但相反地有剛性降低的傾向。最高拉伸模數(shù)(MPa)是表15的1556，該值在作為結(jié)構(gòu)體可以使用的范圍內(nèi)，但終歸是注射模塑樣品的評價，即使查看專利文獻(xiàn)3的整個說明書，也沒有提及吹塑成形性的記載。(專利文獻(xiàn)4)專利文獻(xiàn)4涉及由丙烯均聚物和丙烯-乙烯共聚物構(gòu)成的組合物。專利文獻(xiàn)4改善了低溫條件下的耐沖擊性。而且在實施例的表13和表14中記載有中空成形品的實例。但是，因為成形品是具有褶皺結(jié)構(gòu)的有柔軟性的成形品，丙烯-乙烯共聚物是無規(guī)共聚物，所以不能用作要求剛性的結(jié)構(gòu)體。(專利文獻(xiàn)5)專利文獻(xiàn)5涉及摻合有聚丙烯類樹脂(嵌段共聚物或均聚物)、高密度聚乙烯和滑石粉的吹塑成形用樹脂組合物，將高密度聚乙烯的粘性設(shè)定在特定的范圍內(nèi)，以使其即使摻合用于提高剛性的滑石粉，也不影響吹塑成形性。專利文獻(xiàn)5所記載的作為成形品的保險杠，根據(jù)實施例的記載，其彎曲彈性率是1870022100kg/cm3，具備作為結(jié)構(gòu)體的剛性。但是，沒有關(guān)于作為組合物或成形品的低溫沖擊性的記載。(專利文獻(xiàn)6)專利文獻(xiàn)6涉及汽車用貨箱底板等使用的吹塑制表面面板。在如專利文獻(xiàn)6所記載的結(jié)構(gòu)體中，沒有發(fā)現(xiàn)剛性、耐沖擊性以及吹塑成形性優(yōu)良且低溫條件下落下沖擊性優(yōu)良的各種特性均衡的丙烯類樹脂組合物制吹塑成形面板，而且期望開發(fā)特性優(yōu)良的材料。(專利文獻(xiàn)7)專利文獻(xiàn)7記載有一種多層吹煉容器，其耐熱性、耐沖擊性及透明性均衡良好，而且為了滿足低溫條件下的耐沖擊性，其用由丙烯類無規(guī)共聚物和丙烯類嵌段共聚物的摻合物構(gòu)成的組合物構(gòu)成。在專利文獻(xiàn)7中可以看到，通過丙烯類嵌段共聚物的摻合，改善了低溫條件下的耐沖擊性，但是，因丙烯類無規(guī)共聚物作為摻和成分存在，故不適合用于要求剛性的用途。
發(fā)明內(nèi)容丙烯-乙烯嵌段共聚物的剛性、耐沖擊性、耐熱性的均衡優(yōu)良。但是，為了提高各制品的性能，希望進(jìn)一步提高各自的樹脂特性。作為適應(yīng)要求特性的對策，有通過分子量、分子量分布、立構(gòu)規(guī)整性、添加劑等進(jìn)行改良的手段。在樹脂特性中，期望進(jìn)一步提高用于汽車部件等的低溫條件下的耐沖擊性。一般認(rèn)為，利用分子量分布等聚合物自身的改良，改善低溫條件下的耐沖擊性。但相反地存在吹塑成形性下降等各物性失去平衡的問題。利用添加劑改良低溫時的耐沖擊性，許多文獻(xiàn)已公諸于眾。添加乙烯-丙烯橡膠等橡膠狀物質(zhì)是有用的。但是，該對策存在的問題在于，產(chǎn)生了因摻合而使剛性降低的問題。為了保持剛性而摻合滑石粉等無機(jī)填料也是眾所周知的。但是，混入滑石粉存在均勻分散性的問題，反而可能造成機(jī)械物性降低。而且，大量滑石粉的混入可能會成為影響吹塑成形性的主要因素。所以，為了改善吹塑成形性，已知方法有摻合高密度聚乙烯。由于高密度聚乙烯可以比較廉價地得到，因此摻合是有用的，通過摻合，常溫條件下的耐沖擊性和剛性提高。但是，不能期待改善低溫條件下的耐沖擊性和剛性。即難以同時實現(xiàn)剛性、耐沖擊性、耐寒性、耐熱性、吹塑成形性。因此期望開發(fā)那樣的組合物。如上所述，通過摻合髙密度聚乙烯，聚丙烯嵌段共聚物的吹塑成形性有某種程度的改善，但是，難以均衡良好地實現(xiàn)各種要求特性。這種改善對策如
背景技術(shù)：
所述，雖有幾種提案，但并未達(dá)到滿足要求的程度。本發(fā)明者使用由這種目前已知的聚丙烯嵌段共聚物和高密度聚乙烯的組合物制成的各種材料，進(jìn)行吹塑試制，并對其進(jìn)行了評價，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，難以得到保持常溫區(qū)域條件下的剛性和耐沖擊性、且提高吹塑成形性、進(jìn)一步保持在-30'C左右低溫區(qū)域內(nèi)的耐沖擊性的成形品。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種吹塑成形面板及由該吹塑成形面板構(gòu)成的汽車用車廂板，其中，所述吹塑成形面板依照聚丙烯樹脂和高密度聚乙烯的特定條件，維持常溫區(qū)域條件下的剛性和耐沖擊性、并且提高吹塑成形性、進(jìn)一步保持在-3(TC左右低溫區(qū)域條件下的耐沖擊性。