專利名稱::熱塑性樹脂薄膜及其制造方法、偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及熱塑性樹脂薄膜及其制造方法,特別是涉及具有適于液晶顯示裝置的品質(zhì)的熱塑性樹脂薄膜及其制造方法,以及涉及使用了該熱塑性樹脂薄膜的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜及液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
:一直以來,當(dāng)在制造用于液晶圖像顯示裝置中的?;w維素等熱塑性樹脂薄膜時(shí),主要實(shí)施將?;w維素溶解在二氯甲烷之類的氯類有機(jī)溶劑中,將其流延在基材上后干燥以進(jìn)行制膜的溶液流延法。在氯類有機(jī)溶劑中,由于二氯甲垸是?;w維素的優(yōu)良溶劑,同時(shí)具有沸點(diǎn)低(約40'C)、在制膜工序或干燥工序中易于干燥的優(yōu)點(diǎn),因此優(yōu)選使用。另一方面,近年來從保護(hù)環(huán)境的觀點(diǎn)出發(fā),開始強(qiáng)烈要求限制以氯類有機(jī)溶劑為首的有機(jī)溶劑的排放。因此,開始努力采用更為嚴(yán)密的封閉體系以使有機(jī)溶劑不會(huì)從體系中泄露出去,或者正在謀求即便由制膜工序發(fā)生泄露,在流到外界大氣之前進(jìn)行通過氣體吸收塔以吸附有機(jī)溶劑、或通過火使其燃燒、或通過電子射線光束使其分解等處理,從而使得幾乎沒有有機(jī)溶劑排放到外界大氣中的各種對(duì)策。但是,即便進(jìn)行這些對(duì)策,仍然難以完全地防止有機(jī)溶劑的排放,有必要進(jìn)一步改良。因此,作為不使用有機(jī)溶劑的制膜法,研究出了將酰化纖維素熔融制膜的方法(例如參照日本特開2000-352620號(hào)公報(bào)、日本特開2006-63169號(hào)公報(bào))。在這些文獻(xiàn)中記載了通過延長(zhǎng)?;w維素的酯基的碳鏈來降低其熔點(diǎn),從而易于進(jìn)行熔融制膜。具體地說,記載了將醋酸纖維素轉(zhuǎn)變?yōu)楸崂w維素等,由此易于進(jìn)行熔融制膜。最近,提出了代替?;w維素,使用光彈性模量低、即施加外部應(yīng)力時(shí)雙折射的變化小、難以對(duì)光學(xué)特性造成影響的熱塑性飽和降冰片烯類樹脂薄膜作為起偏振器的保護(hù)層(例如參照日本特開2003-232930號(hào)公報(bào))。當(dāng)要對(duì)上述?;w維素薄膜或飽和降冰片烯樹脂薄膜進(jìn)行熔融制膜時(shí),可以獲得在光學(xué)特性上滿足某種程度的物質(zhì)。但是,它們即便某種程度地滿足了光學(xué)特性,在制膜時(shí)的表面平滑性也不充分、或由于溫度變化的不均勻性而在厚度精度或薄膜兩面的平滑性上產(chǎn)生差別,而且產(chǎn)生口模條紋(^V7-)和高度不均等,因而非常難以獲得不僅光學(xué)特性優(yōu)異、而且適用于偏振片的保護(hù)膜物性的任一種均優(yōu)異的薄膜。另外,當(dāng)厚度精度和表面平滑性不充分時(shí),在薄膜上易于產(chǎn)生長(zhǎng)度不均,當(dāng)進(jìn)行巻繞時(shí),外觀有變差的傾向。而且,當(dāng)上述薄膜用在用于保護(hù)起偏振器的起偏振器保護(hù)薄膜中時(shí),具有在與起偏振器粘合時(shí)產(chǎn)生密合不均的問題。另外,如果將上述薄膜用作相位差板的坯板,則在進(jìn)行拉伸時(shí)還具有產(chǎn)生相位差不均的問題。而且,薄膜的表面平滑性不充分且具有口模條紋或高度不均時(shí),作為起偏振器的保護(hù)薄膜組裝到液晶顯示裝置中時(shí),還具有產(chǎn)生顯示模糊、圖像變形的問題。由此出發(fā),急切希望開發(fā)出不僅光學(xué)特性優(yōu)異、而且厚度精度或表面平滑性也優(yōu)異的熱塑性樹脂薄膜。
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)狀,本發(fā)明的目的在于提供能夠高效地制造厚度精度和薄膜的表面性高的薄膜、且生產(chǎn)率高的熱塑性樹脂薄膜制造方法。由此,可以高效地制造厚度精度高、薄膜表面粗糙度Ra極小、沒有凸凹不均問題、且光學(xué)變形被抑制、延遲(Re和Rth)小的熱塑性樹脂薄膜。另外,本發(fā)明的目的在于使用生產(chǎn)率優(yōu)異的本發(fā)明的制造方法來提供厚度精度、薄膜表面性和光學(xué)特性進(jìn)一步有所提高的熱塑性樹脂薄膜。進(jìn)而,本發(fā)明的目的在于使用本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜來提供顯示模糊和圖像變形有所抑制的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜和液晶顯示裝置。作為解除上述問題的方法,本發(fā)明的發(fā)明人著眼于拋光接觸輥制膜法或拋光金屬帶制膜法等使用了金屬制接觸輥或金屬帶等金屬擠壓體的拋光制膜法。這些拋光制膜法通過控制為本發(fā)明的制膜條件,能夠提高薄膜的厚度精度或表面性,而且通過抑制光學(xué)變形,可以制造延遲(Re和Rth)小的熱塑性樹脂薄膜。由此,提供具有以下方案構(gòu)成的本發(fā)明。(1)一種熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其使用金屬擠壓體和金屬制的流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住并進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥夾住之前的上述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+2(TCTg+90'C(Tg表示上述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),且上述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)和上述流延冷卻輥的表面溫度(Tl)之差滿足下述式(1),上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2),式(1):0.5。C《Tl一Tt《20。C式(2):0.1cm《Q《8cm[式中,Tl表示上述流延冷卻輥的表面溫度、Tt表示上述金屬擠壓體的表面溫度。Q表示上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離。](2)—種熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其使用金屬擠壓體和金屬制的流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住并進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥夾住之前的上述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+20'CTg+90'C(Tg表示上述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),且上述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)和上述流延冷卻輥的表面溫度(Tl)之差滿足下述式(1),由上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q以及流延冷卻輥的半徑R求出的中心角e滿足下述式(3),式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[式中,Tl表示上述流延冷卻輥的表面溫度、Tt表示上述金屬擠壓體的表面溫度。Q表示上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離?!?3)上述(1)或(2)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,上述金屬擠壓體是金屬制的彈性接觸輥或能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀金屬帶。(4)上述(1)~(3)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,上述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)為Tg-40'C~Tg+5°C(Tg表示上述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。(5)上述(1)~(4)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥的表面粗糙度Ra為(MOO證。(6)上述(1)~(5)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,在比上述流延冷卻輥更靠下游的一側(cè)連續(xù)地配置1~6根金屬制剛性輥。(7)熱塑性樹脂薄膜,其為通過上述(1)~(6)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法制造的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,膜厚為20~300pm、薄膜的寬度方向和長(zhǎng)度制膜方向的厚度不均都為0~3pm,且薄膜的表面粗糙度Ra為0.01200nm,膜兩面的表面粗糙度Ra之比為0.8L2。(8)上述(7)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,殘存溶劑率為0.01質(zhì)量%以下、且滿足下述式(I)和(11),式(I):Re《10、且IRthl《15式(II):|Re(10%)—Re(80%)|<5、且IRth(10%)—Rth(80%)|<15[式中,Re和Rth分別表示測(cè)定波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值(單位nm)、Re(H%)和Rth(H%)分別表示相對(duì)濕度為H(單位%)下測(cè)定波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值]。(9)上述(7)或(8)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,上述熱塑性樹脂是數(shù)均分子量為2萬7萬、且滿足所有下述式(S-l)~(S-3)的酰化纖維素,式(S-l):2.5《X+Y《3.0式(S-2):0《X《1.8式(S-3):1.0《Y《3.0(式中,X表示乙?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度、Y表示碳原子數(shù)為3~22的?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度的總和)。(10)上述(7)或(8)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其含有具有滿足下述式(T-l)和(T-2)的組成的?;w維素,式(T-l):2.5《A+CC0式(T-2):0.1《C<2(式中,A表示乙?;娜〈?、C表示取代或無取代的芳香族?;?。(11)上述(7)或(8)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,含有降冰片烯樹脂。(12)上述(7)~(11)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其含有相對(duì)于上述熱塑性樹脂為0.013質(zhì)量%的分子量為500以上的穩(wěn)定劑的至少一種,且在240'C下的熔融粘度為100~3000Pa-s。(13)—種熱塑性樹脂薄膜,其是使上述(7)~(12)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜在至少一個(gè)方向上拉伸了1~300%而得到的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,在25'C、相對(duì)濕度60W下的面內(nèi)方向的延遲(Re)為0200nm,在25'C、相對(duì)濕度60%下的厚度方向的延遲(Rth)為-100300nm。(14)一種熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將上述(7)~(13)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜以縱橫比L/W大于2但小于等于50、或者以縱橫比L/W為0.01~0.3的條件進(jìn)行拉伸而得到的。(15)—種熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將上述(7)~(14)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜在橫向拉伸前以高于拉伸溫度rc5o'c的溫度進(jìn)行預(yù)熱而得到的。(16)—種熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將上述(7)~(15)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜在橫向拉伸后以低于拉伸溫度1'C50'C的溫度進(jìn)行熱處理而得到的。(17)—種熱塑性樹脂薄膜,其為上述(7)~(16)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將進(jìn)行了縱向拉伸和橫向拉伸中的至少一種的熱塑性樹脂薄膜以0.1kg/m~20kg/m的張力、在Tg-50'CTg+30'C下一邊傳送一邊進(jìn)行熱松弛而得到的。(18)使用了上述(7)~(17)任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂薄膜的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜或防反射薄膜。(19)一種液晶顯示裝置,其特征在于,其中使用了上述(18)所述的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和防反射薄膜中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠制造厚度精度和薄膜表面性高的熱塑性樹脂薄膜、且生產(chǎn)率高的熱塑性樹脂薄膜的制造方法。因此,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,可以高效地制造厚度精度高、薄膜表面粗糙度Ra極小、沒有凸凹條紋問題、且光學(xué)變形被抑制、延遲(Re和Rth)小的熱塑性樹脂薄膜。而且,根據(jù)本發(fā)明,可以提供厚度精度、薄膜表面性和光學(xué)特性進(jìn)一步有所提高的熱塑性樹脂薄膜。另外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供顯示模糊和圖像變形有所抑制的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜和液晶顯示裝置。圖1為表示使用了拋光金屬?gòu)椥越佑|輥的熱塑性樹脂薄膜的制造裝置的概略構(gòu)成的一例的示意圖。圖2為表示使用了能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀拋光金屬帶的熱塑性樹脂薄膜的制造裝置的概略構(gòu)成的一例的示意圖。圖3為使用了拋光金屬制的彈性接觸輥的制膜工序部14的剖面圖。圖4為使用了能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀拋光金屬帶的制膜工序部14的剖面圖。圖5表示制造進(jìn)行長(zhǎng)區(qū)間拉伸時(shí)的熱塑性樹脂薄膜的薄膜制造裝置的概略構(gòu)成圖。圖6表示圖5的縱向拉伸部的立體說明圖。圖7表示制造進(jìn)行短區(qū)間拉伸時(shí)的熱塑性樹脂薄膜的薄膜制造裝置的概略構(gòu)成圖。圖8表示圖7的縱向拉伸部的立體說明圖。圖9為通過不進(jìn)行熱固定的制造方法產(chǎn)生的彎曲的說明圖。圖IO為表示通過熱固定抑制彎曲發(fā)生的說明圖。具體實(shí)施方式以下,對(duì)于在適當(dāng)附圖中使用的本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法和通過該制造方法所得的熱塑性樹脂薄膜,詳細(xì)地說明優(yōu)選的實(shí)施方式。以下所述的構(gòu)成要件的說明以本發(fā)明的代表性實(shí)施方式為基礎(chǔ),但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施方式。需要說明的是,本說明書中使用""表示的數(shù)值范圍是指將""前后所記載的數(shù)值作為下限值和上限值包括在內(nèi)的范圍?!稛崴苄詷渲∧さ闹圃旆椒ā繁景l(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法是使用金屬擠壓體和金屬制的流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住并進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥夾住之前的上述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+2(TCTg+90'C(Tg表示上述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),且上述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)和上述流延冷卻輥的表面溫度(Tl)之差滿足下述式(1),上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2),式(1):0.5。C≤T1-Tt≤20。C式(2):0.1cm≤Q≤8cm[式中,Tl表示上述流延冷卻輥的表面溫度、Tt表示上述金屬擠壓體的表面溫度。Q表示上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離。]在此,"金屬擠壓體"只要是能夠?qū)⒁匀廴跔顟B(tài)從T形模等口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂擠壓在金屬制的流延冷卻輥的表面上、并將該流延冷卻輥和膜狀熱塑性樹脂夾住后進(jìn)行冷卻固化的金屬制擠壓體,則其形狀和材料沒有特別限定,可以使用公知的輥或環(huán)帶。上述金屬擠壓體優(yōu)選為金屬?gòu)椥泽w。在本發(fā)明中,作為上述金屬擠壓體,優(yōu)選在表面實(shí)施了拋光處理的輥或環(huán)帶,具體地說,優(yōu)選為金屬制的彈性接觸輥和能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀金屬帶的任一種,特別優(yōu)選為拋光金屬制的彈性輥(圖1和圖3所示)或者能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀拋光金屬帶(圖2和圖4所示)。流延冷卻輥的輥直徑R優(yōu)選為50mm5000mm、更優(yōu)選為100mm1000mm、進(jìn)一步優(yōu)選為120mm600mm。根據(jù)本發(fā)明,在剛要被上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥夾住之前的上述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+20°CTg+90°C,且上述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)和上述流延冷卻輥的表面溫度(Tl)之差滿足下述式(1)、上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2),從而可以防止制成的薄膜的凸凹狀問題、提高厚度精度,而且可以抑制殘留變形的發(fā)生、抑制制膜時(shí)的延遲表現(xiàn)。由此,可以獲得優(yōu)異光學(xué)特性的薄膜。以下,使用本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式。圖1表示使用了拋光金屬制彈性輥的熱塑性樹脂薄膜的制造裝置的概略構(gòu)成的一例。圖2表示使用了能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀拋光金屬帶的熱塑性樹脂薄膜的制造裝置的概略構(gòu)成的一例。如圖1和圖2所示,薄膜制造裝置10主要由制造熱塑性樹脂薄膜(?;w維素薄膜)12的制膜工序部14和巻繞熱塑性樹脂薄膜12的巻繞工序部20構(gòu)成。如圖1所示,利用擠出機(jī)22將熔融了的熱塑性樹脂從口模24中擠出成片材狀,供至旋轉(zhuǎn)的金屬?gòu)椥越佑|輥26A和金屬制的流延冷卻輥28之間。然后,膜狀的熱塑性樹脂被夾在金屬?gòu)椥越佑|輥26A和金屬制流延冷卻輥28之間,被流延制膜。膜狀的熱塑性樹脂層通過流延制膜變?yōu)轷;w維素薄膜12后,經(jīng)由傳送輥17利用巻繞工序部20被巻繞。如圖2所示,利用擠出機(jī)22將熔融了的熱塑性樹脂從口模24中擠出成片材狀,供至旋轉(zhuǎn)的金屬帶26B和金屬制流延冷卻輥28之間。然后,膜狀的熱塑性樹脂被夾在金屬帶26B和金屬制流延冷卻輥28之間,被流延制膜。膜狀的熱塑性樹脂層通過流延制膜變?yōu)闊崴苄詷渲∧?2后,經(jīng)由傳送輥17利用巻繞工序部20被巻繞。下面,說明本發(fā)明中作為金屬擠壓體使用的金屬制彈性接觸輥和環(huán)帶。圖3為使用了拋光金屬制彈性接觸輥的制膜工序部14的剖面圖。金屬?gòu)椥越佑|輥26A如圖3所示,從外層開始按照外筒44、液態(tài)介質(zhì)層46、彈性體層(內(nèi)筒)48、金屬軸50的順序構(gòu)成。