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供以下方面17的吹塑成形用樹脂組合物。亦即，發(fā)明l的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，所述吹塑成形用樹脂組合物是在由2095重量％的聚丙烯類樹脂及580重量％的聚乙烯類樹脂構(gòu)承的樹脂組合物100重量份中摻合了030重量份的無機(jī)填料而構(gòu)成，其常溫下的拉伸斷裂強(qiáng)度為250kg/cmS以上，拉伸斷裂伸長率為500%以上，其中，對于所述聚丙烯類樹脂利用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為160'C以上、且所述聚丙烯類樹脂由乙烯含量為315重量％的丙烯-乙烯嵌段共聚物構(gòu)成，對于所述聚乙烯類樹脂利用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為130。C以上。發(fā)明2的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，所述吹塑成形用樹脂組合物是在由2095重量％的聚丙烯類樹脂及580重量％的聚乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂組合物100重量份中摻合了650重量份的無機(jī)填料而構(gòu)成，其中，所述樹脂組合物在常溫下的拉伸斷裂強(qiáng)度為250kg/cr^以上，拉伸斷裂伸長率為500%以上，且在-30'C下測定的拉伸斷裂伸長率為50。/。以上，其中，對于所述聚丙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為160。C以上、且所述聚丙烯類樹脂由乙烯含量為315重量Q/。的丙烯-乙烯嵌段共聚物構(gòu)成，對于所述聚乙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為13(TC以上。發(fā)明3的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，在發(fā)明2記載的吹塑成形用樹脂組合物中，對所述樹脂組合物測定的拉伸強(qiáng)度是，在-3(TC下測定的拉伸斷裂伸長率為10%以上。發(fā)明4的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，在發(fā)明13任一項記載的吹塑成形用樹脂組合物中，對聚丙烯類樹脂在-30'C下測定的拉伸斷裂伸長率為50%以上。發(fā)明5的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，在發(fā)明14任一項記載的吹塑成形用樹脂組合物中，對于聚丙烯類樹脂，在負(fù)載211.8N、溫度190'C條件下測定的熔體流動速率除在負(fù)載21.18N、溫度19(TC條件下測定的熔體流動速率所得的比值(MFR比)為120以下。發(fā)明6的吹塑成形用樹脂組合物的特征在于，在發(fā)明15任一項記載的吹塑成形用樹脂組合物中，對于聚乙烯類樹脂，在負(fù)載211.8N、溫度190t:條件下測定的熔體流動速率除在負(fù)載21.18N、溫度19(TC條件下測定的熔體流動速率所得的比值lMFR比)為80以下。另外，本發(fā)明提供發(fā)明79的由前述組合物構(gòu)成的吹塑成形面板以及發(fā)明ll的由上述吹塑成形面板構(gòu)成的汽車用車廂板。亦即，發(fā)明7的吹塑成形面板是用發(fā)明16中的任一項記載的樹脂組合物制成的。發(fā)明8的吹塑成形面板是由發(fā)明17中的任一項記載的樹脂組合物制成的中空雙層壁結(jié)構(gòu)。發(fā)明9的吹塑成形面板是，通過將發(fā)明16任一項記載的樹脂組合物熔融、擠壓、吹塑成形而制造，是將相向隔離的一對壁板外周部用模具進(jìn)行壓縮熔接而成的中空雙層壁結(jié)構(gòu)體，其將至少任一個壁板向結(jié)構(gòu)體的中空部側(cè)突出，從而一體成形肋條。發(fā)明10的汽車用車廂外板是用發(fā)明9記載的中空雙層壁結(jié)構(gòu)的吹塑成形面板構(gòu)成的。