利用通過片材狀的熔融樹脂而相接觸的流延冷卻輥28的旋轉(zhuǎn),彈性輥26的外筒44和內(nèi)筒48旋轉(zhuǎn)。如果利用一對(duì)拋光輥(金屬?gòu)椥越佑|輥26A、流延冷卻輥28)夾住片材狀的熔融樹脂,則金屬?gòu)椥越佑|輥26A介由片材受到來自于流延冷卻輥28的反作用力,順著流延冷卻輥28的表面的彈性變形為凹狀。外筒44的壁厚優(yōu)選為0.05mm7.0mm、更優(yōu)選為0.2mm5.0mm。具體地說,例如可以使用日本特開平11-314263號(hào)公報(bào)、日本特開2002-36332號(hào)公報(bào)、日本特開平11-235747號(hào)公報(bào)、日本特開2004-216717號(hào)公報(bào)、日本特開2003-145609號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開WO97/28950號(hào)小冊(cè)子所記載的裝置。圖4為使用了能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀拋光金屬帶的制膜工序部14的剖面圖。本發(fā)明的環(huán)狀金屬帶26B如圖4所示,優(yōu)選由金屬薄膜制成,為沒有焊接連接部的無縫結(jié)構(gòu)。成為通過輥52、54、56施加張力使其不松弛、并利用輥52、54、56的旋轉(zhuǎn)進(jìn)行傳送的構(gòu)成。由此,如果利用金屬帶26B和流延冷卻輥夾住片材狀的熔融樹脂,則金屬帶26B介由片材受到來自于流延冷卻輥28的反作用力,順著流延冷卻輥28的表面而彈性變形為凹狀。金屬帶26B和流延冷卻輥28通過發(fā)動(dòng)機(jī)等旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)連接,以與從口模24中排出的熔融樹脂到達(dá)時(shí)的速度大致相同的速度進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。在此,圖3禾B4中,Q表示金屬擠壓體26A、26B和流延冷卻輥28與熱塑性樹脂的接觸距離。另外,中心角e由流延冷卻輥和上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q、及流延冷卻輥的半徑R求出。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,在熱可塑性樹脂不分解的范圍內(nèi),從確保熱塑性樹脂的流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā),在剛要被夾在接觸輥或環(huán)帶等金屬擠壓體和流延冷卻輥之前的上述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+20'C~Tg+90°C(Tg表示上述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。在此,"剛要被夾之前"是指從被金屬擠壓體和流延冷卻輥開始擠壓的點(diǎn)(圖3的擠壓點(diǎn)P)至樹脂流上游側(cè)5cm以內(nèi)范圍的熱塑性樹脂的平均溫度。當(dāng)夾在上述金屬擠壓體和流延冷卻輥中之前的熱塑性樹脂的溫度小于Tg+20'C,則夾住時(shí)則矯正性變差,如果超過Tg+90'C,則夾住時(shí)易發(fā)生熱塑性樹脂的熔融粘著。夾在金屬擠壓體和流延冷卻輥之前的熱塑性樹脂的溫度更優(yōu)選為Tg+25'C~Tg+80'C、進(jìn)一步優(yōu)選為Tg+30'C~Tg+50°C。這是由于,通過將在剛要夾在金屬擠壓體和流延冷卻輥之前的熱塑性樹脂膜狀物的溫度控制在本發(fā)明的范圍內(nèi),可以在用輥夾住時(shí)提高矯正性,在變形時(shí)不會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力。因而,在薄膜形成時(shí)擠壓樹脂而發(fā)生變形時(shí),通過控制在上述溫度范圍內(nèi),可以使產(chǎn)生的熱塑性樹脂的應(yīng)力顯著變小、將厚度變化不均和殘留相位差(Re、Rth)的產(chǎn)生限制在最低。另外,當(dāng)進(jìn)一步降低寬度方向的厚度精度和殘留相位差時(shí),薄膜寬度方向的溫度不均優(yōu)選小于士1(TC、更優(yōu)選小于土5。C。如果溫度有不均,則在對(duì)于熱塑性樹脂變形的應(yīng)力中產(chǎn)生不均,所得薄膜的厚度和殘留相位差發(fā)生不均、或者發(fā)生應(yīng)力向一部分集中所導(dǎo)致的光軸偏移。將夾在這種金屬擠壓體和流延冷卻輥之前的熱塑性樹脂的溫度均勻地保持在Tg+20'C~Tg+90'C內(nèi)的具體方法沒有特別限定,只要不影響本發(fā)明的效果,則可以任意地采用公知的方法。作為這種方法,例如可以列舉出控制T口模等的口模溫度、縮短口模與金屬制流延冷卻輥之間的距離、設(shè)置加熱器、設(shè)置保溫箱等控制方法。另外,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,由于按照所用的金屬制彈性接觸輥、金屬帶等金屬擠壓體的表面溫度(Tt)與金屬制流延冷卻輥溫度(Tl)之差滿足下述式(1)的方式而構(gòu)成,因此擠壓通過熱塑性樹脂的熔融膜狀物時(shí),熔融膜狀物順利地被弓l入至流延冷卻輥側(cè),可以顯著地消除粘合痕跡和改善表面粗糙度。進(jìn)而,可以大幅度地降低輥的驅(qū)動(dòng)不均導(dǎo)致的厚度不均、口模條紋和高度不均。另外,通過在式(1)的范圍內(nèi)控制接觸溫度,熔融膜狀物難以粘貼在金屬擠壓體的擠壓面(使用接觸輥時(shí)為接觸面)上,或者也難以粘貼在流延冷卻輥的輥面上,可以制造平衡良好、穩(wěn)定的熱塑性樹脂薄膜。式(1):0.5。C《Tl一Tt《20。C式(1)所示的"11一11"如果小于0.5*^,則熔融膜狀物粘貼在金屬?gòu)椥越佑|輥或金屬帶等金屬擠壓體側(cè),制得的薄膜產(chǎn)生粘合痕跡、表面性惡化。另一方面,如果超過20'C,則熔融膜狀物過多地粘貼在冷卻輥面上,易于產(chǎn)生高度不均。另外,如果超過20'C,則產(chǎn)生由擠入到輥上的熔融膜狀物的兩面賦予的溫度差別,所得薄膜兩面的平滑性差別往往變得不均勻。需要說明的是,上述"11-丁1"如果滿足0.5°(:~20'(:,則沒有特別問題,優(yōu)選為1'C15'C,更優(yōu)選為2'C10'C。另外,在本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法中,上述金屬擠壓體和上述流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2)。式(2):0.1cm《Q《8cm接觸距離Q(接觸寬度)如圖3和圖4的Q所示那樣,是指金屬擠壓體(金屬?gòu)椥越佑|輥26A或金屬帶26B)和流延冷卻輥28與膜狀的熱塑性樹脂在圓周方向上的接觸距離。如果上述接觸距離Q小于O.lcm,則相對(duì)于樹脂薄膜的變化或金屬流延冷卻輥的旋轉(zhuǎn)變化,接觸輥和金屬帶等金屬擠壓體不能充分地緊隨,薄膜和冷卻輥之間進(jìn)入空氣,有產(chǎn)生厚度變化的危險(xiǎn)。相反,如果接觸距離超過8cm,則在薄膜的流動(dòng)方向上產(chǎn)生厚度變化。這是由于樹脂薄膜受到來自于輥的壓力分布和樹脂冷卻時(shí)的粘度的影響。另外,也認(rèn)為是由于如果接觸距離大,則剛開始接觸的接觸壓力變小,在壓力很弱的狀態(tài)下樹脂發(fā)生固化,厚度變化的影響增大。相反,本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法中,通過使接觸距離Q在上述特定的范圍內(nèi),可以將厚度變化抑制在最小限。上述接觸距離Q優(yōu)選為0.2~7.5cm、更優(yōu)選為0.27cm。由此,由于發(fā)生面接觸而擠壓被分散,能夠達(dá)成較低的面壓。因而,在夾在輥間的薄膜上不會(huì)殘留有殘留變形,能夠校正厚度精度和表面粗糙度。需要說明的是,在此,夾住接觸距離Q是金屬?gòu)椥越佑|輥或金屬帶等金屬擠壓體與樹脂相接觸的寬度的大小,例如可以如下測(cè)定在靜止的一對(duì)輥間按照達(dá)到與樹脂相同厚度的方式將感壓膠片(感應(yīng)壓力而顯色的片材)與隔板一起夾住,通過感壓膠片顯色的波長(zhǎng)可以進(jìn)行測(cè)定。另外,夾住接觸距離Q可以通過改變金屬?gòu)椥越佑|輥或金屬帶等的滾筒壓力來控制。另外,本發(fā)明中,由流延冷卻輥與上述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q、及流延冷卻輥的半徑R求得的中心角e(根據(jù)情況稱為接觸點(diǎn)接觸角度)滿足下述式(3)。此時(shí)也滿足上述式(1)的要件。式(3):0.2。《0《31°將中心角e控制在該范圍內(nèi)制造熱塑性樹脂薄膜時(shí),能夠得到厚度不均和薄膜面狀(高度不均或縱向條紋)的提高效果。優(yōu)選的是,中心角0在流延冷卻輥的直徑小時(shí)(例如為250mm以下)設(shè)定為很大、在流延冷卻輥的直徑大時(shí)(例如為260mm以上)設(shè)定為很小,根據(jù)接觸距離Q進(jìn)行控制。即,例如當(dāng)流延冷卻輥的直徑為300mm時(shí),中心角0的下限值優(yōu)選為0.2。、更優(yōu)選為0.5。。中心角9的上限值優(yōu)選為19°、更優(yōu)選為15°、進(jìn)一步優(yōu)選為10°。流延冷卻輥的直徑為180mm時(shí),優(yōu)選中心角6的下限值為20°。優(yōu)選中心角e的上限值為31。,更優(yōu)選為30。。需要說明的是,上述接觸距離Q和中心角e可以通過控制金屬擠壓體的種類和金屬擠壓體與流延冷卻輥28的距離來調(diào)整。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜制造方法所涉及的金屬制彈性接觸輥和金屬帶等金屬擠壓體的表面溫度Tt優(yōu)選為Tg-4(TC~Tg+5°C、更優(yōu)選為Tg-30°C~Tg+3。C、進(jìn)一步優(yōu)選為Tg-20°C~Tg。由此,可以尋求提高制得的薄膜的表面平面性或厚度精度,抑制殘留變形的產(chǎn)生、抑制制膜時(shí)的延遲表現(xiàn),因此可以獲得優(yōu)異光學(xué)特性的薄膜。當(dāng)金屬擠壓體的表面溫度Tt為Tg-40。C以下時(shí),擠壓應(yīng)力易于殘留、從而發(fā)生殘留變形,有時(shí)會(huì)表現(xiàn)出延遲(Re、Rth)。相反,如果超過Tg+5°C,則熱塑性樹脂的熔融膜狀物粘貼在彈性接觸輥和金屬帶等金屬擠壓體上,有時(shí)發(fā)生粘合痕跡等面狀問題和厚度精度的惡化。這種金屬擠壓體的溫度控制例如可以通過向它們的內(nèi)部(例如輥內(nèi)部)通入調(diào)過溫度的液體、氣體來達(dá)成。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法所涉及的金屬制彈性接觸輥、環(huán)狀的金屬帶等金屬擠壓體、金屬流延冷卻輥優(yōu)選表面為鏡面或接近于鏡面的狀態(tài)。上述金屬擠壓體和上述金屬流延冷卻輥的表面粗糙度Ra均按照優(yōu)選為0100nrn、更優(yōu)選為0-50nm、特別優(yōu)選為0~25nm的方式來鏡面化。通過利用這種輥等夾住熱塑性樹脂的熔融膜狀物并進(jìn)行冷卻固化,可以獲得厚度精度提高和膜表面凹凸降低的協(xié)同效果。在此,表面粗糙度Ra是指JISB0601-1982所定義的中心線平均粗糙度Ra。另外,作為本發(fā)明的金屬擠壓體使用的金屬制彈性接觸輥或環(huán)狀的金屬帶與以往的橡膠彈性接觸輥相比,可以高精度地研磨。因此,可以完全地消除偏心振動(dòng),可以獲得厚度精度和表面性更優(yōu)異的薄膜。特別是認(rèn)為能夠?qū)殡S著制膜時(shí)的壓力變化或旋轉(zhuǎn)周期變化的偏心振動(dòng)的影響對(duì)厚度精度和表面性的影響抑制在最小。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法的線壓優(yōu)選為3kg/cm~100kg/cm、更優(yōu)選為5kg/cm~80kg/cm、進(jìn)一步優(yōu)選為7kg/cm60kg/cm。這里所謂的線壓是指施加在金屬?gòu)椥越佑|輥或金屬帶等金屬擠壓體上的力除以口模排出口的寬度所得的值。優(yōu)選將本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法的金屬制流延冷卻輥的圓周速度VI相對(duì)于拋光接觸輥(金屬擠壓體)的圓周速度Vt的比Vl/Vt設(shè)定為小于1.01但為0.990以上,更優(yōu)選設(shè)定在小于1.000但為0.995以上。如果Vl/Vt的值過大,則有對(duì)片材狀?;w維素樹脂施加拉伸、延遲Re和Rth值變大的危險(xiǎn)。另一方面,如果V1/Vt的值過小,則有可能在流延冷卻輥表面上產(chǎn)生膜松弛、產(chǎn)生皺褶等外觀缺陷。優(yōu)選按照拋光接觸輥和流延冷卻輥相互逆旋轉(zhuǎn)的方式來設(shè)定其圓周速度。優(yōu)選在相對(duì)于本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法的金屬制流延冷卻輥的熱塑性樹脂傳送方向的下游側(cè)上連續(xù)地配置1根~6根金屬制剛性輥、更優(yōu)選使用24根、并緩慢冷卻的方法。此時(shí),輥直徑優(yōu)選為50mm5000mm、更優(yōu)選為150mm1000mm。多根輥的間隔以面間優(yōu)選為0.3mm300mm、更優(yōu)選為3mm30mm?!稛崴苄詷渲∧さ奶匦浴犯鶕?jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,可以獲得薄膜厚度為20300pm、薄膜寬度方向和長(zhǎng)度制膜方向的厚度不均都為03fim、且薄膜的表面粗糙度Ra為0.01~200nm、薄膜兩面的表面粗糙度Ra之比為0.8~1.2的熱塑性樹脂薄膜。此處,表面粗糙度Ra是JISB0601-1982中定義的中心線平均粗糙度Ra。上述薄膜的厚度如果小于20nm,則薄膜的操作性變差,如果超過300pm,則薄膜的巻繞性變差。如果上述薄膜的寬度方向和長(zhǎng)度制膜方向的厚度不均都超過3|im,則作為薄膜光學(xué)特性的延遲(Re和Rth)值的不均變大。如果上述薄膜的表面粗糙度Ra小于O.Olnm,則基本上難以制造,如果超過200nm,則薄膜表面的平滑性變差。如果薄膜兩面的表面粗糙度Ra之比小于0.8或超過1.2,則易于產(chǎn)生薄膜的兩面平滑性的差別。另外,根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,可以獲得殘存溶劑率為0.01質(zhì)量%以下、且滿足下述式(I)~(II)全部的熱塑性樹脂薄膜。式(I):Re《10、且IRthfl5式(II):|Re(10%)一Re(80%)|<5、且IRth(10Q/。)—Rth(8O0/0)|<15[式中,Re和Rth分別表示測(cè)定波長(zhǎng)為590nrn時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值(單位nm),Re(H%)和Rth(H%)分別表示相對(duì)濕度為H(單位%)下測(cè)定波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值]。通過滿足式(I)和(II)兩者,可以減小延遲(Re和Rth)值、抑制濕度變化所導(dǎo)致的延遲值變化,可以優(yōu)選作為偏振片保護(hù)膜使用。通過使用這種厚度精度高、薄膜表面粗糙度極小、沒有凸凹條紋問題、兩面也沒有表面性差別、且光學(xué)變形被抑制、延遲(Re和Rth)小的熱塑性樹脂薄膜,可以消除組裝在液晶顯示裝置中時(shí)所產(chǎn)生的顯示模糊和圖像變形。以下按照順序詳細(xì)地說明適于本發(fā)明的熱塑性樹脂、其制膜方法和加工方法。作為本發(fā)明中所用的熱塑性樹脂薄膜,可以列舉出含有?;w維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、降冰片烯類樹脂的熱塑性樹脂薄膜等作為優(yōu)選例。特別優(yōu)選?;w維素樹脂、降冰片烯類樹脂。本實(shí)施方式中表示了制造酰化纖維素薄膜的例子,但本發(fā)明并不限定于此,也可以適用于降冰片烯類樹脂或聚碳酸酯樹脂等的制造中。(酰化纖維素樹脂)首先,本發(fā)明中可以使用的?;w維素優(yōu)選滿足下述(S-1)~(S-3)的取代度。式(S-l)2.5《X+Y《3.0式(S-2)0《X《L8式(S-3)1.0《Y《3.0更優(yōu)選滿足下述式(S-4)~(S-6)式(S-4)2.6《X+Y《3.0式(S-5)0《X《l'2式(S國(guó)6)L5《Y《3進(jìn)一步優(yōu)選滿足下述式(S-7)~(S-9)式(S-7)2.65《X+YC0式(S-8)0《X《0.8式(S-9)2.0《Y《3上述式中,X表示乙?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度、Y表示碳原子數(shù)為3~22的?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度的總和。通過使酰化纖維素的取代度在上述范圍內(nèi),可以降低熔解溫度、熔解性變得良好、能夠更加均勻地制膜。本發(fā)明的碳原子數(shù)為3~22的?;梢允侵咀艴;蚍枷阕艴;娜我环N。這些?;€可以多個(gè)同時(shí)存在。但是,如果使?;L(zhǎng)于上述數(shù)值,則分子疏水性過強(qiáng),會(huì)過度地降低薄膜的皂化特性和與起偏振器的粘合適應(yīng)性。因此,優(yōu)選為大于乙?;谋;?、丁?;?、戊?;?,更優(yōu)選為丙?;⒍□;M(jìn)一步優(yōu)選為丙?;?。作為合成本發(fā)明的酰化纖維素時(shí)的纖維素原料,優(yōu)選使用來自于闊葉樹紙漿、針葉樹紙漿、棉花棉毛纖維的物質(zhì)。對(duì)于本發(fā)明的?;w維素的合成方法,在日本特開2006-45500號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-45501號(hào)公報(bào)的段落~、日本特開2006-45502號(hào)公報(bào)的段落中有詳細(xì)記載。另外,在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))的7頁12頁中也有詳細(xì)的記載。這些合成方法可以優(yōu)選使用。另外,本發(fā)明中優(yōu)選使用的酰化纖維素的具體順序可以參照后述合成例1和合成例2。這些酰化纖維素可以僅使用1種,還可以混合2種以上。另外,還可以是適當(dāng)混合?;w維素以外的高分子成分而得到的物質(zhì)。本發(fā)明中優(yōu)選使用的?;w維素的數(shù)均分子量必須為2萬~7萬,優(yōu)選為3萬~6萬,更優(yōu)選為4萬~5萬。如果分子量低于2萬,則薄膜的機(jī)械物性不充分,有時(shí)易于斷裂。另一方面,如果分子量大得超過7萬,則熔融制膜時(shí)的熔融粘度有時(shí)變得過高。本發(fā)明中,優(yōu)選利用GPC測(cè)定的?;w維素的重均聚合度/數(shù)均聚合度為1.5~4.0、更優(yōu)選為1.6~3.6、特別優(yōu)選為1.7~3.5。優(yōu)選在本發(fā)明使用的熱塑性樹脂中混合下述穩(wěn)定劑等后進(jìn)行制膜,含有這種穩(wěn)定劑的熱塑性樹脂在24(TC下的熔融粘度優(yōu)選為1003000Pa's、更優(yōu)選為1502000Pa's、進(jìn)一步優(yōu)選為20(K1500Pa's。特別優(yōu)選含有相對(duì)于熱塑性樹脂為0.01~3質(zhì)量%的分子量為500以上的穩(wěn)定劑時(shí)的熔融粘度在上述范圍內(nèi)。(芳香族?;孽;w維素)本發(fā)明中,還優(yōu)選使用具有滿足下述式(T-l)和(T-2)的組成的?;w維素。式(T-l):2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式(T-2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>更優(yōu)選為式(T-3):2.6《A+C《3.0式(T-4):0.1《C<1.5進(jìn)一步優(yōu)選為式(T-5):2.7《A+C《3.0式(T-6):0.1《C<1.0需要說明的是,式中A表示乙?;娜〈取表示取代或無取代的芳香族?;_@里,作為取代或無取代的芳香族?;?,可以列舉出下述通式(I)所示的基團(tuán)。通式(I)首先,說明通式(1)。X為取代基,取代基的例子包括鹵原子、氰基、垸基、垸氧基、芳基、芳氧基、酰基、碳酰胺基、磺酰胺基、脲基、芳垸基、硝基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、芳烷氧基羰基、氨基甲?;?、氨磺?;?、酰氧基、鏈烯基、炔基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、垸氧基磺?;?、芳氧基磺?;?、烷基磺酰氧基和芳氧基磺酰基、-S-R、-NH-CO畫OR、-PH-R、-P(-R)2、-PH-O-R-、-P(-R)(畫O-R)、-P(-0-R)2、-PH(=0)-R-P(=0)(-R)2、-PH(=0)-0-R、-P(=0)(-R)(-0-R)、-P(=0)(-0-R)2、畫O-PH(O)國(guó)R、-0-P(=0)(-R)rO-PH(=0)-0-R、-0-P(=0)(-R)(-0-R)、-0-P(=0)(-0-R)2、-NH-PH(=0)-R、-NH-P(=0)(-R)(-0-R)、-NH-P(=0)(-0-R)2、-SiH2-R、-SiH(-R)2、-Si(-R)3、-0-SiHrR、-0-SiH(-R)2和-0-Si(-R)3。上述R為脂肪基、芳香族基或雜環(huán)基。取代基的數(shù)量?jī)?yōu)選為1~5個(gè)、更優(yōu)選為14個(gè)、進(jìn)一步優(yōu)選為1~3個(gè)、最優(yōu)選為1或2個(gè)。作為取代基,優(yōu)選為齒原子、氰基、烷基、垸氧基、芳基、芳氧基、?;⑻减0坊?