根據(jù)本發(fā)明，可以得到剛性、耐沖擊性及吹塑成形性優(yōu)良、并且在低溫條件下的落下沖擊性優(yōu)良的丙烯類樹脂組合物及由該組合物構(gòu)成的吹塑成形面板。圖l表示作為本發(fā)明的吹塑成形面板的貼面面板的局部立體圖。圖2表示圖1所示的貼面面板的吹塑方式的模具側(cè)面圖。圖3是圖2的A-A線箭頭方向的放大剖面圖。圖4是圖2的A-A線箭頭方向的放大剖面圖，表示使配置在模具內(nèi)的滑動模芯后退的狀態(tài)。圖5是表示將本發(fā)明的貼面面板用作汽車用車廂板的狀態(tài)的汽車的整體立體圖。圖6是表示將本發(fā)明的貼面面板用作汽車用行李箱板的狀態(tài)的汽車的部分立體圖。圖7表示本發(fā)明的面板的其他構(gòu)成的部分立體圖。符號說明1貼面面板2—側(cè)壁3表皮材料4周壁5中空部6另一側(cè)壁7內(nèi)側(cè)肋條8頂端部9熔接部11、12—對分體模具13凹模14塑坯15滑動模芯16凹模17溢料18汽車19車底蓋板具體實施方式本發(fā)明中使用的丙烯類樹脂是乙烯含量為315重量％的丙烯-乙烯嵌段共聚物。另外，本發(fā)明中使用的乙烯類樹脂是密度為0.935g/cn^以上的高密度聚乙烯、優(yōu)選為0.9400.975g/cm3。當(dāng)超出上述范圍時，不能得到滿足要求的物性。本發(fā)明的吹塑成形用樹脂組合物是相對于丙烯類樹脂100重量份摻合了乙烯類樹脂580重量份的吹塑成形用樹脂組合物。組合物可以用眾所周知的方法進(jìn)行摻合。例如，可以用單軸擠壓機(jī)、雙軸擠壓機(jī)、布拉班德擠壓機(jī)、班伯里混練機(jī)、葉片混合機(jī)等進(jìn)行熔融摻合。在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的組合物可以摻合通常使用的添加劑、填料及其他樹脂。作為添加劑，可以摻合抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候性穩(wěn)定劑、防靜電劑、阻燃劑、增塑劑、脫模劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、顏料、著色劑、紫外線吸收劑等。作為填料，可以摻合滑石粉、碳酸鈣、玻璃纖維、云母、硅酸鈣等。作為其他樹脂，可以摻合低密度聚乙烯、乙烯-a烯羥共聚物、丙烯無規(guī)共聚物、丙烯均聚物等。添加聚乙烯的效果是，(1)通過在聚丙烯類樹脂的吹塑品內(nèi)加入聚乙烯，可以改善夾緊封合強(qiáng)度，特別是在低溫條件下的夾緊封合強(qiáng)度的改善效果很明顯；(2)因吹塑不可避免地產(chǎn)生大量的溢料，所以樹脂加工涂料需要循環(huán)利用。一般情況下，由于聚丙烯類樹脂容易熱降解，所以通過混煉導(dǎo)致分子量大大降低。因此當(dāng)只將聚丙烯類樹脂再循環(huán)時，成形加工性降低給生產(chǎn)帶來不利影響。為了防止這種現(xiàn)象，添加難以產(chǎn)生熱降解的聚乙烯，可以減少循環(huán)過程時的成形加工性的降低。乙烯含量可以如下求得將聚丙烯類樹脂通過21(TC的壓成形制成片材，測定紅外分光光譜，由700cm"至750cm—1范圍的峰值面積，利用預(yù)先做好的標(biāo)準(zhǔn)曲線求得乙烯含量。當(dāng)丙烯-乙烯嵌段共聚物的乙烯含量低于3%時，成形品的沖擊強(qiáng)度差，并且因其與聚乙烯的相溶性不足，故不優(yōu)選。當(dāng)乙烯含量超過15%時，成形品的剛性不充分。MFR(meltflowrate)以JISK72104為基準(zhǔn)進(jìn)行測定，在溫度210'C、負(fù)載21.18N的條件下進(jìn)行測定。MFR是表示樹脂熔融時的流動性的指標(biāo)，與擠壓適應(yīng)性等成形性相關(guān)。MFR比是在負(fù)載211.8N、溫度210'C的條件下測定的熔體流動速率除在負(fù)載21.18N、溫度210。C的條件下測定的熔體流動速率所得的比值。MFR比是液流學(xué)上表示非牛頓粘性程度的指標(biāo)。當(dāng)分子量分布變寬時，通常其數(shù)值增大。當(dāng)MFR比過高時，落下強(qiáng)度等沖擊強(qiáng)度降低。另外，因當(dāng)MFR比降低時，高分子量成分相對減少，因此在收縮性、ESCR降低的同時，因低分子量成分量減少而導(dǎo)致在擠壓成形機(jī)的螺旋上的樹脂壓力上升，使馬達(dá)負(fù)載增大、擠壓量下降，不優(yōu)選。