、磺酰胺基和脲基,更優(yōu)選為鹵原子、氰基、烷基、垸氧基、芳氧基、?;吞减0坊?,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵原子、氰基、烷基、烷氧基和芳氧基,最優(yōu)選為鹵原子、垸基和垸氧基。上述鹵原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。上述垸基也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為1~6、最優(yōu)選為1~4。當(dāng)垸基具有取代基時(shí),包含該取代基的碳原子數(shù)的數(shù)量?jī)?yōu)選為上述碳原子數(shù)(以下其它基團(tuán)也相同)。垸基的例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基和2-乙基己基。上述烷氧基也可以具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈。垸氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12、進(jìn)一步優(yōu)選為1~6、最優(yōu)選為1~4。烷氧基還可以進(jìn)一步被其它垸氧基取代。烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲氧基-2-乙氧基乙氧基、丁氧基、己氧基和辛氧基。上述芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為620、更優(yōu)選為612。芳基的例子包括苯基和萘基。上述芳氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~20、更優(yōu)選為6~12。上述芳氧基的例子包括苯氧基和萘氧基。上述?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。上述?;睦影柞;⒁阴;捅郊柞;?。上述碳酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選為120、更優(yōu)選為1~12。碳酰胺基的例子包括乙酰胺基和苯甲酰胺基。上述磺酰胺基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。上述磺酰胺基的例子包括甲磺酰胺基、苯磺酰胺基和對(duì)甲苯磺酰胺基。上述脲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。脲基的例子包括(無取代)脲基。上述芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為720、更優(yōu)選為7~12。芳垸基的例子包括芐基、苯乙基和萘甲基。上述烷氧基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為212。上述烷氧基羰基的例子包括甲氧基羰基。上述芳氧基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7~20、更優(yōu)選為7~12。芳氧基羰基的例子包括苯氧基羰基。上述芳垸氧基羰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為820、更優(yōu)選為8~12。芳烷氧基羰基的例子包括芐氧基羰基。上述氨基甲?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為120、更優(yōu)選為1~12。氨基甲?;睦影?無取代)氨基甲酰基和N-甲基氨基甲?;?。上述氨磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為20以下、更優(yōu)選為12以下。氨磺?;睦影?無取代)氨磺酰基和N-甲基氨磺?;I鲜鲺Q趸奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為2~12。酰氧基的例子包括乙酰氧基和苯甲酰氧基。上述鏈烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~12。鏈烯基的例子包括乙烯基、烯丙基和異丙烯基。上述炔基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~20、更優(yōu)選為2~12。上述炔基的例子包括噻嗯基。上述烷基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。上述芳基磺酰基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~20、更優(yōu)選為6~12。上述烷氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為6~20、更優(yōu)選為6~12。上述烷基磺酰氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~12。上述芳氧基磺?;奶荚訑?shù)優(yōu)選為6~20、更優(yōu)選為6~12。這些化合物可以通過纖維素的羥基被芳香族?;〈@得,通??梢粤信e出使用從芳香族羧酸氯化物或芳香族羧酸衍生的對(duì)稱酸酐和混合酸酐的方法等。特別優(yōu)選地可以列舉出使用由芳香族羧酸衍生的酸酐的方法(JournalofAppliedPolymerScience,Vol.29,3981-3990(1984)記載)。作為上述方法,本發(fā)明的纖維素混合酸酯化合物的制造方法可以,列舉出(1)暫時(shí)制造了纖維素脂肪酸單酯或二酯后,在剩余的羥基中導(dǎo)入上述通式(I)所示的芳香族酰基的方法、(2)使纖維素直接與脂肪族羧酸和芳香族羧酸的混合酸酐發(fā)生反應(yīng)的方法等。在上述(1)的方法中,纖維素脂肪酸酯或二酯的制造方法本身可以采用公知的方法,向其中進(jìn)一步導(dǎo)入芳香族?;暮蠖畏磻?yīng)可以由該芳香族?;姆N類適當(dāng)決定,反應(yīng)溫度優(yōu)選為0~10(TC、更優(yōu)選為2050'C,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為30分鐘以上、更優(yōu)選為30~300分鐘。另夕卜,使用上述(2)的混合酸酐的方法的反應(yīng)條件可以由混合酸酐的種類適當(dāng)決定,反應(yīng)溫度優(yōu)選為010(TC、更優(yōu)選為205(TC,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為30~300分鐘、更優(yōu)選為60~200分鐘。上述的任一個(gè)反應(yīng)可以在無溶劑或溶劑中進(jìn)行,優(yōu)選使用溶劑進(jìn)行。作為溶劑,可以使用二氯甲烷、氯仿、二噁烷等。以下給出通式(I)所示的芳香族?;木唧w例子,但本發(fā)明并不限定于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>在這些取代基中,優(yōu)選1~9、18~19、2728的取代基,更優(yōu)選1~3的取代基,最優(yōu)選1的取代基?!短砑觿?1)穩(wěn)定劑本發(fā)明中,為了防止高溫熔融制膜時(shí)的?;w維素的熱劣化或凝膠化或著色,優(yōu)選添加穩(wěn)定劑。本發(fā)明中,可以使用任何穩(wěn)定劑,優(yōu)選使用具有苯酚結(jié)構(gòu)、亞磷酸酯結(jié)構(gòu)或硫醚結(jié)構(gòu)的化合物。這些穩(wěn)定劑可以僅使用1種,也可以混合2種以上。本發(fā)明中,穩(wěn)定劑優(yōu)選在高溫下?lián)]發(fā)性充分地低,分子量?jī)?yōu)選為5004000、更優(yōu)選為530-3500、特別優(yōu)選為550-3000。分子量如果為500以上,則易于將熱揮發(fā)性抑制得更低,分子量如果為4000以下,則與酰化纖維素的相容性變得更為良好。另外,作為揮發(fā)性的指標(biāo),可以使用加熱時(shí)的質(zhì)量減少量。例如,在氮氛圍下、240'C下保持1小時(shí)時(shí)的質(zhì)量減少量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量%以下。更優(yōu)選質(zhì)量減少量為10質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以下、最優(yōu)選為3質(zhì)量%以下。由此,即便在本發(fā)明的熔融制膜工序中的嚴(yán)格條件(局部的樹脂滯留和剪切熱所導(dǎo)致的高溫)下也能夠大幅度地減少穩(wěn)定劑的熱揮發(fā)。本發(fā)明的穩(wěn)定劑的優(yōu)選添加量相對(duì)于熱塑性樹脂(例如?;w維素)為0.01~3質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.051.5質(zhì)量%、特別優(yōu)選為0.01~1質(zhì)量%。以下說明優(yōu)選穩(wěn)定劑的種類。(具有苯酚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑)作為具有苯酚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑,可以使用公知的任意的苯酚類穩(wěn)定劑。作為具有上述苯酚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑的優(yōu)選例子,可以列舉出受阻苯酚類穩(wěn)定劑。作為上述受阻苯酚類穩(wěn)定劑,特別優(yōu)選在相鄰于羥苯基的部位上具有取代基,作為此種情況的取代基,優(yōu)選碳原子數(shù)為1~22的取代或無取代的烷基,更優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、辛基、異辛基、2-乙基己基。作為苯酚類穩(wěn)定劑的具體例子,例如可以列舉出下述具體例(F-l)~(F-12),但本發(fā)明中可以使用的苯酚類穩(wěn)定劑并不限定于此。(F-l)正十八垸基-3-(3,,5,-二叔丁基-4,-羥基苯基)丙酸酯(分子量531)(F-2)四-[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲垸(分子量1178)(F-3)三-(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯(分子量784)(F-4)三乙二醇-二[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯](分子量588)(F-5)3,9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基卜2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一垸(分子量741)(F-6)1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯(分子量775)(F-7)1,1,3-三(5-二叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁垸(分子量545)(F-8)1,6-己二醇-二{3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯}(分子量639)(F-9)2,4-二(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪(分子量589)(F-10)2,2-硫代-二亞乙基二[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯](分子量643)(F-ll)N,N,-六亞甲基二(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)(分子量637)(F-12)二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯)鈣(分子量695)它們作為市售品可以容易地得到,分別由下述廠家出售。從CibaSpecialtyChemicals公司可以得到Irganox1076、Irganox1010、Irganox3113、Irganox245、Irganox1135、Irganox1330、Irganox259、Irganox565、Irganox1035、Irganox1098、Irganox1425WL購(gòu)買。從旭電化工業(yè)株式會(huì)社可以得到ADEKASTABAO-50、ADEKASTABAO-60、ADEKASTABAO-20、ADEKASTABAO-70、ADEKASTABAO-80。從住友化學(xué)株式會(huì)社可以得到SmilizerBP-76、SmilizerBP-lOl、SmilizerGA-80。從Shipro化成株式會(huì)社可以得到SEENOX326M、SEENOX336B。(具有亞磷酸酯結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑)具有亞磷酸酯結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑的具體例子在日本特開昭51-70316號(hào)公報(bào)、日本特開平10-306175號(hào)公報(bào)、日本特開昭57-78431號(hào)公報(bào)、曰本特開昭54-157159號(hào)公報(bào)、日本特開昭55-13765號(hào)公報(bào)等中有所記載。作為其它的穩(wěn)定劑,在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))17頁~22頁有詳細(xì)的記載。本發(fā)明中,可以從以這些物質(zhì)為代表的材料中適當(dāng)選擇使用。由于本發(fā)明中高溫下的揮發(fā)少,因此優(yōu)選含有分子量為500以上的具有抗氧化效果的亞磷酸酯類穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑可以從日本特開2004-182979號(hào)公報(bào)的所記載的化合物等中選擇。作為上述分子量為500以上的亞磷酸酯類穩(wěn)定劑,可以使用以往公知的任意的亞磷酸酯類穩(wěn)定劑。另外,本發(fā)明中使用的亞磷酸酯優(yōu)選為三酯、優(yōu)選不混有磷酸、單酯或二酯的雜質(zhì)。當(dāng)這些雜質(zhì)存在時(shí),其含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為2質(zhì)量%以下。以下列舉出優(yōu)選的亞磷酸酯類穩(wěn)定劑的具體例子(P-l)~(P-7),但本發(fā)明中可以使用的亞磷酸酯類穩(wěn)定劑并不限定于此。(P-l)亞磷酸三壬基苯基酯(分子量689)(P-2)亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(分子量647)(P-3)二亞磷酸二硬脂?;疚焖孽?分子量733)(P-4)亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四酯(分子量605)(P-5)亞磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四酯(分子量633)(P匿6)亞磷酸2,2-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯基)辛酯(分子量529)(P-7)二亞磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-聯(lián)苯撐酯(分子量517)這些物質(zhì)由旭電化工業(yè)株式會(huì)社以ADEKASTAB1178、ADEKASTAB2112、ADEKASTABPEP-8、ADEKASTABPEP-24G、PEP-36、ADEKASTABHP-10的形式市售,由Clariant公司以SendostabP-EPQ的形式市售,可以得到。(具有硫醚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑)接著,作為具有硫醚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑,可以使用公知的任意的硫醚類穩(wěn)定劑。以下列舉出優(yōu)選的硫醚類穩(wěn)定劑的具體例子(SI)~(S4),但本發(fā)明中可以使用的具有硫醚結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定劑并不限定于此。(51)二月桂基-3,3-硫代二丙酸酯(分子量515)(52)二肉豆蔻基-3,3-硫代二丙酸酯(分子量571)(53)二硬脂?;?3,3-硫代二丙酸酯(分子量683)(54)季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(分子量1162)這些物質(zhì)由住友化學(xué)株式會(huì)社以SmilizerTPL、SmilizerTPM、SmilizerTPS、SmilizerTDP的形式市售。還可以由旭電化工業(yè)株式會(huì)社得到ADEKASTABAO-412S。苯酚類穩(wěn)定劑和亞磷酸酯類穩(wěn)定劑或硫醚類穩(wěn)定劑的含有比例沒有特別限定,優(yōu)選為1/10~10/1(質(zhì)量份)、更優(yōu)選為1/5~5/1(質(zhì)量份)、進(jìn)一步優(yōu)選為1/3-3/1(質(zhì)量份)、特別優(yōu)選為1/3~2/1(質(zhì)量份)。(同一分子內(nèi)具有羥基苯基和亞磷酸酯基的穩(wěn)定劑)另外,本發(fā)明中也優(yōu)選使用在同一分子內(nèi)具有羥基苯基和亞磷酸酯基的穩(wěn)定劑。該穩(wěn)定劑如果在同一分子內(nèi)含有羥基苯基和亞磷酸酯基,則其結(jié)構(gòu)沒有特別限定??梢允堑头肿踊衔?、還可以是高分子化合物(將單分子聚合或縮合的材料)。另外,如果羥基苯基或亞磷酸酯基在同一分子內(nèi),則其官能團(tuán)的數(shù)量沒有特別限定,優(yōu)選分別為1~20個(gè)、更優(yōu)選為110個(gè)、特別優(yōu)選為16個(gè)。這些材料在日本特開平10-273494號(hào)公報(bào)中有所記載。作為市售品,可以列舉出SmilizerGP(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)。以下給出本發(fā)明的同一分子內(nèi)具有羥基苯基和亞磷酸酯基的穩(wěn)定劑的優(yōu)選具體例(PF-1)~(PF-14),但本發(fā)明中可以使用的穩(wěn)定劑并不限定于此。(PF-1)2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(^才年寸爾7示少y)(分子量632)(PF-2)2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1.3.2]二氧磷雜七環(huán)(^才年廿示77工0)(分子量702)(PF-3)2,4,8,10-四叔戊基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量787)(PF-4)2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量646)(PF-5)2,4,8,10-四叔戊基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-12-甲基-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量801)(PF畫6)2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-二苯并[d,f][l.3.2]二氧磷雜七環(huán)(^才年廿求77工匕。y)(分子量716)(PF-7)2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量618)(PF-8)2,4,8,10-四叔丁基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酰氧基)-12-甲基-12^1-二苯并[(1^][1.3,2]二氧磷雜八環(huán)(分子量717)(PF墨9)2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-二苯并[d,f][l.3.2]二氧磷雜七環(huán)(、2才年寸爾77工t:。y)(分子量660)(PF-10)2,10-二甲基-4,8-二叔丁基-6[3-(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][l.3.2]二氧磷雜七環(huán)(^才年廿示77工匕。乂)(分子量590)(PF-ll)2,4,8,10-四叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量717)(PF-12)2,10-二乙基-4,8-二叔丁基-6-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-12H-二苯并[d,g][1.3.2]二氧磷雜八環(huán)(分子量661)(PF-13)2,4,8,10-四叔丁基-6-[2,2-二甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-二苯并[d,f][l.3.2]二氧磷雜七環(huán)(^才年寸沐77工匕。乂)(分子量688)(PF-14)6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d.f][1.3.2]二氧磷雜七環(huán)(^才年廿示77工匕。:/)(分子量660)(胺類穩(wěn)定劑)進(jìn)而,還可以使用日本特開昭61-63686號(hào)公報(bào)中記載的長(zhǎng)鏈脂肪胺、日本特開平6-329830號(hào)公報(bào)中記載的含有立體阻礙胺基的化合物、日本特開平7-90270號(hào)公報(bào)中記載的受阻哌啶基類光穩(wěn)定劑、日本特開平7-278164號(hào)公報(bào)中記載的有機(jī)胺等。