就MFR比而言，將分子量分布變窄，改善拉伸斷裂伸長率、尤其是沖擊性。因此優(yōu)選MFR比小的材料。當(dāng)MFR比小時，成形加工性可能會降低。但由于本發(fā)明的摻合物類的MFR比變大，因此成形加工性不會降低。MT(melttension)是指熔融張力，是表示樹脂熔融時的張力的指標(biāo)，與收縮性等成形性有關(guān)。測定使用東洋精機(jī)制作所(株)制熔體拉伸試驗機(jī)，在噴嘴部的孔徑2.09mm、長度8mm、溫度21(TC、擠出速度10mm/min、巻取速度4m/min的條件下進(jìn)行測定。MTV(melttensionviscosity)是表示聚合物熔體的拉絲難易程度的拉絲性指標(biāo)。從流變學(xué)物性論來看，表示粘稠體和橡膠彈性體的中間特性。MTV的測定值越大，熔體絲越難拉斷，拉絲性優(yōu)良。而且，拉絲性的變化對成形性以及成形品的機(jī)械強(qiáng)度帶來影響。測定使用東洋精機(jī)制作所(株)制熔體拉伸試驗機(jī)，在噴嘴部的孔徑2.09mm、長度8mm、溫度210'C、擠出速度10mm/min、巻取上升速度40rpm/min的條件下，將熔融樹脂斷開時的巻取速度設(shè)定為MTV。巻取輥的轉(zhuǎn)速到最大500rpm(=78.5m/min)進(jìn)行I熔點可用差示掃描量熱分析法(DSC)求得。測定使用島津制作所(株)制、商品名"DSC-50",在氮氣30ml/min、升溫速度10C/min、試樣5mg的條件下進(jìn)行測定，將最大吸熱峰值的頂點設(shè)定為熔點。本發(fā)明中，除以下記載的以外，拉伸斷裂伸長率、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸屈服強(qiáng)度以及拉伸彈性率是在以JISK6760-1995為基準(zhǔn)的高密度聚乙烯的試驗條件下進(jìn)行測定的。用于測定的試驗片根據(jù)如下方法制得，亦即，在如實驗例所示制成用吹塑樹脂組合物成形了的面板后，在25n條件下放置7天，截取面板壁面的一部分，沖壓成JIS2號所規(guī)定的啞鈴型，制成試驗片。試驗片的厚度設(shè)定為2.0mm土0.5mm。拉伸斷裂伸長率是在試驗片斷裂的瞬間的試驗片的伸長率，是根據(jù)斷裂時的卡盤間距離算出的。拉伸斷裂伸長率與制品的耐沖擊性特性有關(guān)。即伸長率小的材料易產(chǎn)生脆性斷裂，耐沖擊性差。另一方面，伸長率大的材料可能會發(fā)生延展性斷裂，耐沖擊性能優(yōu)良。拉伸斷裂強(qiáng)度與制品的剛性和耐負(fù)載性有關(guān)?？梢哉f當(dāng)其數(shù)值增大時，其剛性和耐負(fù)載性優(yōu)良。拉伸屈服強(qiáng)度與制品的強(qiáng)韌性有關(guān)，可以說當(dāng)其數(shù)值增大時，其強(qiáng)韌性優(yōu)良。拉伸彈性率與制品的剛性有關(guān)，可以說當(dāng)其數(shù)值增大時，其剛性高。所謂的吹塑成形是指將塑化狀態(tài)的熱塑性樹脂擠壓成筒狀或片狀得到予成形體后，將上述予成形體裝在內(nèi)部有凹模的模具內(nèi)，通入空氣等加壓流體，使予成形體膨脹變形，由此成形為沿模具內(nèi)的凹模形成的立體形狀。需要說明的是，作為成形成立體形狀的手段，和通入加壓流體使予成形體膨脹變形的手段并用，也可以在予成形體的通入加壓流體一側(cè)的相反側(cè)，使用抽真空的方法。另外，在予成形體成形后沒有馬上在模具內(nèi)成形、而是將予成形體一端冷卻進(jìn)行暫時保管時，可以將予成形體再次加熱在模具內(nèi)成形成立體形狀。而且，也可以在吹塑而成的外皮體上嵌入預(yù)先成形的發(fā)泡樹脂芯材，得到內(nèi)裝有芯材的雙層壁結(jié)構(gòu)體，或?qū)l(fā)泡樹脂芯材注入吹塑而成的中空雙層壁結(jié)構(gòu)體內(nèi)部得到內(nèi)裝芯材的雙層壁結(jié)構(gòu)體。在吹塑成形性中，其必要條件是(l)保持塑化熔融時的高熔融張力，由此防止擠壓好的塑坯的收縮，使最終成形的制品厚度保持一致；(2)保持塑化熔融時的高伸展性，由此塑坯用通入其內(nèi)部的空氣等加壓流體進(jìn)行膨脹時不產(chǎn)生氣泡，進(jìn)行良好的膨脹變形，最終獲得無氣泡和無成形不良的具有均勻厚度的制品；還有(3)塑坯用模具夾持進(jìn)行壓縮熔接而成的封合部的熔接強(qiáng)度良好。下面，表示本發(fā)明中的MFR、MFR比、乙烯含量、MT、MTV、熔點、拉伸斷裂伸長率、拉伸斷裂強(qiáng)度、拉伸屈服強(qiáng)度以及拉伸彈性率的優(yōu)選值。PP是指聚丙烯類樹脂，PE是指聚乙烯類樹脂，組合物是指吹塑成形用樹脂組合物。"組合物的MFR"優(yōu)選0.0110進(jìn)一步優(yōu)選0.052MFR比"PP優(yōu)選120以下PE優(yōu)選80以下組合物優(yōu)選70以上進(jìn)一步優(yōu)選90以上"PP的乙烯含量"更優(yōu)選5%以上進(jìn)一步優(yōu)選7%以上當(dāng)乙烯含量超過15%時，成形品的剛性欠佳。"MT"PP、PE優(yōu)選3g以上組合物優(yōu)選3g以上、進(jìn)一步優(yōu)選5g以上"MTV"PP優(yōu)選30m/min以上PE優(yōu)選20m/min以上"熔點"PP優(yōu)選162C以上PE優(yōu)選133tl以上"組合物在-3ot:條件下的拉伸斷裂伸長率"不添加填料或添加少量填料時優(yōu)選100%進(jìn)一步優(yōu)選200%添加6重量％以上的填料時優(yōu)選10%更優(yōu)選15%進(jìn)一步優(yōu)選20%"組合物的拉伸斷裂強(qiáng)度"優(yōu)選250kg^cm2以上更優(yōu)選280kg^cn^以上"組合物的拉伸屈服強(qiáng)度"優(yōu)選200kg^cii^以上"組合物的拉伸彈性模率"不添加填料或添加少量填料時優(yōu)選5000kg"crn2不添加填料或添加少量填料時優(yōu)選7000kgf/cm2。根據(jù)本發(fā)明制造的吹塑品有面板、罩蓋構(gòu)件、罐、導(dǎo)管、瓶等。吹塑成形面板是中空雙層壁結(jié)構(gòu)或單壁結(jié)構(gòu)的板狀結(jié)構(gòu)體，(1)其用于汽車駕駛室內(nèi)的構(gòu)件，例如車廂板(地板、行李箱板)、座椅背、車門面板、側(cè)面罩板；(2)用于復(fù)印機(jī)等電子(電氣)設(shè)備的罩蓋的構(gòu)件，例如復(fù)印機(jī)的門扇、分頁器蓋；(3)用于建筑*住宅'辦公室的設(shè)備品的壁材、擱板、梳妝臺的門扇、寫字臺桌面、浴池的圍板。下面，列舉表1至表6所示的實驗例，對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，需要說明的是，只要不脫離本發(fā)明的主要精神，就不限定于以下的實驗例。下面，對外表面粘貼有表皮材料的面板及其制造方法進(jìn)行說明。圖l例示有本發(fā)明的貼面面板。圖2至圖4分別表示圖1的貼面面板的吹塑方式。在圖1中，l是貼面面板，該貼面面板通過將熱塑性塑料進(jìn)行吹塑制成。貼面面板l形成中空雙層壁結(jié)構(gòu)，在其中一側(cè)壁2的外表面，作為向外方向有絨毛的布的表皮材料3利用吹塑時的吹煉壓力熱溶接成一體。需要說明的是，覆蓋一側(cè)壁2的外表面的表皮材料3蓋在中空雙層壁結(jié)構(gòu)的周壁4上。5是中空部。在上述貼面貼板1的另一側(cè)壁6上，將另一側(cè)壁6的一部分伸出至連接在一側(cè)壁2上，形成內(nèi)肋條7。使另一側(cè)壁6的一部分向一側(cè)壁2伸出所形成的內(nèi)側(cè)肋條7，其頂端面只是將一側(cè)壁2以幾乎沒有按壓的程度連接，但由于內(nèi)側(cè)肋條7的頂端面8利用該按壓熔接在一側(cè)的壁2上形成整體，所以中空雙層壁結(jié)構(gòu)的面板1的一側(cè)壁2和另一側(cè)壁6通過內(nèi)側(cè)肋條7形成整體，成為剛性及強(qiáng)度變大的材料。內(nèi)側(cè)肋條7位于一側(cè)壁2與另一側(cè)壁6之間，是在中空部5架橋通過側(cè)面的熔接部9連續(xù)設(shè)置成整體的壁，因為沒有象普通肋條那樣的凹部，所以一側(cè)壁2、另一側(cè)壁6都成為平坦的面。下面，對貼面面板l的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的貼面面板1如圖2至圖4所示，是通過將熱塑性塑料進(jìn)行吹塑來制造的。在該圖中，11、12是一對分體模具，在一邊的模具11的凹模13與塑坯14之間，配置作為向外方向有絨毛的布的表皮材料3，以使絨毛面向凹模13側(cè)。在另一邊的模具12上，相對于凹模16自由移動設(shè)置著用于在面板1的另一側(cè)壁6上伸出形成內(nèi)肋條7的滑動模芯15。