優(yōu)選的胺類穩(wěn)定劑由旭電化工業(yè)株式會(huì)社以ADEKASTABLA-57、ADEKASTABLA-52、ADEKASTABLA-67、ADEKASTABLA-62、ADEKASTABLA-77的形式市售,由CibaSpecialtyChemicals公司以TINUVIN765、TINUVIN144的形式市售。相對(duì)于胺類的亞磷酸酯類(I)的使用比例通常為0.01~3質(zhì)量%左右。(紫外線吸收劑)在?;w維素(本發(fā)明的熱塑性樹脂)中還可以添加防紫外線劑。對(duì)于防紫外線劑,在日本特開昭60-235852號(hào)公報(bào)、日本特開平3-199201號(hào)公報(bào)、日本特開平5-l卯7073號(hào)公報(bào)、日本特開平5-194789號(hào)公報(bào)、日本特開平5-271471號(hào)公報(bào)、日本特開平6-107854號(hào)公報(bào)、日本特開平6-118233號(hào)公報(bào)、日本特開平6-148430號(hào)公報(bào)、日本特開平7-11056號(hào)公報(bào)、日本特開平7-11055號(hào)公報(bào)、日本特開平7-11056號(hào)公報(bào)、日本特開平8-29619號(hào)公報(bào)、日本特開平8-239509號(hào)公報(bào)、日本特開2000-204173號(hào)公報(bào)等中有記載。其添加量?jī)?yōu)選為調(diào)制的熔融物(熔化物)的0.012質(zhì)量°/0、更優(yōu)選為0.01~1.5質(zhì)量%。這些紫外線吸收劑作為市售品可以利用下述物質(zhì)。作為苯并三唑類,有TINUBINP(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN234(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN320(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN326(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN327(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN328(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、7$乂一7、340(住友化學(xué)公司生產(chǎn))、ADEKASTABLA-31(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))等。另外,作為二苯甲酮類紫外線吸收劑,可以列舉出SEESORB100(Shipro化成公司生產(chǎn))、SEESORB101(Shipro化成公司生產(chǎn))、SEESORB101S(Shipro化成公司生產(chǎn))、SEESORB102(Shipro化成公司生產(chǎn))、SEESORB103(Shipro化成公司生產(chǎn))、ADEKASTABLA-51(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))、ChemiSorblll(Chemipro化成公司生產(chǎn))、UVINULD-49(BASF公司生產(chǎn))等。另外,作為草酸苯胺類紫外線吸收劑,有TINUBIN312(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))、TINUBIN315(CibaSpecialtyChemicals公司生產(chǎn))。另外,作為水楊酸類紫外線吸收劑,市售有SEESORB201(Shipro化成公司生產(chǎn))、SEESORB202(Shipro化成公司生產(chǎn)),作為氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑,有SEESORB501(Shipro化成公司生產(chǎn))、UVINULN-539(BASF公司生產(chǎn))。(微粒)本發(fā)明中,在酰化纖維素中還可以添加微粒。作為微粒,可以列舉出無機(jī)化合物的微?;蛴袡C(jī)化合物的微粒,可以使用任何一種。本發(fā)明的?;w維素中所含的優(yōu)選微粒的平均一次粒子大小為5nm3jim、優(yōu)選為5nm2.5pm、特別優(yōu)選為20nm2.0nm。微粒的添加量相對(duì)于酰化纖維素為0.005~1.0質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.01~0.8質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~0.4質(zhì)量%。作為上述無機(jī)化合物,可以列舉出Si02、ZnO、Ti02、Sn02、A1203、Zr02、ln203、MgO、BaO、Mo02、V205、滑石、粘土、燒結(jié)高嶺土、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和磷酸鈣等。優(yōu)選Si02、ZnO、Ti02、Sn02、A1203、Zr02、ln203、MgO、BaO、1^002和¥205中的至少1種,更優(yōu)選為Si02、Ti02、Sn02、A1203、Zr02。作為上述Si02的微粒,例如可以使用AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600(以上日本Aerosil株式會(huì)社生產(chǎn))等市售品。另外,作為上述Zr02的微粒,例如可以使用AerosilR976和R811(以上日本Aerosil株式會(huì)社生產(chǎn))等市售品。另外,也可以使用SeahostarKE-E10、SeahostarKE-E30、SeahostarKE-E40、SeahostarKE畫E50、SeahostarKE-E70、SeahostarKE-E150、SeahostarKE隱WIO、SeahostarKE-W30、SeahostarKE-W50、SeahostarKE畫PIO、SeahostarKE-P30、SeahostarKE-P50、SeahostarKE-PIOO、SeahostarKE陽P150、SeahostarKE-P250(日本催化劑株式會(huì)社生產(chǎn))。另外,還可以利用二氧化硅微珠P-400、700(催化劑化成工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))等。還可以利用SO畫Gl、SO-G2、SO誦G3、SO-G4、SO-G5、SO-G6、SO-El、SO-E2、SO-E3、SO-E4、SO-E5、SO-E6、SO國(guó)Cl、SO-C2、SO-C3、SO-C4、SO國(guó)C5、SO-C6(株Admatechs生產(chǎn))。進(jìn)而,還可以利用Moritex株式會(huì)社生產(chǎn)的二氧化硅粒子(將水分散物制成粉體)8050、二氧化硅粒子8070、二氧化硅粒子8100、二氧化硅粒子8150。接著,作為本發(fā)明中可以使用的有機(jī)化合物的微粒,例如優(yōu)選為硅氧垸樹脂、含氟樹脂和丙烯酸樹脂等聚合物,特別優(yōu)選為硅氧烷樹脂。作為上述硅氧烷樹脂,優(yōu)選具有三維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),例如可以使用具有Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospeari145、Tospearl3120和Tospearl240(以上東芝硅氧烷株式會(huì)社生產(chǎn))等商品名的市售品。另外,由無機(jī)化合物構(gòu)成的微粒為了穩(wěn)定地存在于?;w維素薄膜中,優(yōu)選使用經(jīng)過表面處理的微粒。無機(jī)微粒也優(yōu)選實(shí)施表面處理后使用。作為表面處理法,有使用偶聯(lián)劑的化學(xué)表面處理、等離子體放電處理或電暈放電處理之類的物理表面處理,本發(fā)明中優(yōu)選使用偶聯(lián)劑。作為上述偶聯(lián)劑,優(yōu)選使用有機(jī)烷氧基金屬化合物(例如硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等)。使用無機(jī)微粒作為微粒時(shí)(特別是使用Si02時(shí)),禾lj用硅垸偶聯(lián)劑的處理特別有效。上述偶聯(lián)劑的使用量沒有特別限定,優(yōu)選相對(duì)于無機(jī)微粒使用0.005-5質(zhì)量%、更優(yōu)選為0.013質(zhì)量%。(增塑劑)如果在酰化纖維素中添加增塑劑,則不僅能夠降低酰化纖維素的結(jié)晶熔解溫度(Tm)和熔融粘度,而且能夠減輕經(jīng)時(shí)的Re、Rth變化,因此優(yōu)選。本發(fā)明中使用的增塑劑的分子量沒有特別限定,優(yōu)選列舉出高分子量的增塑劑,例如分子量?jī)?yōu)選為500以上、更優(yōu)選為550以上、進(jìn)一步優(yōu)選為600以上。作為增塑劑的種類,可以列舉出磷酸酯類、烷基鄰苯二甲?;榛掖妓狨ヮ?、羧酸酯類、多元醇的脂肪酸酯類等。這些增塑劑的形狀可以是固體或者油狀物。即,其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)沒有特別限定。進(jìn)行熔融制膜時(shí),可以特別優(yōu)選使用具有不揮發(fā)性的物質(zhì)。(脫模劑)本發(fā)明的酰化纖維素中可以添加脫模劑。作為脫模劑,優(yōu)選具有氟原子的化合物。具有氟原子的化合物可以表現(xiàn)出作為脫模劑的作用,可以是低分子量化合物,也可以是聚合物。作為上述聚合物,可以列舉出日本特開2001-269564號(hào)公報(bào)中記載的聚合物。作為具有氟原子的聚合物,優(yōu)選為將以含有氟化烷基的烯屬不飽和單體作為必需成分而含有的單體進(jìn)行聚合所得的聚合物。作為上述聚合物的含有氟化烷基的烯屬不飽和單體,只要是分子中具有烯屬不飽和基團(tuán)和氟化烷基的化合物,則沒有特別限定。另外,還可以利用具有氟原子的表面活性劑,特別優(yōu)選非離子性表面活性劑。(降冰片烯類樹脂)在本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜中,為了降低延遲的濕度依賴性等,可以使用降冰片烯樹脂。作為上述降冰片烯類樹脂,例如可以列舉出降冰片烯類單體的幵環(huán)聚合物氫化物、降冰片烯類單體和烯烴的加成聚合物、降冰片烯類單體之間的加成聚合物以及它們的衍生物等。另外,降冰片烯類樹脂可以僅使用1種,也可以并用2種以上。作為上述降冰片烯類單體,例如可以列舉出二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(降冰片烯)、6-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、l-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、6-乙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、6-正丁基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、6-異丁基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等降冰片烯類衍生物等。作為上述降冰片烯類單體的開環(huán)聚合物氫化物,可以廣泛使用利用公知方法將降冰片烯類單體開環(huán)聚合后,將殘留的雙鍵氫化而得到的物質(zhì)。需要說明的是,開環(huán)聚合氫化物可以是降冰片烯類單體的均聚物,還可以是降冰片烯類單體和其它環(huán)狀烯烴類單體的共聚物。作為上述降冰片烯類單體和烯烴的加成聚合物,可以列舉出降冰片烯類單體和a-烯烴的共聚物。作為a-烯烴,沒有特別限定,可以列舉出碳原子數(shù)為220、優(yōu)選為210的a-烯烴,例如乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、1-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、1-十六碳烯等。其中,由于共聚性優(yōu)異,優(yōu)選使用乙烯。另外,在使其它a-烯烴與降冰片烯類單體共聚時(shí),優(yōu)選存在乙烯,其原因?yàn)槟軌蛱岣吖簿坌?。上述降冰片烯類樹脂可以列舉出公知的物質(zhì),可以購(gòu)買得到。作為公知的降冰片烯類樹脂的例子,例如可以列舉出在日本特開平1-240517號(hào)公報(bào)中記載的物質(zhì)。作為能夠購(gòu)買得到的降冰片烯類樹脂的例子,例如可以列舉出JSR公司生產(chǎn)的商品名"Arton"系列,日本ZEON公司生產(chǎn)的商品名"Zeonor"系列等。另外,還可以在本發(fā)明的薄膜中使用下述結(jié)構(gòu)的飽和降冰片烯樹脂。本發(fā)明中,作為飽和降冰片烯樹脂,可以列舉出,[A-l]:碳原子數(shù)為2~20的a-烯烴與下述式(n)所示的環(huán)狀烯烴的隨機(jī)共聚物的氫化物、[A-2]:下述式(II)所示的環(huán)狀烯烴的開環(huán)聚合物或共聚物的氫化物等。式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>這些飽和降冰片烯樹脂的通過DSC測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為70。C以上、更優(yōu)選為70250。C、進(jìn)一步優(yōu)選為120~180。C。另外,這些飽和降冰片烯樹脂為非結(jié)晶性或低結(jié)晶性,通過X射線衍射法測(cè)定的結(jié)晶度通常為20%以下、優(yōu)選為10%以下、更優(yōu)選為2%以下。另外,本發(fā)明的飽和降冰片烯樹脂在135'C的萘烷中測(cè)定的極限粘度h]通常為0.01~20dl/g、優(yōu)選為0.03~10dl/g、更優(yōu)選為0.05~5dl/g,根據(jù)ASTMD1238、在260'C、荷重2.16kg下測(cè)定的熔融流動(dòng)指數(shù)(MFR)通常為0.1~200g/10分鐘、優(yōu)選為l~100g/10分鐘、更優(yōu)選為5~50g/10分鐘。環(huán)狀烯烴類樹脂的軟化點(diǎn)作為利用熱力分析儀測(cè)定的軟化點(diǎn)(TMA),通常為30。C以上、優(yōu)選為7(TC以上、更優(yōu)選為80-260'C。說明上述式(II)所示的飽和降冰片烯的詳細(xì)結(jié)構(gòu)。上述式(II)中,n為O或l,m為O或l以上的整數(shù),q為O或l。需要說明的是,當(dāng)q為l時(shí),Ra和Rb各自獨(dú)立,為下述所示的原子或烴基,q為O時(shí),各個(gè)鍵鍵合形成5元環(huán)。R^R"以及Ra和Rb各自獨(dú)立,為氫原子、鹵原子或烴基。此處鹵原子是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。作為烴基,可以列舉出碳原子數(shù)為1~20的垸基、碳原子數(shù)為315的環(huán)烷基、芳香族烴基。更具體地說,作為烷基,可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基,作為環(huán)垸基,可以列舉出環(huán)己基,作為芳香族烴基,可以列舉出苯基、萘基等。這些烴基還可以被鹵原子取代。在上述式(II)中,R"R"可以分別鍵合(相互共有)形成單環(huán)或多環(huán),而且,如此形成的單環(huán)或多環(huán)還可以具有雙鍵。接著,更加具體地列舉出上述式(II)所示的環(huán)狀烯烴。作為一個(gè)例子,可以列舉出下式所示的二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯(-降冰片烯)(上述式中,17的數(shù)字表示碳的位置號(hào))和該化合物的烴基取代衍生物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>作為該取代烴基,可以列舉出5-甲基、5,6-二甲基、l-甲基、5-乙基、5-正丁基、5-異丁基、7-甲基、5-苯基、5-甲基-5-苯基、5-節(jié)基、5-甲苯基、5-乙基苯基、5-異丙基苯基、5-聯(lián)苯基、5-p-萘基、5-a-萘基、5-蒽基、5,6-二苯基等。作為其它的衍生物,可以列舉出環(huán)戊二烯-苊烯加成物、1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫荷、1,4-亞甲基-l,4,4a,5,10,10a-六氫蒽等二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯衍生物。除此之外,還可以列舉出三環(huán)[4.3.0.12'5]-3-癸烯、2-甲基三環(huán)[4.3.0.12'5]-3-癸烯、5-甲基三環(huán)[4.3.0.12'5]-3-癸烯等三環(huán)[4.3.0.12'5]-3-癸烯衍生物,三環(huán)[4.4.0,12'5]-3-"|~—碳烯、10-甲基三環(huán)[4.4.0.12'5]-3-十一碳烯等三環(huán)[4.4.0.12'5]-3-十一碳烯衍生物、下式所示的四環(huán)[4.4.0.I2'5.I7,"]-3-十二碳烯以及它們的烴基取代衍生物。在此,作為衍生物中取代的烴基,可以列舉出8-甲基、8-乙基、8-丙基、8-丁基、8-異丁基、8-己基、8-環(huán)己基、8-硬脂酰基、5,10-二甲基、2,10-二甲基、8,9-二甲基、8-乙基-9-甲基、11,12陽二甲基、2,7,9-三甲基、2,7-二甲基-9-乙基、9-異丁基-2,7-二甲基、9,11,12-三甲基、9-乙基-11,12-二甲基、9-異丁基-11,12-二甲基、5,8,9,10-四甲基、8-亞乙基、8-亞乙基-9-甲基、8-亞乙基-9-乙基、8-亞乙基-9-異丙基、8-亞乙基-9-丁基、8-正亞丙基、8-正亞丙基-9-甲基、8-正亞丙基-9-乙基、8-正亞丙基-9-異丙基、8-正亞丙基-9-丁基、8-異亞丙基、8-異亞丙基-9-甲基、8-異亞丙基-9-乙基、8-異亞丙基-9-異丙基、8-異亞丙基-9-丁基、8-氯基、8-溴基、8-氟基、8,9-二氯基、8-苯基、8-甲基-8-苯基、8-芐基、8-甲苯基、8-乙基苯基、8-異丙基苯基、8,9-二苯基、8-聯(lián)苯基、8-(3-萘基、8-ot-萘基、8-蒽基、5,6-一龍甘雄~^本泰寺。進(jìn)而,還可以列舉出環(huán)戊二烯-苊烯加成物與環(huán)戊二烯的加成物等四環(huán)[4.4.0.I2'5.17'1()]-3-十二碳烯衍生物、五環(huán)[6.5.1.I3'6.02'7.08'13]-4-十五碳烯及其衍生物,五環(huán)[7.4.0.I2'5.I9'12.08'13]-3-十五碳烯及其衍生物,五環(huán)[8.4.0.I2'5.19'12.08'13]-3-十六碳烯及其衍生物,五環(huán)[6.6.1.I3'6.02,7.09'14]-4-十六碳烯及其衍生物,六環(huán)[6.6.1.I3'6.I10'13.02,7.09'14]-4-十七碳烯及其衍生物,七環(huán)[8.7.0.I2'9.I4'7.I11'17.03'8.012'16]-5-二十碳烯及其衍生物,七環(huán)[8.7.0.I3'6.11(U7,l12'15.02'7.0U,,-4-二十碳烯及其衍生物,七環(huán)[8.8.0.I2'9.I4'7.I11'18.O3'8.012'17]-5-二十一碳烯及其衍生物,八環(huán)[8.8.0.I2'9.I4'7.I11'18.I13'16.03,8.012,17]-5-二十二碳烯及其衍生物,九環(huán)[IO.9.1.I4'7.I13'20.l15,18.02'10.03'8.012>21.014'19]-5隱二十五碳烯及其衍生物等。這些飽和降冰片烯樹脂的具體例子如上所述,對(duì)于更具體的化合物結(jié)構(gòu)而言,示于日本特開平7-145213號(hào)公報(bào)的段落號(hào)0032~0054中。另外,對(duì)于這些飽和降冰片烯樹脂的合成方法而言,可以參照日本特開2001-114836號(hào)公報(bào)的段落號(hào)0039-0068進(jìn)行實(shí)施。作為本發(fā)明的飽和降冰片烯樹脂,可以列舉出由來自于下述式(I)~(VI)所示的化合物中至少1種的聚合單元、或者其中至少1種與來自于下述式(VII)所示化合物的聚合單元構(gòu)成的環(huán)烯烴(共)聚物。在此,該環(huán)烯烴(共)聚物中來自于式(VII)所示化合物的聚合單元的比例為0~99摩爾%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>上述式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、W和R8分別是氫原子、直鏈或支鏈的碳原子數(shù)為1~8的烷基、碳原子數(shù)為6~18的芳基、碳原子數(shù)為7~20的亞烷基芳基、可以是環(huán)狀的碳原子數(shù)為2~20的鏈烯基等碳原子數(shù)為1~20的烴基,飽和或不飽和或者形成芳香族的環(huán)狀基團(tuán)。n為0~5的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>式中,R9、R1Q、R"和R^分別為氫原子或碳原子數(shù)為18的烷基、碳原子數(shù)為6~18的芳基等直鏈或支鏈、飽和或不飽和的碳原子數(shù)為1~20的烴基。上述環(huán)烯烴(共)聚物例如可以通過將具有式(I)~式(VI)的單體的至少一種開環(huán)聚合,接著將所得產(chǎn)物氫化而獲得。另外,還優(yōu)選在上述聚合物中含有整體的0~45摩爾%的來自于下述式(vin)所示化合物的聚合單元的環(huán)烯烴(共)聚物。CH=CH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>式中,n為210的數(shù)。由環(huán)式、特別是多環(huán)式烯烴衍生的聚合單元的比例優(yōu)選為環(huán)烯烴(共)聚物的3~75摩爾%。由非環(huán)式烯烴衍生的聚合單元的比例優(yōu)選為環(huán)烯烴(共)聚物的5~80摩爾%。環(huán)烯烴(共)聚物優(yōu)選由一種以上的多環(huán)式烯烴、特別是式(I)或式(m)所示的多環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元以及式(VII)所示的一種以上的非環(huán)式烯烴、特別是具有2~20個(gè)碳原子的oi-烯烴衍生得到的聚合單元構(gòu)成。特別優(yōu)選的是,由式(I)或式(III)所示的多環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元以及式(VII)所示非環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元構(gòu)成的環(huán)烯烴共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選由式I或式III所示的多環(huán)式單烯烴衍生得到的聚合單位、由式(VII)所示的非環(huán)式單烯烴衍生得到的聚合單元、以及由含有至少2個(gè)雙鍵的環(huán)式或非環(huán)式烯烴(聚烯)、例如降冰片二烯之類的特別是環(huán)式、優(yōu)選為多環(huán)式的二烯、特別優(yōu)選為例如含有碳原子數(shù)為2~20的鏈烯基的乙烯基降冰片烯之類的多環(huán)式鏈烯烴衍生得到的聚合單元構(gòu)成的體型聚合物。本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴(共)聚物優(yōu)選為以降冰片烯結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的烯烴,特別優(yōu)選為降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、根據(jù)需要包括乙烯基降冰片烯或降冰片二烯。另外,優(yōu)選為含有由例如具有2~20個(gè)碳原子的01-烯烴、特別優(yōu)選為由乙烯或丙烯之類具有末端雙鍵的非環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元的環(huán)烯烴(共)聚物。特別優(yōu)選為降冰片烯-乙烯共聚物和四環(huán)十二碳烯-乙烯共聚物。在體型聚合物中,特別優(yōu)選降冰片烯-乙烯基降冰片烯-乙烯體型聚合物、降冰片烯-降冰片二烯-乙烯三元共聚物、四環(huán)十二碳烯-乙烯基降冰片烯-乙烯三元共聚物、四環(huán)十二碳烯-乙烯基四環(huán)十二碳烯-乙烯體型聚合物。由聚烯、優(yōu)選由乙烯基降冰片烯或降冰片二烯衍生得到的聚合單元的比例以環(huán)烯烴(共)聚物的整個(gè)結(jié)構(gòu)為基準(zhǔn),為0.150摩爾%、特別優(yōu)選為0.1~20摩爾%,式(VII)所示的非環(huán)式單烯烴的比例通常為0~99摩爾%、優(yōu)選為5~80摩爾%。上述體型聚合物中,環(huán)烯烴(共)聚物優(yōu)選為0.1~99摩爾%、更優(yōu)選為3~75摩爾%。本發(fā)明中使用的環(huán)烯烴(共)聚物優(yōu)選含有包含可以由式(I)所示的多環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元和可以由式(VII)所示的非環(huán)式烯烴衍生得到的聚合單元中至少一種的環(huán)烯烴(共)聚物。這種環(huán)烯烴(共)聚物可以根據(jù)日本特開平10-168201號(hào)公報(bào)的段落號(hào)0019-0020合成。本發(fā)明中,如上所述,在不損害本發(fā)明的目的實(shí)現(xiàn)的范圍內(nèi),還可以根據(jù)需要在熱塑性樹脂中添加各種添加劑。作為這種添加劑,可以列舉出防止熱塑性樹脂的劣化、并提高成形了的光學(xué)薄膜的耐熱性、耐紫外線性或平滑性等的各種添加劑,可以列舉出苯酚類或磷類抗氧化劑、內(nèi)酯類等熱劣化防止劑、二苯甲酮類、苯并三唑類、丙烯腈類等紫外線吸收劑;脂肪醇的酯類、多元醇的部分酯類或部分醚類等潤(rùn)滑劑;胺類等防靜電劑、增塑劑等。這些添加劑可以是上述添加劑的1種,也可以添加2種以上。以下列舉出?;w維素樹脂制膜法的例子,進(jìn)一步具體地說明熱塑性樹脂的熔融制膜方法。但是,本發(fā)明并不限定于此,在制造降冰片烯類樹脂或聚碳酸酯類樹脂等中,也可以根據(jù)各自的適宜制膜溫度如下所述進(jìn)行。(1)粒料酰化纖維素樹脂可以直接使用粉體,但為了減少制膜的厚度變化,更優(yōu)選使用經(jīng)過造料的樹脂。進(jìn)行造粒時(shí),優(yōu)選事先對(duì)?;w維素樹脂和添加物進(jìn)行干燥,還可以使用換氣式擠出機(jī)來代替干燥。進(jìn)行干燥時(shí),作為干燥方法,可以使用在加熱爐內(nèi)9(TC下加熱8小時(shí)以上的方法等,但并不限定于此。粒料化可以如下制作使用雙軸混煉擠出機(jī)在15024(TC下將上述酰化纖維素樹脂和添加物熔融后,將擠出成面條狀的物質(zhì)在水中固化、截?cái)?,。另外,還可以通過在利用擠出機(jī)的熔融后,在水中通過口模直接一邊擠出一邊切斷的水下切割法等進(jìn)行粒料化。擠出機(jī)只要能夠充分熔融混煉,則可以使用任意公知的單軸螺桿擠出機(jī)、非咬合型異向旋轉(zhuǎn)的雙軸螺桿擠出機(jī)、咬合型異向旋轉(zhuǎn)的雙軸螺桿擠出機(jī)、咬合型同方向旋轉(zhuǎn)的雙軸螺桿擠出機(jī)等。優(yōu)選的粒料大小是截面積為1300rnrn2、長(zhǎng)度為130mrn,更優(yōu)選截面積為2100rnrn2、長(zhǎng)度為1.510mrn。進(jìn)行造粒時(shí),上述添加物也可以從位于擠出機(jī)中間部分的原料投入口或通氣口投入。擠出機(jī)的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為101000rpm、更優(yōu)選為20700rpm、進(jìn)一步優(yōu)選為30500rpm。由此,如果旋轉(zhuǎn)速度慢,則滯留時(shí)間變長(zhǎng),由于熱劣化分子量降低,黃色味易于變差,因此不優(yōu)選。如果旋轉(zhuǎn)速度過快,則容易發(fā)生由于剪切力易于發(fā)生分子的截?cái)?,?dǎo)致分子量降低,交聯(lián)凝膠的產(chǎn)生有所增加等問題。粒料化的擠出滯留時(shí)間為10秒鐘~30分鐘、優(yōu)選為15秒鐘10分鐘、更優(yōu)選為30秒鐘3分鐘。如果能夠充分地熔融,優(yōu)選^^留時(shí)間短,其原因在于可以抑制樹脂劣化、抑制產(chǎn)生黃變。(2)干燥在熔融制膜前優(yōu)選干燥粒料中的水分,使含水率為1.0質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下、特別優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以下。(3)熔融擠出將干燥了的?;w維素樹脂從混煉擠出機(jī)的供給口供至滾筒內(nèi)?;鞜挃D出機(jī)的螺桿壓縮比優(yōu)選為2.545、更優(yōu)選為3.0~4.0。L(螺桿長(zhǎng))/D(螺桿直徑)優(yōu)選為20~70、更優(yōu)選為24~50。擠出溫度優(yōu)選為190~240'C。擠出機(jī)的料筒優(yōu)選用分開為320個(gè)的加熱器加熱熔融。優(yōu)選的熔融溫度為160240'C、更優(yōu)選為170~235°C、進(jìn)一步優(yōu)選為180°C~23(TC。此時(shí),優(yōu)選降低入口側(cè)(投料斗側(cè))的溫度、將出口側(cè)的溫度提高10'C^6(TC。螺桿可以使用全螺線型、Maddock型、杜爾麥基型等。為了防止樹脂的氧化,更優(yōu)選使混煉擠出機(jī)在惰性(氮等)氣流中或者使用帶有排風(fēng)的擠出機(jī)一邊真空排氣一邊實(shí)施。(4)過濾為了過濾樹脂中的雜質(zhì)及避免雜質(zhì)對(duì)齒輪泵造成損傷,優(yōu)選進(jìn)行在擠出機(jī)出口設(shè)置過濾器材料的所謂破料板(breakerplate)式的過濾。另外,為了高精度地過濾雜質(zhì),優(yōu)選在通過齒輪泵后設(shè)置組裝有所謂葉片型圓盤過濾器的過濾裝置。過濾可以在1個(gè)位置設(shè)置過濾部,或者也可以在多個(gè)位置設(shè)置進(jìn)行多段過濾。優(yōu)選過濾器材料的過濾精度高,但由于過濾材料的耐壓及過濾材料堵塞導(dǎo)致的濾壓上升,過濾精度優(yōu)選為15nm3pm、更優(yōu)選為10nm3nm。特別是當(dāng)使用進(jìn)行最終過濾雜質(zhì)的葉片型圓盤過濾器裝置時(shí),在品質(zhì)方面優(yōu)選使用過濾精度高的過濾材料,為了確保耐壓、過濾器壽命的適用性,可以裝填數(shù)張進(jìn)行調(diào)整。過濾材料的種類從在高溫高壓下使用的方面出發(fā),優(yōu)選使用鋼鐵材料,在鋼鐵材料中特別優(yōu)選使用不銹鋼、鋼等,從腐蝕方面出發(fā),特別優(yōu)選使用不銹鋼類。作為過濾材料的構(gòu)成,除了編入線材的過濾材料之外,還可以使用例如將金屬長(zhǎng)纖維或金屬粉末燒結(jié)所形成的燒結(jié)過濾材料,從過濾精度、過濾器壽命的方面出發(fā),優(yōu)選燒結(jié)過濾材料。(5)齒輪泵為了提高厚度精度,減少排出量的變化是重要的,在擠出機(jī)和口模之間設(shè)置齒輪泵,從齒輪泵供給一定量的?;w維素樹脂是有效的。齒輪泵是指在由驅(qū)動(dòng)齒輪和從動(dòng)齒輪構(gòu)成的一對(duì)齒輪相互咬合的狀態(tài)下裝有上述一對(duì)齒輪,將驅(qū)動(dòng)齒輪驅(qū)動(dòng)以使兩齒輪咬合旋轉(zhuǎn),從而從形成在外殼上的吸引口將熔融狀態(tài)的樹脂吸引到模腔內(nèi),同樣地從形成在外殼上的排出口排出一定量的該樹脂。即便擠出機(jī)前端部分的樹脂壓力有若干變化,通過使用齒輪泵吸收變化,制膜裝置下游的樹脂壓力的變化變得非常小,厚度變化得到改善。通過使用齒輪泵,可以使口模部分的樹脂壓力的變化幅度在士1%以內(nèi)。為了提高上述齒輪泵的定量供給性能,還可以使用改變螺桿的轉(zhuǎn)速以將齒輪泵前的壓力控制在恒定的方法。另外,使用了消除齒輪泵的齒輪變化的3個(gè)以上的齒輪的高精度齒輪泵也是有效的。作為使用齒輪泵的其它優(yōu)點(diǎn),有由于可以降低螺桿前端部的壓力進(jìn)行制膜,因此可以期待減少能量消耗、防止樹脂溫度上升、提高傳送效率、縮短擠出機(jī)內(nèi)的滯留時(shí)間、縮短擠出機(jī)的L/D。另外,當(dāng)為了除去雜質(zhì)使用過濾器時(shí),如果沒有齒輪泵,則隨著濾壓的上升,由螺桿供給的樹脂量往往發(fā)生變化,但通過組合使用齒輪泵可以消除該問題。另外,作為齒輪泵的缺點(diǎn),根據(jù)設(shè)備的選定方法,如果設(shè)備的長(zhǎng)度變長(zhǎng)、樹脂的滯留時(shí)間變長(zhǎng),有時(shí)由于齒輪泵部的剪切力而引起分子鏈的斷裂,需要注意。樹脂從供給口進(jìn)入到擠出機(jī)開始直至從口模中出來的樹脂優(yōu)選滯留時(shí)間為260分鐘,更優(yōu)選為230分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為3~15分鐘。由于齒輪泵的軸承循環(huán)用聚合物的流動(dòng)變差,則具有驅(qū)動(dòng)部和軸承部的聚合物的密封變差、測(cè)量和送液擠出壓力的變化增大的問題。因此,有必要對(duì)應(yīng)于?;w維素樹脂的熔融粘度設(shè)計(jì)齒輪泵(特別是間隙)。另外,根據(jù)情況,齒輪泵的滯留部分是?;w維素樹脂的劣化原因,因此優(yōu)選滯留盡可能少的結(jié)構(gòu)。對(duì)于連接擠出機(jī)與齒輪泵或者齒輪泵與口模等的聚合物管或連接管而言,也有必要設(shè)計(jì)成滯留盡量少,且為了穩(wěn)定熔融粘度的溫度依賴性高的?;w維素樹脂的擠出壓力,優(yōu)選盡量減小溫度的變化。通常來說,在聚合物管的加熱中多使用設(shè)備成本廉價(jià)的手提式加熱器,但更優(yōu)選使用溫度變化更小的鑄鋁加熱器。如上所述,在擠出機(jī)內(nèi)優(yōu)選將擠出機(jī)的料筒用分開為320個(gè)的加熱器加熱熔融。(6)口模通過如上構(gòu)成的擠出機(jī)熔融?;w維素樹脂,根據(jù)需要熔融樹脂經(jīng)由過濾機(jī)、齒輪泵被連續(xù)地供給到口模中??谀H绻O(shè)計(jì)為模具內(nèi)的熔融樹脂滯留少,則可以是通常使用的T口模、魚尾式口模、吊架涂模的任何類型。另外,為了在T口模前提高樹脂溫度的均勻性,也可以放入到靜態(tài)混合器中。T口模出口部分的間隙通常為薄膜厚度的L05.0倍、優(yōu)選為1.2~3倍、更優(yōu)選為1.3~2倍。當(dāng)口模間隙小于薄膜厚度的1.0倍時(shí),難以通過制膜獲得面狀良好的片材。另外,當(dāng)口模間隙超過薄膜厚度的5.0倍時(shí),片材的厚度精度降低,因此不優(yōu)選??谀J菦Q定薄膜厚度精度非常重要的設(shè)備,優(yōu)選可以嚴(yán)格地控制厚度調(diào)整的口模。通常厚度調(diào)整可以在4050mm之間進(jìn)行調(diào)整、優(yōu)選以35mm以下的間隔、更優(yōu)選以25mm以下的間隔來調(diào)整薄膜厚度的類型。另外,為了提高制成薄膜的均勻性,重要的是盡量減少口模的溫度不均或?qū)挾确较虻牧魉俨痪脑O(shè)計(jì)。另外,測(cè)量下游的薄膜厚度、計(jì)算厚度偏差、并將該結(jié)果反饋到口模的厚度調(diào)整的自動(dòng)厚度調(diào)整口模對(duì)于降低長(zhǎng)期連續(xù)生產(chǎn)的厚度變化也是有效的。薄膜的制造通常使用設(shè)備成本低的單層制膜裝置,為了根據(jù)情況將功能層設(shè)置在外層上,還可以使用多層制膜裝置制造具有2種以上結(jié)構(gòu)的薄膜。通常來說優(yōu)選將功能層薄薄地層壓在表層上,層比沒有特別限定。(7)流延優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的上述流延制膜條件進(jìn)行流延制膜。(8)巻繞優(yōu)選在巻繞前修整兩端。修整刀可以使用旋轉(zhuǎn)刀、剪刀、小刀等任何類型具。對(duì)于材質(zhì)也可以使用碳鋼、不銹鋼的任一種。通常來說,如果使用超硬刀、陶瓷刀,則刀具的壽命長(zhǎng)、可以抑制切屑的產(chǎn)生,是優(yōu)選的。通過修整切落的部分破碎,還可以再次作為原料使用。另外,在修整前還優(yōu)選在一端或兩端上實(shí)施加厚處理(滾花處理)。加厚處理導(dǎo)致的凹凸高度優(yōu)選為1200fim、更優(yōu)選為1(M50fxm、進(jìn)一步優(yōu)選為20~100nm。加厚處理可以是使兩面凸起、也可以是使單面凸起。加厚處理前的寬度優(yōu)選為150mrn、更優(yōu)選為330mrn、進(jìn)一步優(yōu)選為520mrn。擠出加工可以在室溫300'C下進(jìn)行。在巻繞前,從防止損傷的觀點(diǎn)出發(fā),也優(yōu)選至少在單面上賦予分層薄膜。分層薄膜的厚度優(yōu)選為520(Him、更優(yōu)選為10~150nm、進(jìn)一步優(yōu)選為15100nm。材質(zhì)為聚乙烯、聚酯、聚丙烯等,沒有特別限定。優(yōu)選的巻繞張力為lkg/m寬50kg/寬、更優(yōu)選為2kg/m寬40kg/寬、進(jìn)一步優(yōu)選為3kg/m寬20kg/寬。當(dāng)巻繞張力小于lkg/m寬時(shí),難以均勻地巻繞薄膜。相反,當(dāng)巻繞張力超過50kg/寬時(shí),薄膜干硬地巻繞,不僅巻繞外觀差,而且薄膜的凸出部分由于潛伸現(xiàn)象而延展,成為薄膜起伏的原因,或者由于薄膜的拉伸導(dǎo)致殘留雙折射的產(chǎn)生,因此不優(yōu)選。巻繞張力優(yōu)選通過路線途中的張力控制器來檢測(cè),按照達(dá)到一定巻繞張力的方式進(jìn)行控制,同時(shí)進(jìn)行巻繞。根據(jù)制膜路線的場(chǎng)所,當(dāng)薄膜溫度有差別時(shí),由于熱膨脹,薄膜的長(zhǎng)度往往會(huì)有微小的差別,因此有必要調(diào)整牽引輥之間的牽引比例,使得在路線途中不在薄膜上施加規(guī)定以上的壓力。巻繞張力通過張力控制器的控制,也可以以一定張力巻繞,但更優(yōu)選根據(jù)巻繞的直徑形成錐形,達(dá)到適當(dāng)?shù)膸喞@張力。一般來說,隨著巻繞直徑的增大,張力逐漸減小,但根據(jù)情況也有優(yōu)選隨著巻繞直徑增大而張力增大的情況。制膜寬度優(yōu)選為lm5m、更優(yōu)選為1.2m4m、進(jìn)一步優(yōu)選為1.3m~3mc《未拉伸?;w維素薄膜的物性》本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的殘留溶劑優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0質(zhì)量%。另外,從加工成偏振片等時(shí)的操作性或偏振片的巻邊以及生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā),未拉伸薄膜的厚度優(yōu)選為20~300nm、更優(yōu)選為3025(Hrni、進(jìn)一步優(yōu)選為35~200pm。特別是使用較薄的薄膜時(shí),薄膜的厚度優(yōu)選為30jmi100nm、更優(yōu)選為30^im6(^m。這種較薄的薄膜在熔融制膜時(shí)從口模中出來的熔融物(熔化物)在流延巻筒上冷卻固化時(shí),能夠由流延巻筒側(cè)的面至其相反面在膜厚度方向上同時(shí)被均勻地冷卻,因此難以在薄膜內(nèi)殘留有殘留變形,難以發(fā)生經(jīng)時(shí)的延遲變化。另外,較厚薄膜是從熱容量大的流延巻筒側(cè)向相反面逐漸地冷卻,因此流延巻筒側(cè)的熱收縮要大于相反面,易于產(chǎn)生變形。結(jié)果,經(jīng)時(shí)的延遲變化易于變大。厚度不均在長(zhǎng)度方向、寬度方向上均優(yōu)選為03pm、更優(yōu)選為0~2nm、進(jìn)一步優(yōu)選為0~lpm。薄膜的表面粗糙度Ra優(yōu)選為0.01200ran、更優(yōu)選為0.01~150nm、進(jìn)一步優(yōu)選為0.01100nm。薄膜兩面的表面粗糙度Ra之比優(yōu)選為0.81.2、更優(yōu)選為0.85~1.1、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9~1.05。本發(fā)明的未拉伸?;w維素薄膜如上述式(I)和(II)所示,優(yōu)選Re=0~10nm、Rth=-15~15nm,更優(yōu)選為Re=05nm、Rth=-10~10nm,進(jìn)一步優(yōu)選為Re=0~4nm、Rth=-8~8nm。Re、Rth為25'C、相對(duì)濕度60%下測(cè)定波長(zhǎng)590nrn的測(cè)定值。Re和Rth的不均在長(zhǎng)度方向、寬度方向上均優(yōu)選為0%~1.5%、更優(yōu)選為0%1%。在25'C、相對(duì)濕度10%下的Re和在25'C、相對(duì)濕度80%下的Re之差的絕對(duì)值優(yōu)選為5nm以下、更優(yōu)選為4nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3nm以下。在25°C、相對(duì)濕度10%下的Rth和在25°C、相對(duì)濕度80%下的Rth之差的絕對(duì)值優(yōu)選為15nm以下、更優(yōu)選為12nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10nm以下。在25'C、相對(duì)濕度80%下的平均含水率優(yōu)選為1質(zhì)量%~2.5質(zhì)量%、更優(yōu)選為1.1質(zhì)量%~2.4質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為1.2質(zhì)量%2.3質(zhì)量%。本發(fā)明的熔融?;w維素薄膜還可以控制相對(duì)于波長(zhǎng)的光學(xué)特性的行為。艮P,波長(zhǎng)400nm和700nm的各個(gè)Re(400)、Re(700)之差的絕對(duì)值優(yōu)選為015nm、更優(yōu)選為0~10nm。波長(zhǎng)400nm和700nm的各個(gè)Rth(400)、Rth(700)之差的絕對(duì)值優(yōu)選為035nm、更優(yōu)選為020nrn。艮P,如果用式子表示,優(yōu)選滿足下述式(A-l)和(A-2)。式(A-l):0《|Re(700)—Re(400)|《15nm式(A-2):0《|Rth(700)—Rth(400)|《35nm(式中,Re(400)和Re(700)表示波長(zhǎng)400nm和700nm的面內(nèi)延遲,Rth(400)和Rth(700)表示波長(zhǎng)400nm和700nm的厚度方向的延遲。)在40r、相對(duì)濕度卯%下的透水率優(yōu)選為250g/m2《1200g/m2《、更優(yōu)選為300g/m^天1000g/n^天。另外,本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜優(yōu)選為透明。另外,根據(jù)本發(fā)明的制造方法,可以優(yōu)選地制造透明的熱塑性樹脂薄膜。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的總透光率優(yōu)選為90%~100%、更優(yōu)選為91~100%。這里,本發(fā)明的"透明"是指總透光率為88%以上。拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為1.0kN/mm2~3.5kN/mm2、更優(yōu)選為1.4kN/mm2~2.6kN/W。