為了利用如上所述構(gòu)成的一對分體模具ll、12吹塑成形面板l，從圖2的狀態(tài)將一對分體模具合模。此時塑坯14利用形成在凹模13、16周圍的封合部將內(nèi)部夾持成密封狀，同時表皮材料3介于成為塑坯14的一側(cè)壁2的部分和凹模13之間。然后，如圖3所示，使滑動模芯15向凹模16方推進(jìn)，將成為塑坯14的另一側(cè)壁6的部分的一部分伸出，直到連接在成為塑坯14的一側(cè)壁2的部分上，將其頂端面8熔接在成為塑坯14的一側(cè)壁2的部分上。接著，在不使表皮材料3的絨毛產(chǎn)生倒絨的短時間(10秒以內(nèi)，優(yōu)選5秒以內(nèi))后，使滑動模芯15后退，至其前端與凹模16的槽面為同一位置，在這種狀態(tài)下，向塑坯14內(nèi)通入壓力流體。此時，壓力流體增大了塑坯14內(nèi)的壓力，將塑坯14向凹模13、16壓接。成為塑坯14的一側(cè)壁2的部分通過這種壓力向表皮材料3擠壓，表皮材料3的沒有絨毛的一面，熱熔接在一側(cè)壁2上。并且，成為塑坯14的另一側(cè)6的部分的伸出了的部分，其兩側(cè)面相互擠壓熔接成一體，形成內(nèi)側(cè)肋條8，而內(nèi)側(cè)肋條7如圖4所示，在其伸出后的壁的兩側(cè)面相互熔接成一體，同時，頂壁面8熔接在一側(cè)壁2上。在圖3及圖4中，17是溢料。下面，對貼面面板l的特性進(jìn)行說明。如上所述，表皮材料3通過吹塑時的吹煉壓力整體熱熔接在一側(cè)壁2的外表面上，因為吹煉壓力到10kg/cm2，結(jié)果對表皮材料3沒有那么強(qiáng)烈地按壓，所以表皮材料3沒有發(fā)生變形。因而，由于即使表皮材料3是向外方向有絨毛的布也不會因吹煉壓力產(chǎn)生倒絨，因此，表皮材料3的整體保持良好狀態(tài)。而且，由于在另一側(cè)壁6的一部分上形成的內(nèi)側(cè)肋條7使滑動模芯15向凹模16推進(jìn)，將成為塑坯14的另一側(cè)壁6的部分的一部分連接到成為一側(cè)壁2的部分的時間，在不使絨毛產(chǎn)生倒絨的短時間內(nèi)完成，然后使滑動模芯后退，因此，內(nèi)側(cè)肋條7的頂端面8整體熱熔接的部分幾乎沒有受到擠壓。因此，在整體熱熔接到一側(cè)壁2的外表面上的表皮材料3，不會因如上所述形成內(nèi)側(cè)肋條7而出現(xiàn)局部擠壓痕，即使表皮材料3是向外方向有絨毛的布，也不會產(chǎn)生局部倒絨現(xiàn)象，從而得到外觀優(yōu)良的制品。由于內(nèi)側(cè)肋條7是位于一側(cè)壁2與另一側(cè)壁6之間、在中空部5架橋形成塑坯14二片部分熔接的側(cè)面熔接部9而連續(xù)設(shè)置成整體的壁，因此，不僅剛性等強(qiáng)度性優(yōu)良，而且還沒有像普通肋條那樣的凹部，一側(cè)壁2、另一側(cè)壁6都成為平坦的壁面。下面對表皮材料3進(jìn)行說明。作為表皮材料3的向外方向有絨毛的布是將棉、麻、羊毛、絲等天然纖維、人造絲、銅銨人造絲等再生纖維、乙酸酯、再生纖維等半合成纖維、尼龍、聚酯、丙烯酸、維尼綸、聚丙烯、聚氨酯等合成纖維以及這些纖維的混合纖維加工得到的針織物、編織物、無紡布進(jìn)行了起絨和剪絨的布料，是向垂直于布的展開方向的方向有起絨狀態(tài)絨毛的布料。在上述實施方式中，貼面面板l是在分體模具ll、12之間配置塑坯14和表皮材料3，在吹塑時將表皮材料3同時熱熔接在一側(cè)壁2的外表面上制成的，并且由于即使在另一側(cè)壁6上向一側(cè)壁形成加固用的內(nèi)側(cè)肋條7，將其頂端部熔接在一側(cè)壁2上形成一體的制品，熱熔接在一側(cè)壁2的外表面上的表皮材料也不出現(xiàn)壓痕，表皮材料3向外方向有絨毛的布料也不產(chǎn)生局部倒絨，所以是外觀性優(yōu)良的制品。另外，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，由于熱熔接在一側(cè)壁2的外表面上的表皮材料3上無壓痕，表皮材料3向外方向有絨毛的布料也不產(chǎn)生局部倒絨，所以可以制造外觀性優(yōu)良的貼面面板l。需要說明的是，上述表皮材料3表示進(jìn)行了起絨的布料，但在本發(fā)明中，也可以根據(jù)設(shè)計和制品用途等，粘貼由不起絨的合成樹脂、熱塑性彈性體、橡膠、紙等片材、薄膜構(gòu)成的表皮材料。另外，作為粘貼的方法，除了使用如上所述在吹塑的模具內(nèi)與吹塑同時成形粘貼的方法以外，也可以在面板吹塑后，使用自動裝置等機(jī)械或用手工作業(yè)進(jìn)行粘貼。圖5及圖6表示將作為本發(fā)明的吹塑成形面板的一例的貼面面板1用作汽車18的車廂板(車底蓋板、行李箱板)的方式。圖5表示用作車底蓋板的方式，圖6表示用作行李箱板的方式。另外，圖7例示有本發(fā)明的其他實施方式的吹塑成形面板的貼面面板1。由于該貼面面板1除從另一側(cè)壁6到一側(cè)壁2形成有凹狀肋條21之外與圖l所示的制品的構(gòu)成相同，所以在相同構(gòu)成部分標(biāo)注相同的符號省略說明。實施例通過擠壓吹塑，成形如圖5所示的汽車用貼面汽車車廂板，將成形后的汽車車廂廂板的壁面(沒有貼面的里面，沒有內(nèi)側(cè)肋條的部分的壁面)切除一部分，取出樹脂片，測定了各種特性。汽車車箱面板長800mm、寬1000mm、厚20mm，在寬度方向多個延伸的內(nèi)側(cè)肋條的鄰接間隔設(shè)定為20mm。制造方法使用上述實驗例所示的方法。使用的樹脂材料示于表l及表2，將上述樹脂材料適當(dāng)組合，評價了表3至表6所示的實驗例、比較例以及參考例所示的試樣。在進(jìn)行各例的測定時，評價5個試樣，將其平均值作為評價結(jié)果示于表中。表3及表4表示使用未混入填料的試樣在常溫和低溫的評價結(jié)果，表5表示使用混入了填料的試樣在高溫條件下的評價結(jié)果，表6表示使用未混入填料的試樣在高溫條件下的評價結(jié)果。在實施例中獲得的汽車車廂面板是耐負(fù)載性和耐沖擊性(特別是低溫沖擊性)均衡優(yōu)良、耐熱性、美觀性優(yōu)良的制品。(工業(yè)上的應(yīng)用可能性)本發(fā)明可用于剛性及耐沖擊性優(yōu)良、并且在低溫條件下的落下沖擊性能優(yōu)良的吹塑制品，由本發(fā)明制造的吹塑制品例如有面板、罩蓋構(gòu)件、罐、導(dǎo)管、瓶等吹塑制品，特別是作為有剛性要求的結(jié)構(gòu)體是有用的。本發(fā)明可以用作吹塑成形面板，例如中空雙層壁結(jié)構(gòu)或單壁結(jié)構(gòu)的板狀結(jié)構(gòu)體，可以用于(1)汽車駕駛室內(nèi)的構(gòu)件，如汽車車廂板(車底蓋板、行李箱板)、座椅背、車門面板、側(cè)面罩板；(2)復(fù)印機(jī)等電子(電氣)設(shè)備的構(gòu)件，例如復(fù)印機(jī)的門扇、分離器蓋；(3)建筑、住宅、辦公室等設(shè)備的壁材、擱板、梳妝臺門扇、寫字臺桌面、浴池的圍板。特別是作為要求剛性及耐沖擊性能優(yōu)良、且在低溫條件下落下沖擊性能優(yōu)良的中空雙層壁汽車用結(jié)構(gòu)體的吹塑成形面板是有用的。表l聚丙烯的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3(在常溫23t:及-3(TC的試驗片的物性評價)其l(未混入填料時)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4(在常溫23-C及-3(TC的試驗片的物性評價)其2(未混入填料時)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表5:(在常溫23'C及-30'C的試驗片的物性評價)其3(混入填料時)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>備注滑石粉是白色鈣(株)制滑石粉(M名稱MAT805T)表6(高溫80'C的試驗片的物性評價)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權(quán)利要求1.一種吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，所述吹塑成形用樹脂組合物是在由20～95重量％的聚丙烯類樹脂及5～80重量％的聚乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂組合物100重量份中摻合了0～30重量份的無機(jī)填料而構(gòu)成，其常溫下的拉伸斷裂強(qiáng)度為250kg/cm3以上，拉伸斷裂伸長率為500％以上，其中，對于所述聚丙烯類樹脂利用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為160℃以上、且所述聚丙烯類樹脂由乙烯含量為3～15重量％的丙烯-乙烯嵌段共聚物構(gòu)成，對于所述聚乙烯類樹脂利用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為130℃以上。