斷裂伸長(zhǎng)度優(yōu)選為8%~400%、更優(yōu)選為10%~300%、進(jìn)一步優(yōu)選為15%~200%。?;w維素的Tg優(yōu)選為95'C145'C、更優(yōu)選為10(M45'C。80'C下1天的熱尺寸變化優(yōu)選在縱、橫兩方向上均為0%^tl%、更優(yōu)選為0%~±0.3%。拉伸和拉伸酰化纖維素薄膜的物性(拉伸)還可以將未拉伸薄膜拉伸來控制Re、Rth。還優(yōu)選將如上制膜的本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜進(jìn)行縱向拉伸、橫向拉伸??v向拉伸、橫向拉伸可以進(jìn)行其中任意一個(gè),也可以實(shí)施兩者。另外,縱向拉伸、橫向拉伸可以分別進(jìn)行l(wèi)次,還可以反復(fù)實(shí)施數(shù)次,還可以同時(shí)進(jìn)行縱向、橫向拉伸。這種拉伸可以是使用加快了出口側(cè)圓周速度的2對(duì)以上的牽引輥向長(zhǎng)度方向拉伸(縱向拉伸)、也可以是用夾子把持薄膜的兩端使其在正交方向(與長(zhǎng)度方向成直角的方向)上擴(kuò)展(橫向拉伸)。另外,還可以使用在日本特開2000-37772號(hào)公報(bào)、日本特開2001-113591號(hào)公報(bào)、日本特開2002-103445號(hào)公報(bào)所記載的同時(shí)雙軸拉伸法。這里,拉伸倍率使用下式求得。拉伸倍率(%)=100乂{(拉伸后的長(zhǎng)度)-(拉伸前的長(zhǎng)度)}/(拉伸前的長(zhǎng)度)具體地說優(yōu)選使用下述拉伸法。通過對(duì)上述本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜進(jìn)行下述拉伸,可以進(jìn)一步提高薄膜的平面性、表面的粗糙度、凹凸條紋、光學(xué)特性(Re和Rth的變化不均等)。(1)縱向拉伸縱向拉伸可以如下實(shí)現(xiàn)設(shè)置2對(duì)牽引輥一邊加熱牽引輥之間,一邊使出口側(cè)的牽引輥的圓周速度快于入口側(cè)的牽引輥的圓周速度。此時(shí),通過改變牽引輥之間的間隔(L)與拉伸前的薄膜寬度(W),可以改變厚度方向的延遲(Rth)的表現(xiàn)。L/W(稱為縱橫比)如果超過2但小于等于50(長(zhǎng)間距拉伸),則可以減小Rth;縱橫比如果為0.01~0.3(短間距拉伸),則可以增大Rth。根據(jù)目標(biāo)(Rth的目標(biāo)值)適當(dāng)使用。以下說明詳細(xì)內(nèi)容。(1-1)長(zhǎng)間距拉伸伴隨著拉伸,薄膜被拉伸,但此時(shí)薄膜為了減小體積變化而減小了厚度、寬度。此時(shí),通過牽引輥和薄膜之間的摩擦,寬度方向的收縮被限制。因此,如果增大牽引輥的間隔,則變得易于在寬度方向上收縮,可以抑制厚度減少。如果厚度減少大,則具有與薄膜在厚度方向上被壓縮的相同的效果,分子取向在薄膜面內(nèi)進(jìn)行、Rth易于變大。與縱橫比大、沒有厚度減少相反,Rth難以表現(xiàn),可以實(shí)現(xiàn)較低的Rth。進(jìn)而,如果縱橫比長(zhǎng),則可以提高寬度方向的均一性。其理由如下。-伴隨著縱向拉伸,薄膜在寬度方向上收縮。在寬度方向中央部上,由于其兩側(cè)也在寬度方向上收縮,因此成為收緊狀態(tài),不能自由地收縮。,另外,薄膜寬度方向端部只是單側(cè)成為收緊狀態(tài),能夠比較自由地收縮。,伴隨著其兩端和中央部的拉伸,收縮行為的差別成為寬度方向的拉伸不均。由于這種兩端和中央部的不均一性,產(chǎn)生寬度方向的延遲不均、軸偏移(滯相軸的取向角分布)。與此相對(duì),長(zhǎng)間距拉伸可以在較長(zhǎng)的2根牽引輥之間慢慢地拉伸,因此在拉伸中進(jìn)行它們的不均一性的均一化(分子取向變得均一)。與此相對(duì),在通常的縱向拉伸(縱橫比-超過0.3但小于2)下,不會(huì)發(fā)生這種均一化。縱橫比優(yōu)選超過2但小于等于50、更優(yōu)選為3~40、進(jìn)一步優(yōu)選為4~20。拉伸溫度優(yōu)選為(Tg-5。C)(Tg+100)'C、更優(yōu)選為(Tg)~(Tg+50)'C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+5)(Tg+30)'C。拉伸倍率優(yōu)選為1.05~3倍、更優(yōu)選為1.05~1.7倍、進(jìn)一步優(yōu)選為L(zhǎng)051.4倍。這種長(zhǎng)間距拉伸可以利用3對(duì)以上牽引輥進(jìn)行多段拉伸,只要是多段中最長(zhǎng)的縱橫比在上述范圍內(nèi)即可。這種長(zhǎng)間距拉伸可以是在距離規(guī)定距離的2對(duì)牽引輥之間加熱薄膜進(jìn)行拉伸,加熱方法可以是加熱器加熱法(將紅外線加熱器、鹵素加熱器、面板加熱器等設(shè)置在薄膜上或薄膜下并利用輻射熱進(jìn)行加熱),還可以是區(qū)域加熱法(吹入熱風(fēng)等、在調(diào)整至規(guī)定溫度的區(qū)域內(nèi)加熱)。本發(fā)明中,從拉伸溫度的均一性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選區(qū)域加熱法。此時(shí),牽引輥可以設(shè)置在拉伸區(qū)域內(nèi),還可以在區(qū)域外,為了防止薄膜和牽引輥的粘合,優(yōu)選在區(qū)域外。也優(yōu)選在這種拉伸前預(yù)熱薄膜,此時(shí)的預(yù)熱溫度優(yōu)選為(Tg-80°C)~(Tg+100。C)。通過這種拉伸,可以獲得Re值優(yōu)選為0200nm、更優(yōu)選為10200nrn、進(jìn)一步優(yōu)選為15nm100nm的薄膜。通過這種拉伸,可以獲得Rth值優(yōu)選為30500nrn、更優(yōu)選為50~400nm、進(jìn)一步優(yōu)選為70350nm的薄膜。通過這種拉伸法,可以使Rth與Re之比(Rth/Re)例如為0.4~0.6、優(yōu)選為0.45~0.55。進(jìn)而,通過這種拉伸,Re值和Rth值的變化均為例如5%以下、優(yōu)選為4%以下、更優(yōu)選為3%以下。通過這種拉伸,可以使拉伸前后的薄膜寬度比(拉伸后的薄膜寬度/拉伸前的薄膜寬度)例如為0.5~0.9、優(yōu)選為0.6~0.85、更優(yōu)選為0.65~0.83。(1-2)短間距拉伸以縱橫比(L/W)例如超過0.01但小于0.3、優(yōu)選0.03~0.25、更優(yōu)選0.05~0.2進(jìn)行縱向拉伸(短間距拉伸)。通過以這種范圍的縱橫比(L/W)進(jìn)行拉伸,可以減小縮幅性(neckin)(伴隨著拉伸與拉伸垂直方向的收縮)。為了補(bǔ)償拉伸方向的拉伸,寬度和厚度有所減少,但以這種短間距拉伸時(shí)寬度收縮被抑制、厚度減少優(yōu)先地進(jìn)行。結(jié)果,在厚度方向上被壓縮,進(jìn)行厚度方向的取向(面取向)。結(jié)果,作為厚度方向各向異性尺度的Rth值易于增大。另外,以往通常以縱橫比(L/W)為1左右(0.7~1.5)進(jìn)行。這是由于通常在牽引輥之間設(shè)置加熱用加熱器進(jìn)行拉伸,但如果L/W變得過大,則通過加熱器不能均一地加熱薄膜,易發(fā)生拉伸不均,如果L/W過小,則難以設(shè)置加熱器,不能充分地加熱。上述的短間距拉伸可以通過在2對(duì)以上的牽引輥之間改變傳送速度來實(shí)施。與通常的輥配置不同,通過傾斜地配置2對(duì)牽引輥(上下偏離前后的牽引輥的旋轉(zhuǎn)軸)可以達(dá)成。與此同時(shí),由于不能在牽引輥之間設(shè)置加熱用加熱器,因此優(yōu)選在牽引輥中流過熱介質(zhì)以升溫薄膜。而且,還優(yōu)選在入口側(cè)牽引輥的前面設(shè)置向內(nèi)部流通熱介質(zhì)的預(yù)熱輥,在拉伸前加熱薄膜。拉伸溫度優(yōu)選為(Tg-5。C)~(Tg+100)。C、更優(yōu)選為(Tg)~(Tg+50)。C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+5)~(Tg+30)'C,優(yōu)選的預(yù)熱溫度為Tg-80'CTg+100'C。這里,對(duì)于長(zhǎng)間距拉伸和短間距拉伸進(jìn)行詳細(xì)地說明。圖5為進(jìn)行長(zhǎng)間距拉伸時(shí),通過熔融制膜制造熱塑性樹脂薄膜時(shí)的薄膜制造裝置10的構(gòu)成概略圖。薄膜制造裝置10為制造能夠在液晶顯示裝置等中使用的熱塑性樹脂薄膜F的裝置。將作為熱塑性樹脂薄膜F的原料的粒料狀的酰化纖維素樹脂或者環(huán)烯烴樹脂導(dǎo)入至干燥機(jī)13中使其干燥后,通過擠出機(jī)15擠出該粒料,通過齒輪泵16供至過濾器18。接著,通過過濾器18,雜質(zhì)被過濾,從口模21中被擠出。之后,用流延巻筒29和接觸輥25夾住,通過流延巻筒29和接觸輥27之間進(jìn)行固化,形成規(guī)定表面粗糙度的未拉伸薄膜Fa。然后,該未拉伸薄膜Fa被供給至進(jìn)行長(zhǎng)間距拉伸的縱向拉伸部30中。在縱向拉伸部30中,未拉伸薄膜Fa在入口側(cè)牽引輥32和出口側(cè)牽引輥34之間在傳送方向上拉伸,成為縱向拉伸薄膜Fb。需要說明的是,圖6為縱向拉伸部30的立體說明圖,縱向拉伸的縱/橫比(L/W)通過入口側(cè)牽引輥32和出口側(cè)牽引輥34之間的距離L、入口側(cè)牽引輥32和出口側(cè)牽引輥34的長(zhǎng)度方向的寬度W決定。接著,縱向拉伸薄膜Fb通過預(yù)熱部36被調(diào)整至規(guī)定的預(yù)熱溫度后,被供給至橫向拉伸部42中。在橫向拉伸部42中,縱向拉伸薄膜FT)在與傳送方向垂直的寬度方向上拉伸,成為橫向拉伸薄膜Fc。而且,橫向拉伸薄膜Fc被供給至熱固定部45,通過巻繞部47被巻繞,從而制造取向角和延遲有所調(diào)整的最終制品的熱塑性樹脂薄膜F。需要說明的是,橫向拉伸薄膜Fc在通過熱固定部45后,還可以進(jìn)一步實(shí)施熱松弛處理。另外,圖7為用進(jìn)行短間距拉伸的縱向拉伸部30a取代圖5和圖6所示進(jìn)行的長(zhǎng)間距拉伸的縱向拉伸部30的薄膜制造裝置10a的概略構(gòu)成圖。在該薄膜制造裝置10a中,未拉伸薄膜Fa通過預(yù)熱輥33、35被預(yù)熱至規(guī)定的溫度后,被供給至兩組的牽引輥37、39之間,進(jìn)行縱向拉伸。此時(shí),牽引輥37、39臨近于未拉伸薄膜Fa的傳送方向而配置,同時(shí)按照僅在上下方向上高度具有規(guī)定距離的差別的方式進(jìn)行配置。通過這樣配置牽引輥37、39,可以確??v向拉伸部30a的未拉伸薄膜Fa的傳送距離,同時(shí)縮短配置在縱向拉伸部30a前后的機(jī)構(gòu)間的距離,可以尋求薄膜制造裝置10a的小型化。需要說明的是,圖8為縱向拉伸部30a的立體說明圖,縱向拉伸的縱/橫比(L/W)通過被牽引輥37、39牽引的未拉伸薄膜Fa的傳送方向距離L和牽引輥37、39的長(zhǎng)度方向的寬度W規(guī)定。(2)橫向拉伸通過組合縱向拉伸和橫向拉伸,可以調(diào)整Re和Rth??v向拉伸和橫向拉伸任何一個(gè)均可僅為單軸拉伸,但通過組合兩方向的拉伸,進(jìn)行拉伸方向的取向、易于調(diào)整Re絕對(duì)值的過度增加。另外,通過組合縱向拉伸和橫向拉伸,縱方向的取向和橫方向的取向相抵消,可以減小Re。而且,由于在縱和橫的兩方向上被拉伸,因此厚度減少增大、進(jìn)行面取向,可以增大Rth??v向拉伸和橫向拉伸無論先實(shí)施哪個(gè)都可,也可以同時(shí)拉伸,更優(yōu)選在縱向拉伸后進(jìn)行橫向拉伸的方法。由此可以縮小設(shè)備的體積??v向拉伸和橫向拉伸可以分別獨(dú)立地實(shí)施,也可以連續(xù)地實(shí)施,更優(yōu)選連續(xù)地實(shí)施。橫向拉伸例如可以使用拉幅機(jī)實(shí)施。即,利用夾子把持薄膜寬度方向的兩端部,在橫方向上擴(kuò)幅,從而進(jìn)行拉伸。此時(shí),通過向拉幅機(jī)內(nèi)送入規(guī)定溫度的風(fēng),可以控制拉伸溫度。拉伸溫度優(yōu)選為(Tg-10)°C~(Tg+60)°C、更優(yōu)選為(Tg-5)°C~(Tg+45)°C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg)~(Tg+30)°C。優(yōu)選的拉伸倍率為1.01倍~4倍、更優(yōu)選為1.03倍~3.5倍、進(jìn)一步優(yōu)選為1.05倍~2.5倍。橫向拉伸和縱向拉伸的倍率比(橫向拉伸倍率/縱向拉伸倍率)優(yōu)選為1.1~100或者0.9~0.01、更優(yōu)選為260或0.5~0.017、進(jìn)一步優(yōu)選為4~40或0.25~0.025。還可以在這種拉伸前進(jìn)行預(yù)熱以及在拉伸后進(jìn)行熱處理。通過采用這種方法,可以減小拉伸后的Re和Rth分布,可以減小伴隨著彎曲的取向角的不均。預(yù)熱和熱處理可以進(jìn)行其中任意一個(gè),更優(yōu)選進(jìn)行兩者。這些預(yù)熱、熱處理優(yōu)選利用夾子夾住進(jìn)行,即優(yōu)選與拉伸連續(xù)地進(jìn)行。預(yù)熱優(yōu)選比拉伸溫度高1°C~50°C、更優(yōu)選高2°C-40°C、進(jìn)一步優(yōu)選高3°C30°C。預(yù)熱時(shí)間優(yōu)選為1秒鐘~10分鐘、優(yōu)選為5秒鐘~4分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為10秒鐘2分鐘。熱處理優(yōu)選比拉伸溫度低rC50'C、更優(yōu)選低2'C4(TC、進(jìn)一步優(yōu)選低3°C30°C。更加優(yōu)選為拉伸溫度以下且Tg以下。預(yù)熱時(shí)間優(yōu)選為1秒鐘~10分鐘、更優(yōu)選為5秒鐘~4分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為10秒鐘~2分鐘。通過這種預(yù)熱、熱處理,能夠減小取向角、減小Re和Rth不均的原因如下。-薄膜在寬度方向上拉伸,在垂直方向(長(zhǎng)度方向)上變細(xì)(縮幅性)。-因此,橫向拉伸前后的薄膜被拉伸產(chǎn)生應(yīng)力。但是橫方向兩端被夾子固定,由于應(yīng)力難以發(fā)生變形,寬度方向的中央部易發(fā)生變形。結(jié)果,巻內(nèi)緣所產(chǎn)生的應(yīng)力變形為弓(bow)狀,發(fā)生彎曲。由此,發(fā)生面內(nèi)Re和Rth不均或取向軸的分布。-為了抑制該現(xiàn)象,如果提高預(yù)熱側(cè)(拉伸前)的溫度、降低熱處理(拉伸后)的溫度,則巻內(nèi)緣在彈性模量更低的高溫側(cè)(預(yù)熱)處發(fā)生、在熱處理(拉伸后)處難以發(fā)生。即,當(dāng)不進(jìn)行熱固定時(shí),如圖9所示,在橫向拉伸后的薄膜F的橫向拉伸區(qū)域出口附近處,在傳送方向上游側(cè)發(fā)生凸起的彎曲,但在本發(fā)明中,通過在橫向拉伸部42之后的熱固定部45處進(jìn)行熱固定,如圖10所示,可以抑制在傳送方向上游側(cè)產(chǎn)生凸起的彎曲。另外,當(dāng)在橫向拉伸部42之前的預(yù)熱部36處進(jìn)行預(yù)熱時(shí),在橫向拉伸部42的入口附近的傳送方向下游側(cè)上樹脂的分布易于擴(kuò)散,能夠進(jìn)行均勻的橫向拉伸,在橫向拉伸部42的出口附近的傳送方向上游側(cè)難以產(chǎn)生凸起的彎曲。結(jié)果,可以抑制拉伸后的彎曲。通過這種拉伸,Re、Rth的寬度方向、長(zhǎng)度方向的位置所導(dǎo)致的變化均優(yōu)選為5%以下、更優(yōu)選為4%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3%以下。而且,優(yōu)選使取向角為90°±5°以下或0°±5。以下、更優(yōu)選為90°±3。以下或0°±3°以下、進(jìn)一步優(yōu)選為90°±1°以下或0°±1°以下。(3)松弛通過在這些拉伸后進(jìn)行松弛處理,可以改良尺寸穩(wěn)定性。熱松弛優(yōu)選在縱向拉伸后、橫向拉伸后的任一個(gè)進(jìn)行,或者兩者均進(jìn)行,更優(yōu)選在橫向拉伸后進(jìn)行。松弛處理可以在拉伸后連續(xù)地在線進(jìn)行,還可以在拉伸后巻繞后離線進(jìn)行。熱松弛優(yōu)選在(Tg-50)'C~(Tg+30)。C、更優(yōu)選為(Tg-30)°C~(Tg+20)。C、進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg-15)°C~(Tg+10)。C下,優(yōu)選進(jìn)行1秒鐘~10分鐘、更優(yōu)選為5秒鐘~4分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為10秒鐘2分鐘,優(yōu)選以0.1kg/m20kg/m、更優(yōu)選lkg/m16kg/m、進(jìn)一步優(yōu)選2kg/m~12kg/m的張力傳送,同時(shí)實(shí)施。拉伸后的酰化纖維素薄膜的Re、Rth優(yōu)選滿足下式。Re200》Re》0300>Rth>-100拉伸后的酰化纖維素薄膜的Re、Rth更優(yōu)選滿足下式。|Rth|》ReX1.2150>Re>20250》Rth》-100另外,制膜方向(長(zhǎng)度方向)與滯相軸所成的角度e在為縱向拉伸時(shí),優(yōu)選為0±3°、更優(yōu)選為0±1°。為橫向拉伸時(shí),優(yōu)選為90±3°或者-90±3°、更優(yōu)選為90±1°或者-90±1。。拉伸后的?;w維素薄膜的厚度優(yōu)選為15pm200nm、更優(yōu)選為30nm150pm、進(jìn)一步優(yōu)選為30|am~120^im。通過使用較薄的薄膜,難以在薄膜內(nèi)殘留有殘留變形,難以發(fā)生經(jīng)時(shí)的延遲變化。這是由于在拉伸后進(jìn)行冷卻時(shí),如果厚度很厚,則與表面相比內(nèi)部的冷卻延遲,易于發(fā)生熱收縮量的差別所引起的殘留變形。厚度不均在長(zhǎng)度方向、寬度方向上均優(yōu)選為0~3pm、更優(yōu)選為02jim、進(jìn)一步優(yōu)選為0~lnm。拉伸?;w維素薄膜的物性優(yōu)選為以下范圍。拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為1.0kN/ira^以上但小于3.0kN/mm2、更優(yōu)選為1.3kN/mm2~2.6kN/mm2。斷裂伸長(zhǎng)度優(yōu)選為3%~200%、更優(yōu)選為8%~150%。在8(TC下靜置1天后的熱尺寸變化在縱、橫兩方向上均優(yōu)選為0%41%、更優(yōu)選為0%^0.3%。(酰化纖維素薄膜的加工)接著,一邊參照優(yōu)選的方式一邊說明可以對(duì)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜進(jìn)行的處理。(表面處理)?;w維素薄膜通過根據(jù)情況進(jìn)行表面處理,可以提高?;w維素薄膜和吝功能層(例如底涂層和底層)的粘合。例如可以使用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈處理、火焰處理、酸或堿處理。這里所謂的"輝光放電處理"是指在等離子體激發(fā)性氣體的存在下對(duì)薄膜表面實(shí)施等離子體處理的處理。另外,在輝光放電處理中包括在l(T3~20Torr(0.13~2700Pa)的低壓氣體下發(fā)生的低溫等離子體處理。另外,是也優(yōu)選大氣壓下的等離子體處理的輝光放電處理。等離子體激發(fā)性氣體是指在上述條件下激發(fā)等離子體的氣體,可以列舉出氬、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、四氟甲垸之類的氟代烴類及它們的混合物等。對(duì)于它們而言,在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))30頁32頁中有詳細(xì)記載。堿皂化處理可以是在皂化液中進(jìn)行浸漬(浸漬法)、也可以是涂布皂化液(涂布法)。為浸漬法時(shí),可以通過在使NaOH或KOH等pH1014的水溶液通過加熱至20'C80'C的槽0.1分鐘~10分鐘后,進(jìn)行中和、水洗、干燥而達(dá)成。為涂布法時(shí),可以使用浸涂法、簾涂法、擠涂法、棒涂法和E型涂布法。堿皂化處理涂布液的溶劑為了對(duì)皂化液的透明支撐體進(jìn)行涂布,因此優(yōu)選選擇浸潤(rùn)性好、不會(huì)由于皂化液溶劑而在透明支撐體表面上形成凹凸、保持面狀良好狀態(tài)的溶劑。具體地說,優(yōu)選醇類溶劑,特別優(yōu)選為異丙醇。另外,還可以使用表面活性劑的水溶液作為溶劑。堿皂化涂布液的堿優(yōu)選溶解在上述溶劑中的堿,更優(yōu)選為KOH、NaOH。皂化涂布液的pH優(yōu)選為IO以上、更優(yōu)選為12以上。堿皂化時(shí)的反應(yīng)條件在室溫下優(yōu)選為1秒鐘~5分鐘、更優(yōu)選為5秒鐘~5分鐘、特別優(yōu)選為20秒鐘~3分鐘。堿皂化反應(yīng)后,優(yōu)選將皂化液涂布面水洗或者在用酸洗滌后水洗。另外,可以連續(xù)地進(jìn)行涂布式皂化處理和后述的取向膜涂布,可以減少工序數(shù)。這些皂化方法具體地例如在日本特開2002-82226號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開第02/46809號(hào)小冊(cè)子中有所記載。為了與功能層相粘合,還優(yōu)選設(shè)置底涂層。該層可以在進(jìn)行上述表面處理后進(jìn)行涂設(shè),也可以不進(jìn)行表面處理進(jìn)行涂設(shè)。對(duì)于底涂層的詳細(xì)情況,在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))32頁中有所記載。這些表面處理、下涂工序還可以插入在制膜工序的最后,也可以單獨(dú)實(shí)施,還可以在后述的功能層賦予工序中實(shí)施。