2.—種吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，所述吹塑成形用樹脂組合物是在由2095重量％的聚丙烯類樹脂及580重量％的聚乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂組合物100重量份中摻合了650重量份的無機(jī)填料而構(gòu)成，其中，所述樹脂組合物在常溫下的拉伸斷裂強(qiáng)度為250kg/cmS以上，拉伸斷裂伸長率為500%以上，且在-3(TC下測定的拉伸斷裂伸長率為50。/。以上，其中，對于所述聚丙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為16(TC以上、且所述聚丙烯類樹脂由乙烯含量為315重量。/。的丙烯-乙烯嵌段共聚物構(gòu)成，對于所述聚乙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為130'C以上。3.如權(quán)利要求2所述的吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，對所述樹脂組合物測定的拉伸強(qiáng)度是，在-30'C下測定的拉伸斷裂伸長率為10W以上。4.如權(quán)利要求13中任一項所述的吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，對聚丙烯類樹脂在-3(TC下測定的拉伸斷裂伸長率為50%以上。5.如權(quán)利要求14中任一項所述的吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，對于聚丙烯類樹脂，在負(fù)載211.8N、溫度190'C條件下測定的熔體流動速率除在負(fù)載21.18N、溫度19(TC條件下測定的熔體流動速率所得的比值(MFR比)為120以下。6.如權(quán)利要求15中任一項所述的吹塑成形用樹脂組合物，其特征在于，對于聚乙烯類樹脂，在負(fù)載211.8N、溫度19(TC條件下測定的熔體流動速率除在負(fù)載21.18N、溫度19(TC條件下測定的熔體流動速率所得的比值(MFR比)為80以下。7.—種吹塑成形面板，其由權(quán)利要求16中任一項所述的樹脂組合物制成。8.—種吹塑成形面板，其具有由權(quán)利要求16中任一項所述的樹脂組合物制成的中空雙層壁結(jié)構(gòu)。9.一種吹塑成形面板，其通過將權(quán)利要求16中任一項所述的樹脂組合物熔融、擠壓、吹塑成形而制造，是將相向隔離的一對壁板外周部用模具進(jìn)行壓縮熔接而成的中空雙層壁結(jié)構(gòu)體，其將至少任一個壁板向結(jié)構(gòu)體的中空部側(cè)突出，從而一體成形肋條。10.—種汽車用車廂板，其由權(quán)利要求9所述的中空雙層壁結(jié)構(gòu)的吹塑成形面板構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種吹塑成形面板及由該吹塑成形面板構(gòu)成的汽車用車廂板，所述吹塑成形面板應(yīng)具備以下性能在常溫區(qū)域保持剛性和耐沖擊性，并且提高吹塑成形性能，而且可以維持-30℃左右的低溫條件下的耐沖擊性。吹塑成形用樹脂組合物是在由20～95重量％的聚丙烯類樹脂及5～80重量％聚乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂組合物100重量份中摻合了0～30重量份的無機(jī)填料而構(gòu)成，其常溫條件下的拉伸斷裂強(qiáng)度為250kg/cm³以上，拉伸斷裂伸長率為500％以上，其中，對于所述聚丙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為160℃以上、且所述聚丙烯類樹脂由乙烯含量為3～15重量％的丙烯-乙烯嵌段共聚物構(gòu)成，對于所述聚乙烯類樹脂用差示掃描量熱分析法(DSC)求得的熔點為130℃以上。文檔編號B29L24/00GK101240094SQ20071000540公開日2008年8月13日申請日期2007年2月8日優(yōu)先權(quán)日2006年2月28日發(fā)明者渡邊日出夫,鷲見武彥申請人:京洛株式會社