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的利用優(yōu)選在本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜中組合在發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))32頁45頁中詳細(xì)記載的功能性層。其中優(yōu)選的是偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜。以下按順序說明。(1)偏振片的制作(起偏振器)本發(fā)明的起偏振器優(yōu)選由聚乙烯醇(PVA)和二色性分子構(gòu)成,也可以使用如日本特開平11-248937號(hào)公報(bào)所記載那樣,通過將PVA、聚氯乙烯脫水、脫氯后生成聚烯結(jié)構(gòu)并使其取向得到的聚亞乙烯基類起偏振器。另外,還可以利用以O(shè)ptivalnc.所代表的涂布型起偏振器。PVA是將聚醋酸乙烯酯皂化后的聚合物材料,例如可以含有不飽和羧酸、不飽和磺酸、烯烴類、乙烯醚類之類的能夠與醋酸乙烯酯共聚的成分。另外,還可以使用含有乙酰乙?;⒒撬峄?、羧基、氧化烯基等的改性PVA。PVA的皂化度沒有特別限定,從溶解性等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為80100mol。/。、特別優(yōu)選為90~100mol%。PVA的聚合度也沒有特別限定,優(yōu)選為1000~10000、特別優(yōu)選為1500-5000。PVA的間規(guī)立構(gòu)體如日本專利2978219號(hào)公報(bào)所記載那樣,為了改良持久性,優(yōu)選為55%以上,但也可以優(yōu)選使用日本專利第3317494公報(bào)所記載的4552.5%。PVA在薄膜化后,通過導(dǎo)入二色性分子進(jìn)行染色、拉伸,可以獲得起偏振器。詳細(xì)的起偏振器制作方法可以優(yōu)選使用在日本特開2005-138375號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-2026號(hào)公報(bào)的段落~、日本特開2006-45500號(hào)公報(bào)的段落所記載的方法。(偏振片)本發(fā)明中起偏振器和?;w維素保護(hù)薄膜的粘合處理沒有特別限定,例如可以介由由乙烯醇類聚合物構(gòu)成的粘合劑或者至少由硼酸或硼砂、戊二醛或三聚氰胺、草酸等乙烯醇類聚合物的水溶性交聯(lián)劑所構(gòu)成的粘合劑等進(jìn)行。特別是,在與聚乙烯醇類薄膜的粘合性最佳的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用聚乙烯醇類粘合劑。該粘合層可以作為水溶液的涂布干燥層等形成,在調(diào)制該水溶液時(shí),還可以根據(jù)需要混合其它添加劑、酸等2005-138375號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-2026號(hào)公報(bào)的段落~、日本特開2006-45500號(hào)公報(bào)的段落中所記載的內(nèi)容。一般來說,液晶顯示裝置是在2張偏振片之間設(shè)置液晶盒,另外,一般來說液晶盒在2張基板之間注入液晶。因此,在通常的液晶顯示裝置中具有4張偏振片保護(hù)膜。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜可以用于4張偏振片保護(hù)膜的任一張。偏振片的保護(hù)膜在由第l保護(hù)膜、起偏振器、第2保護(hù)膜層壓而成的偏振片上,當(dāng)正交2張偏振片時(shí)第2保護(hù)膜配置在內(nèi)側(cè)(液晶盒側(cè))。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜具有Re和Rth極小,且濕度變化所導(dǎo)致的Re、Rth的變化少,平衡含水率低的特征,為了進(jìn)一步改善液晶顯示裝置的視野角依賴性、經(jīng)時(shí)變化、黑顯示時(shí)的光泄露和色調(diào)變化,本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜可以特別優(yōu)選地用作配置在液晶顯示裝置的起偏振器和液晶層(液晶盒)之間的第2保護(hù)膜。另外,優(yōu)選配置在液晶盒上面(可見側(cè))的上偏振片的第l保護(hù)膜從本發(fā)明的熔融制膜的透明酰化纖維素薄膜、或者經(jīng)溶液流延制膜的三乙酰纖維素薄膜中選擇,表面上設(shè)置硬涂層、防眩層、防反射層的至少一層,作為偏振片的第1保護(hù)薄膜,配置在可見側(cè)。優(yōu)選配置在液晶盒下面(內(nèi)側(cè))的下偏振片的第1保護(hù)膜從本發(fā)明的熔融制膜的透明?;w維素薄膜或經(jīng)溶液流延制膜的三乙酰纖維素薄膜中選擇,作為偏振片的第1保護(hù)膜,配置在背光單元側(cè)。(2)光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制作光學(xué)各向異性層是為了補(bǔ)償液晶顯示裝置的黑顯示時(shí)的液晶盒中的液晶化合物的層,通過在?;w維素薄膜上形成取向膜、進(jìn)而賦予光學(xué)各向異性而形成。本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜使用本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜作為基材,在其上設(shè)置光學(xué)補(bǔ)償層,從而可以制作。(取向膜)在經(jīng)過上述表面處理的?;w維素薄膜上設(shè)置取向膜。該膜具有規(guī)定液晶性分子的取向方向的功能。但是,如果在取向液晶性化合物后固定其取向狀態(tài),則取向膜就發(fā)揮其作用,因此并非是作為本發(fā)明的構(gòu)成要素所必需的成分。即,還可以僅將固定了取向狀態(tài)的取向膜上的光學(xué)各向異性層轉(zhuǎn)印在起偏振器上來制作本發(fā)明的偏振片。詳細(xì)的取向膜制作方法和材料可以優(yōu)選使用日本特開2006-2026號(hào)公報(bào)的段落~、日本特開2006-45500號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-45501號(hào)公報(bào)的段落所記載的內(nèi)容。如此獲得的取向膜的膜厚優(yōu)選為(Ul(Him的范圍。接著,在取向膜上使光學(xué)各向異性層的液晶性分子取向。之后,根據(jù)需要,使取向膜聚合物與光學(xué)各向異性層所含的多官能單體反應(yīng),或者使用交聯(lián)劑使取向膜聚合物交聯(lián)。(光學(xué)補(bǔ)償層)在光學(xué)各向異性層中使用的液晶性分子中含有棒狀液晶性分子和圓盤狀液晶性分子。棒狀液晶性分子和圓盤狀液晶性分子可以是高分子液晶或低分子液晶,而且還包括低分子液晶被交聯(lián)從而不顯示液晶性的成分。-棒狀液晶性分子-作為上述棒狀液晶性分子,優(yōu)選使用甲亞胺類、氧化偶氮基類、氰基聯(lián)苯類、氰基苯酯類、安息香酸酯類、環(huán)己酸苯酯類、氰基苯基環(huán)己垸類、氰基取代苯基嘧啶類、垸氧基取代苯基嘧啶類、苯基二噁烷類、二苯乙炔類和鏈烯基環(huán)己基苯甲腈類。需要說明的是,棒狀液晶性分子中還含有金屬絡(luò)合物。另外,在重復(fù)單元中含有棒狀液晶性分子的液晶聚合物也可以作為棒狀液晶性分子使用。換句話說,棒狀液晶性分子還可以與(液晶)聚合物鍵合。關(guān)于棒狀液晶性分子,在季刊化學(xué)總說第22巻液晶化學(xué)(1994)日本化學(xué)會(huì)編的第4章、第7章和第11章以及液晶設(shè)備手冊(cè)日本學(xué)術(shù)振興會(huì)第142委員會(huì)編的第3章中有所記載。棒狀液晶性分子的雙折射率優(yōu)選為0.001~0.7的范圍。棒狀液晶性分子為了固定其取向狀態(tài),優(yōu)選具有聚合性基團(tuán)。聚合性基團(tuán)優(yōu)選為自由基聚合性不飽和基團(tuán)或者陽離子聚合性基團(tuán),具體地說,例如可以列舉出日本特開2002-62427號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)~所記載的聚合性基團(tuán)、聚合性液晶化合物。-圓盤狀液晶性分子-圓盤狀(圓盤)液晶性分子中包含C.Destrade等的研究報(bào)告,Mol.(:^31.71巻、111頁(1981年)所記載的苯衍生物;C.Destrade等的研究報(bào)告,Mol.Cryst.122巻、141頁C1985年),Physicslett.A,78巻、82頁(19卯)的記載的三亞茚衍生物;B.Kohne等的研究報(bào)告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)所記載的環(huán)己烷衍生物以及J.M.Lehn等的研究報(bào)告、J.Chem.Commun.,1794頁(1985年)、J.Zhang等的研究報(bào)告,J.Am.Chem.Soc.116巻、2655頁C1994年)所記載的氮雜冠(aza-crown)類或苯乙炔類大環(huán)。作為圓盤狀液晶性分子,還包括結(jié)構(gòu)為相對(duì)于分子中心的母核,直鏈烷基、烷氧基、取代苯甲酰氧基作為母核的側(cè)鏈取代成放射線狀且顯示液晶性的化合物。優(yōu)選分子或分子的集合體為具有旋轉(zhuǎn)對(duì)稱性,可以賦予一定取向的化合物。由圓盤狀液晶性分子形成的光學(xué)各向異性層并非必須最終在光學(xué)各向異性層中所含化合物為圓盤狀液晶性分子,例如還包括低分子圓盤狀液晶性分子具有通過熱或光發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán),結(jié)果通過熱、光發(fā)生反應(yīng)而聚合或交聯(lián),發(fā)生高分子量化,失去液晶性的化合物。圓盤狀液晶性分子的優(yōu)選例記載于日本特開平8-50206號(hào)公報(bào)中。另外,關(guān)于圓盤狀液晶性分子的聚合,在日本特開平8-27284號(hào)公報(bào)中有所記載。為了通過聚合來固定圓盤狀液晶性分子,有必要在圓盤狀液晶性分子的圓盤狀核上鍵合聚合性基團(tuán)作為取代基。圓盤狀核和聚合性基團(tuán)優(yōu)選為介由連接基團(tuán)鍵合的化合物,由此,即便在聚合反應(yīng)中也能夠保持取向狀態(tài)。例如,在日本特開2000-155216號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)所記載的化合物等?;旌先∠蛑校瑘A盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)和偏振片面的角度在光學(xué)各向異性層的深度方向上、且隨著距離偏振片面的距離增加而增加或減小。上述圓盤面和偏振片面的角度優(yōu)選隨著距離的增加而減少。而且,作為上述圓盤面和偏振片面的角度變化,可以是連續(xù)增加、連續(xù)減少、間斷地增加、間斷地減少、包括連續(xù)地增加和連續(xù)地減少的變化,或者含有增加和減少的間斷地變化。間斷地變化在厚度方向的途中包含傾斜角不變化的區(qū)域。上述圓盤面和偏振片面的角度即便包含角度不變化的區(qū)域,只要是作為整體增加或減少即可。而且,上述圓盤面和偏振片面的角度優(yōu)選連續(xù)地變化。偏振片側(cè)的圓盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸的平均方向通??梢酝ㄟ^選擇圓盤狀液晶性分子或取向膜的材料、或者選擇摩擦處理方法來進(jìn)行調(diào)整。另外,表面?zhèn)?空氣側(cè))的圓盤狀液晶性分子的長(zhǎng)軸(圓盤面)方向通??梢酝ㄟ^選擇圓盤狀液晶性分子或者與圓盤狀液晶性分子共同使用的添加劑的種類來進(jìn)行調(diào)整。作為與圓盤狀液晶性分子共同使用的添加劑的例子,可以列舉出增塑劑、表面活性劑、聚合性單體和聚合物等。長(zhǎng)軸的取向方向變化程度也與上述同樣,可以通過選擇液晶性分子和添加劑來調(diào)整。-光學(xué)各向異性層的其它組成物-與上述液晶性分子一起使用增塑劑、表面活性劑、聚合性單體等可以提高涂布膜的均一性、膜的強(qiáng)度、液晶分子的取向性等。優(yōu)選與液晶性分子具有相容性、賦予液晶性分子的傾斜角的變化或者不阻礙取向。作為聚合性單體,可以列舉出自由基聚合性或陽離子聚合性的化合物。優(yōu)選為多官能性自由基聚合性單體、與上述含有聚合性基團(tuán)的液晶化合物具有共聚性的化合物。例如,可以列舉出日本特開2002-296423號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)所記載的物質(zhì)。上述化合物的添加量相對(duì)于圓盤狀液晶性分子通常為150質(zhì)量%的范圍,優(yōu)選為5~30質(zhì)量%的范圍。作為表面活性劑,可以列舉出以往公知的化合物,但特別優(yōu)選含氟化合物。具體地說,例如可以列舉出日本特開2001-330725號(hào)公報(bào)說明書中段落號(hào)所記載的化合物。與圓盤狀液晶性分子一起使用的聚合物優(yōu)選賦予圓盤狀液晶性分子以傾斜角變化。作為聚合物的例子,可以列舉出纖維素酯。作為纖維素酯的優(yōu)選例子,可以列舉出日本特開2000-155216號(hào)公報(bào)說明書中的段落號(hào)所記載的纖維素酯。為了不阻礙液晶性分子的取向,上述聚合物的添加量相對(duì)于液晶性分子優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量%的范圍,更優(yōu)選為0.18質(zhì)量%的范圍。圓盤狀液晶性分子的圓盤向列液晶相-固相轉(zhuǎn)化溫度優(yōu)選為70~30(TC、更優(yōu)選為70170。C。(光學(xué)各向異性層的形成)光學(xué)各向異性層可以通過在取向膜上涂布含有液晶性分子和根據(jù)需要的后述聚合性引發(fā)劑或任意成分的涂布液而形成。作為調(diào)制涂布液所使用的溶劑,可以優(yōu)選使用有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的例子包括酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亞砜(例如二甲基亞砜)、雜環(huán)化合物(例如吡啶)、烴(例如苯、己烷)、垸基鹵化物(例如氯仿、二氯甲垸、四氯乙垸)、酯(例如醋酸甲酯、醋酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙'烷)。優(yōu)選烷基卣化物和酮。還可以并用2種以上的有機(jī)溶劑。涂布液的涂布可以通過公知的方法(例如金屬棒涂法、擠出涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、口模涂布法)實(shí)施。光學(xué)各向異性層的厚度優(yōu)選為0.120pm、更優(yōu)選為0.515pm、最優(yōu)選為110pm。(液晶性分子的取向狀態(tài)的固定)可以維持取向了的液晶性分子的取向狀態(tài)將其固定。固定化優(yōu)選通過聚合反應(yīng)實(shí)施。聚合反應(yīng)中包括使用熱聚合引發(fā)劑的熱聚合反應(yīng)和使用光聚合引發(fā)劑的光聚合反應(yīng)。優(yōu)選光聚合反應(yīng)。光聚合引發(fā)劑的例子包括a-羰基化合物(美國(guó)專利2367661號(hào)、美國(guó)專利2367670號(hào)的各說明書記載)、偶姻醚(美國(guó)專利2448828號(hào)說明書記載)、a-烴基置換芳香族偶姻化合物(美國(guó)專利2722512號(hào)說明書記載)、多核醌化合物(美國(guó)專利3046127號(hào)、美國(guó)專利2951758號(hào)的各說明書記載)、三芳基咪唑二聚物和對(duì)氨基苯基酮的組合(美國(guó)專利3549367號(hào)說明書記載)、吖啶和吩嗪化合物(日本特開昭60-105667號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利4239850號(hào)說明書記載)和噁二唑化合物(美國(guó)專利4212970號(hào)說明書記載)。光聚合引發(fā)劑的使用量?jī)?yōu)選為涂布液固體成分的0.01~20質(zhì)量%的范圍、更優(yōu)選為0.5~5質(zhì)量%的范圍。用于液晶性分子聚合的光照射優(yōu)選使用紫外線。照射能量?jī)?yōu)選為20mJ/cm、50J/cn^的范圍、更優(yōu)選為20~5000mJ/cm2的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為100800mJ/cr^的范圍。另外,為了促進(jìn)光聚合反應(yīng),還可以在加熱條件下實(shí)施光照射。還可以在光學(xué)各向異性層上設(shè)置保護(hù)子。還優(yōu)選組合該光學(xué)補(bǔ)償薄膜和偏振片。具體地說,通過將上述光學(xué)各向異性層用涂布液涂布在偏振片的表面上來形成光學(xué)各向異性層。結(jié)果,在不在偏振片和光學(xué)各向異性層之間使用聚合物薄膜的情況下即可制造隨著偏振片的尺寸改變而應(yīng)力(變形x截面積x彈性模量)變小的較薄的偏振片。如果將本發(fā)明的偏振片安裝在大型的液晶顯示裝置中,則不會(huì)產(chǎn)生光泄露等問題、可以顯示顯示品質(zhì)較高的圖像。偏振片和光學(xué)補(bǔ)償層的傾斜角度優(yōu)選按照對(duì)應(yīng)于粘貼在構(gòu)成LCD的液晶盒兩側(cè)的2張偏振片的透過軸和液晶盒的縱或橫方向所成角度的方式進(jìn)行拉伸。通常的傾斜角為45。。但是,最近對(duì)于透射型、反射型和半透射型LCD而言,開發(fā)了未必是45。的裝置,拉伸方向優(yōu)選可以對(duì)應(yīng)于LCD的設(shè)計(jì)而任意地調(diào)整。(3)防反射膜本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還可以優(yōu)選適用于硬涂層、防眩層、防反射層中。為了提高LCD、PDP、CRT、EL等平板顯示器的可視性,可以在本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的單面或兩面上賦予硬涂層、防眩層、防反射層的任何一種或者所有上述層。特別是使用本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜作為基材,在其上設(shè)置光學(xué)補(bǔ)償層,從而可以制作本發(fā)明的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。作為這種硬涂層、防眩層、防反射層的優(yōu)選實(shí)施方式,詳細(xì)地記載于發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)公技號(hào)2001-1745號(hào)(2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))的54頁~57頁、日本特開2005-178194號(hào)公報(bào)的段落~、日本特開2005-325258號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-45500號(hào)公報(bào)的段落、日本特開2006-45501號(hào)公報(bào)的段落中。這些制作方法可以優(yōu)選使用。液晶顯示裝置本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜、偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜可以用于各種顯示模式的液晶顯示裝置中。以下說明使用這些薄膜的各液晶模式。這些模式中,本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜、偏振片和光學(xué)補(bǔ)償薄膜特別優(yōu)選用在TN、STN、VA、IPS模式的液晶顯示裝置中。這些液晶顯示裝置可以是透射型、反射型和半透射型的任一種。(TN模式液晶顯示裝置)TN模式液晶顯示裝置作為彩色TFT液晶顯示裝置被最多地利用,在多數(shù)文獻(xiàn)中均有記載。TN模式的黑顯示時(shí)的液晶盒中的取向狀態(tài)為棒狀液晶性分子在盒中央部立起、在盒基板附近棒狀液晶性分子呈平臥的取向狀態(tài)。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還可以作為具有TN模式的液晶盒的TN型液晶顯示裝置的相位差板的支撐體使用。對(duì)于TN模式的液晶盒和TN型液晶顯示裝置而言,一直以來就已知。對(duì)于在TN型液晶顯示裝置中使用的光學(xué)補(bǔ)償片材而言,除了在日本特開平3-9325號(hào)、日本特開平6-148429號(hào)、日本特開平8-50206號(hào)和日本特開平9-26572號(hào)的各公報(bào)中有記載之外,在Mori等人的論文(Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.143或Jpn.J.Appl.Phys.Vol.36(1997)p.1068)中也有記載。(STN型液晶顯示裝置)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還可以作為具有STN模式的液晶盒的STN型液晶顯示裝置的相位差板的支撐體使用。通常來說,在STN型液晶顯示裝置中,液晶盒中的棒狀液晶性分子扭曲成90~360度的范圍,棒狀液晶性分子的折射率各向異性(An)和盒間隙(d)之積(And)為30(M500nm的范圍。STN型液晶顯示裝置中使用的光學(xué)補(bǔ)償片材在日本特開2000-105316號(hào)公報(bào)中有所記載。(OCB模式液晶顯示裝置)OCB模式液晶顯示裝置是棒狀液晶性分子在液晶盒的上部和下部基本取向?yàn)橄喾捶较?對(duì)稱地)的彎曲取向模式的液晶盒。使用了彎曲取向模式的液晶盒的液晶顯示裝置在美國(guó)專利4583825號(hào)、美國(guó)專利5410422號(hào)的各說明書中有所公開。由于棒狀液晶性分子在液晶盒的上部和下部對(duì)稱地取向,因此彎曲取向模式的液晶盒具有自身光學(xué)補(bǔ)償功能。因此,該液晶模式也稱為OCB(光學(xué)補(bǔ)償彎曲)液晶模式。OCB模式的液晶盒也與TN模式相同,在黑顯示中,液晶盒中的取向狀態(tài)為棒狀液晶性分子在盒中央部立起、棒狀液晶性分子在盒基板附近呈平臥的取向狀態(tài)。(VA模式液晶顯示裝置)VA模式液晶顯示裝置具有未施加電壓時(shí)棒狀液晶性分子基本垂直地取向的特征,VA模式的液晶盒包括(1)未施加電壓時(shí)使棒狀液晶性分子基本垂直地取向、施加電壓時(shí)基本上水平地取向的狹義VA模式的液晶盒(日本特開平2-176625號(hào)公報(bào)記載);(2)為了擴(kuò)大視野角,使VA模式多域化(MVA模式)的液晶盒(SID97、Digestoftech.Papers(預(yù)稿集)28(1997)845記載)、(3)未施加電壓時(shí)使棒狀液晶性分子基本垂直地取向、施加電壓時(shí)發(fā)生扭曲使其多域取向的模式(n-ASM模式)的液晶盒(日本液晶討論會(huì)的預(yù)稿集5859(1998)記載)和(4)SURVAIVAL模式的液晶盒(LCD國(guó)際98中發(fā)表)。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還可以作為具有VA模式的液晶盒的VA型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償板或光學(xué)補(bǔ)償板的支撐體使用。另外,特別優(yōu)選作為偏振片的保護(hù)膜使用。VA型液晶顯示裝置還可以是例如日本特開平10-123576號(hào)公報(bào)中所記載的取向分割的方式。(IPS模式液晶顯示裝置)其特征在于,未施加電壓時(shí),棒狀液晶性分子基本上在面內(nèi)水平地取向,通過有無電壓的施加來改變液晶的取向方向,由此進(jìn)行切換。具體地說可以使用日本特開2004-365941號(hào)公報(bào)、日本特開2004-12731號(hào)公報(bào)、日本特開2004-215620號(hào)公報(bào)、日本特開2002-221726號(hào)公報(bào)、日本特開2002-55341號(hào)公報(bào)、日本特開2003-195333號(hào)公報(bào)所記載的裝置等。本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還可以作為具有VA模式的液晶盒的VA型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償板或光學(xué)補(bǔ)償板的支撐體使用?;蛘?,特別優(yōu)選作為偏振片的保護(hù)膜使用。這些模式在黑顯示時(shí)為液晶材料基本平行地取向的狀態(tài),在未施加電壓的狀態(tài)下使液晶分子相對(duì)于基板面平行地取向,進(jìn)行黑顯示。這些狀態(tài)中,使用了本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的偏振片有助于擴(kuò)大視野角、優(yōu)化對(duì)比度。(反射型液晶顯示裝置)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還優(yōu)選作為TN型、STN型、HAN型、GH(賓主)型反射型液晶顯示裝置的相位差板使用。這些顯示模式一直以來就是已知的。對(duì)于TN型反射型液晶顯示裝置而言,在日本特開平10-123478號(hào)、國(guó)際公開第98/48320號(hào)小冊(cè)子、日本專利第3022477號(hào)公報(bào)有所記載。作為在反射型液晶顯示裝置中使用的光學(xué)補(bǔ)償片材而言,在國(guó)際公開第00/65384號(hào)小冊(cè)子中有所記載。(其它的液晶顯示裝置)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜還優(yōu)選作為具有ASM(軸對(duì)稱排列微胞)模式的液晶盒的ASM型液晶顯示裝置的光學(xué)補(bǔ)償片材的支撐體使用。ASM模式的液晶盒具有盒的厚度通過位置可調(diào)整的樹脂隔板維持的特征。其它的性質(zhì)與TN模式的液晶盒相同。對(duì)于ASM模式的液晶盒和ASM型液晶顯示裝置而言,在Kume等的論文(Kumeetal.,SID98Digest1089(1998))中有所記載。需要說明的是,在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi),還可以組合使用本發(fā)明和下述專利公報(bào)所公開的技術(shù)。曰本實(shí)開平3-110418號(hào)公報(bào)、日本特開平5-119216號(hào)公報(bào)、日本特開平5-162261號(hào)公報(bào)、日本特開平5-182518號(hào)公報(bào)、日本特開平5-19115號(hào)公報(bào)、日本特開平5-196819號(hào)公報(bào)、日本特開平5-264811號(hào)公報(bào)、日本特開平5-281411號(hào)公報(bào)、日本特開平5-281417號(hào)公報(bào)、日本特開平5-281537號(hào)公報(bào)、日本特開平5-288921號(hào)公報(bào)、日本特開平5-288923號(hào)公報(bào)、日本特開平5-311119號(hào)公報(bào)、日本特開平5-339395號(hào)公報(bào)、日本特開平5-40204號(hào)公報(bào)、日本特開平5-45512號(hào)公報(bào)、日本特開平6-109922號(hào)公報(bào)、日本特開平6-123805號(hào)公報(bào)、日本特開平6-160626號(hào)公報(bào)、日本特開平6-214107號(hào)公報(bào)、日本特開平6-214108號(hào)公報(bào)、日本特開平6-214109號(hào)公報(bào)、日本特開平6-222209號(hào)公報(bào)、日本特開平6-222353號(hào)公報(bào)、日本特開平6-234175號(hào)公報(bào)、日本特開平6-235810號(hào)公報(bào)、日本特開平6-258520號(hào)公報(bào)、日本特開平6-264030號(hào)公報(bào)、日本特開平6-305270號(hào)公報(bào)、日本特開平6-331826號(hào)公報(bào)、日本特開平6-347641號(hào)公報(bào)、日本特開平6-75110號(hào)公報(bào)、日本特開平6-75111號(hào)公報(bào)、日本特開平6-82779號(hào)公報(bào)、日本特開平6-93133號(hào)公報(bào)、日本特開平7-104126號(hào)公報(bào)、日本特開平7-134212號(hào)公報(bào)、日本特幵平7-181322號(hào)公報(bào)、日本特開平7-188383號(hào)公報(bào)、日本特開平7-230086號(hào)公報(bào)、日本特開平7-2卯652號(hào)公報(bào)、日本特開平7-294903號(hào)公報(bào)、日本特開平7-294904號(hào)公報(bào)、日本特開平7-294905號(hào)公報(bào)、日本特開平7-325219號(hào)公報(bào)、日本特開平7-56014號(hào)公報(bào)、日本特開平7-56017號(hào)公報(bào)、日本特開平7-92321號(hào)公報(bào)、日本特開平8-122525號(hào)公報(bào)、日本特開平8-146220號(hào)公報(bào)、日本特開平8-171016號(hào)公報(bào)、日本特開平8-188661號(hào)公報(bào)、日本特開平8-21999號(hào)公報(bào)、日本特開平8-240712號(hào)公報(bào)、日本特開平8-25575號(hào)公報(bào)、日本特開平8-286179號(hào)公報(bào)、日本特開平8-292322號(hào)公報(bào)、日本特開平8-297211號(hào)公報(bào)、日本特開平8-304624號(hào)公報(bào)、日本特開平8-313881號(hào)公報(bào)、日本特開平8-43812號(hào)公報(bào)、日本特開平8-62419號(hào)公報(bào)、日本特開平8-62422號(hào)公報(bào)、日本特開平8-76112號(hào)公報(bào)、日本特開平8-94834號(hào)公報(bào)、日本特開平9-137143號(hào)公報(bào)、日本特開平9-197127號(hào)公報(bào)、日本特開平9-251110號(hào)公報(bào)、日本特開平9-258023號(hào)公報(bào)、日本特開平9-269413號(hào)公報(bào)、日本特開平9-269414號(hào)公報(bào)、日本特開平9-281483號(hào)公報(bào)、日本特開平9-288212號(hào)公報(bào)、日本特開平9-288213號(hào)公報(bào)、日本特開平9-292525號(hào)公報(bào)、日本特開平9-292526號(hào)公報(bào)、日本特開平9-294959號(hào)公報(bào)、日本特開平9-318817號(hào)公報(bào)、日本特開平9-80233號(hào)公報(bào)、日本特開平10-10320號(hào)公報(bào)、日本特開平10-104428號(hào)公報(bào)、日本特開平10-111403號(hào)公報(bào)、日本特開平10-111507號(hào)公報(bào)、日本特開平10-123302號(hào)公報(bào)、日本特開平10-123322號(hào)公報(bào)、日本特開平10-123323號(hào)公報(bào)、日本特開平10-176118號(hào)公報(bào)、日本特開平10-186133號(hào)公報(bào)、日本特開平10-264322號(hào)公報(bào)、日本特開平10-268133號(hào)公報(bào)、日本特開平10-268134號(hào)公報(bào)、日本特開平10-319408號(hào)公報(bào)、日本特開平10-332933號(hào)公報(bào)、日本特開平10-39137號(hào)公報(bào)、日本特開平10-39140號(hào)公報(bào)、日本特開平10-68821號(hào)公報(bào)、日本特開平10-68824號(hào)公報(bào)、日本特開平10-卯517號(hào)公報(bào)、日本特開平11-116903號(hào)公報(bào)、日本特開平11-181131號(hào)公報(bào)、日本特開平11-211901號(hào)公報(bào)、日本特開平11-211914號(hào)公報(bào)、日本特開平11-242119號(hào)公報(bào)、日本特開平11-246693號(hào)公報(bào)、日本特開平11-246694號(hào)公報(bào)、日本特開平11-256117號(hào)公報(bào)、日本特開平11-258425號(hào)公報(bào)、日本特開平11-263861號(hào)公報(bào)、日本特開平11-287902號(hào)公報(bào)、日本特開平11-295525號(hào)公報(bào)、日本特開平11-295527號(hào)公報(bào)、日本特開平11-30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198號(hào)公報(bào)、日本特開2007-1238號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開WO2005/103122號(hào)公報(bào)、日本特開2006-176736號(hào)公報(bào)、日本特開2006-243688號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327105號(hào)公報(bào)、日本特開2006-124642號(hào)公報(bào)、日本特開2006-205708號(hào)公報(bào)、日本特開2006-341443號(hào)公報(bào)、日本特開2006-199913號(hào)公報(bào)、日本特開2006-335050號(hào)公報(bào)、日本特開2007-8154號(hào)公報(bào)、日本特開2006-334840號(hào)公報(bào)、日本特開2006-341450號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327162號(hào)公報(bào)、日本特開2006-341510號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327161號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327107號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327160號(hào)公報(bào)、日本特開2006-328316號(hào)公報(bào)、日本特開2006-334839號(hào)公報(bào)、日本特開2007-8151號(hào)公報(bào)、日本特開2007-1286號(hào)公報(bào)、日本特開2006-327106號(hào)公報(bào)、日本特開2006-334841號(hào)公報(bào)、日本特開2006-334842號(hào)公報(bào)、日本特開2005-330411號(hào)公報(bào)、日本特開2005-116945號(hào)公報(bào)、日本特開2005-301225號(hào)公報(bào)、日本特開2007-1287號(hào)公報(bào)、日本特開2006-348268號(hào)公報(bào)、國(guó)際公開WO2006/132367號(hào)小冊(cè)子、國(guó)際公開WO2006/132367號(hào)小冊(cè)子、日本特開2005-178194號(hào)公報(bào)、日本特開2006-336004號(hào)公報(bào)、日本特開2006-249418號(hào)公報(bào)、日本特開2007-2216號(hào)公報(bào)、日本特開2006-28345號(hào)公報(bào)、日本特開2006-215535號(hào)公報(bào)、日本特開2006-28387號(hào)公報(bào)、日本特開2007-2215號(hào)公報(bào)、日本特開2006-343479號(hào)公報(bào)、日本特開2006-263992號(hào)公報(bào)、日本特開2000-352620號(hào)公報(bào)、日本特開2005-088578號(hào)公報(bào)、日本特開2005-300978號(hào)公報(bào)、日本特開2005-342929號(hào)公報(bào)、日本特開2006-021459號(hào)公報(bào)、日本特開2006-030425號(hào)公報(bào)、日本特開2006-036840號(hào)公報(bào)、日本特開2006-045306號(hào)公報(bào)、日本特開2006-045307號(hào)公報(bào)、日本特開2006-058825號(hào)公報(bào)、日本特開2006-063169號(hào)公報(bào)、日本特開2006-77067號(hào)公報(bào)、日本特開2006-77113號(hào)公報(bào)、日本特開2006-82261號(hào)公報(bào)、日本特開2006-91035號(hào)公報(bào)、日本特幵2006-91078號(hào)公報(bào)、日本特開2006-104374號(hào)公報(bào)、日本特開2006-106247號(hào)公報(bào)、日本特開2006-111796號(hào)公報(bào)、日本特開2006-111797號(hào)公報(bào)、日本特開2006-113175號(hào)公報(bào)、日本特開2006-113551號(hào)公報(bào)、日本特開2006-113567號(hào)公報(bào)、日本特開2006-116卯4號(hào)公報(bào)、日本特開2006-117714號(hào)公報(bào)、日本特開2006-119182號(hào)公報(bào)、日本特開2006-119183號(hào)公報(bào)、日本特開2006-123513號(hào)公報(bào)、日本特開2006-123177號(hào)公報(bào)、日本特開2006-124629號(hào)公報(bào)、曰本特開2006-137821號(hào)公報(bào)、日本特開2006-142800號(hào)公報(bào)、日本特開2006-163033號(hào)公報(bào)、日本特開2006-163034號(hào)公報(bào)、曰本特開2006-171404號(hào)公報(bào)、日本特開2006-178020號(hào)公報(bào)、日本特開2006-182020號(hào)公報(bào)、日本特開2006-182865號(hào)公報(bào)、日本特開2006-188663號(hào)公報(bào)、日本特開2006-195407號(hào)公報(bào)、日本特開2006-208934號(hào)公報(bào)、日本特開2006-219615號(hào)公報(bào)、日本特開2006-220814號(hào)公報(bào)、日本特開2006-224589號(hào)公報(bào)、日本特開2006-249221號(hào)公報(bào)、日本特開2006-256082號(hào)公報(bào)、曰本特開2006-272616號(hào)公報(bào)、日本特開2006-290929號(hào)公報(bào)、日本特開2006-293201號(hào)公報(bào)、日本特開2006-301500號(hào)公報(bào)、日本特開2006-301592號(hào)公報(bào)、測(cè)定方法和評(píng)價(jià)方法以下敘述熱塑性樹脂、熱塑性樹脂薄膜、使用了它們的制造物的測(cè)定方法和評(píng)價(jià)方法。本申請(qǐng)中記載的測(cè)定值是通過以下所述方法測(cè)定的。需要說明的是,本發(fā)明的薄膜物性測(cè)定是在薄膜的長(zhǎng)度制膜方向上將距離制膜巻繞處5m的部位、全長(zhǎng)的1/4部位、全長(zhǎng)的1/2部位、全長(zhǎng)的3/4部位和距離巻繞最終端5m的部位作為其代表部位,在下述物性測(cè)定項(xiàng)目中對(duì)應(yīng)于所需樣品大小分別采集五個(gè)位置的樣品,進(jìn)行下述物性測(cè)定。(1)厚度和厚度不均(1-1)厚度在上述5個(gè)位置的寬度方向中央、距離中央分別離開整個(gè)寬度35%的左右兩點(diǎn)上,截出寬35mmx長(zhǎng)lm的樣品,使用連續(xù)厚度計(jì)(安立電氣株式會(huì)社生產(chǎn)的電子微測(cè)量?jī)x)以600m/分鐘進(jìn)行測(cè)定,將各測(cè)定值的平均值作為長(zhǎng)度制膜方向MD的厚度求出。在上述5個(gè)位置的整個(gè)寬度方向上截出寬35mmx整長(zhǎng)的樣品,使用連續(xù)厚度計(jì)(安立電氣株式會(huì)社生產(chǎn)的電子微測(cè)量?jī)x)以600m/分鐘進(jìn)行測(cè)定,將各測(cè)定值的平均值作為寬度方向TD的厚度求出。在后述實(shí)施例中,對(duì)上述所得的MD和TD方向的厚度進(jìn)行算術(shù)平均,作為薄膜的厚度。(1-2)長(zhǎng)度方向(MD)的厚度不均在寬度方向中央、距離中央分別離幵整個(gè)寬度35%的左右兩點(diǎn)上,截出寬35mmx長(zhǎng)lm的樣品,使用連續(xù)厚度計(jì)(安立電氣株式會(huì)社生產(chǎn)的電子微測(cè)量?jī)x)以600m/分鐘進(jìn)行測(cè)定,將最大點(diǎn)和最小點(diǎn)之差作為MD方向的厚度不均。(1-3)寬度方向(TD)的厚度不均在整個(gè)寬度方向上截出寬35mmx整長(zhǎng)的樣品,使用連續(xù)厚度計(jì)(安立電氣株式會(huì)社生產(chǎn)的電子微測(cè)量?jī)x)以600m/分鐘進(jìn)行測(cè)定,將最大點(diǎn)和最小點(diǎn)之差作為TD方向的厚度不均。(2)表面粗糙度Ra在薄膜寬度方向(TD)和長(zhǎng)度方向(MD)上取樣,使用小坂研究所生成的三維表面粗糙度計(jì)SEF-3500、根據(jù)JISB0601-1982測(cè)定中心線平均粗糙度Ra,將其10個(gè)位置的測(cè)定值的平均值作為Ra求出。另外,薄膜表面和相反側(cè)面的表面粗糙度與上述同樣地測(cè)定計(jì)算,求出其兩面粗糙度Ra之比。測(cè)定條件如下所述。觸針前端半徑2pm觸針荷重0.07g觸針?biāo)俣?0nm/分鐘測(cè)定長(zhǎng)度100mm(2)殘存溶劑率制作將300mg樣品薄膜溶解在30ml醋酸甲酯中的制品(樣品A)和溶解在30ml二氯甲烷中的制品(樣品B)。接著,使用氣相色譜法在下述條件下測(cè)定兩樣品。色譜柱DB-WAX(0.25mmcpx30m、膜厚為0.25pm)柱溫50'C載氣氮?dú)夥治鰰r(shí)間15分鐘樣品注入量1—利用下述方法可以求出溶劑量。在樣品A中使用標(biāo)準(zhǔn)曲線求出溶劑(醋酸甲酯)以外各峰的含有率,將其總和作為Sa。在樣品B中,使用標(biāo)準(zhǔn)曲線求出在樣品A中被溶劑峰遮擋區(qū)域的各峰的含有率,將其總和作為Sb,將Sa和Sb之和作為殘留溶劑量。(3)Re、Rth的測(cè)定法(3-1)Re、Rth的測(cè)定在本說明書中,Re、Rth(單位nm)是根據(jù)以下方法求得的。首先,在25'C、相對(duì)濕度60%下潤(rùn)濕薄膜24小時(shí)后,使用棱鏡耦合儀(MODEL2010PrismCoulper:Metricon生產(chǎn)),在25。C、相對(duì)濕度60%下使用532nm的固體激光求出下述式(a)所示的平均折射率(n)。式(a》n=(nxEx2+nTM)/3[式中,n^為利用薄膜平面方向的偏振光測(cè)定的折射率、n頂為利用薄膜面法線方向的偏振光測(cè)定的折射率。]Re(50、Rth(X)表示在波長(zhǎng)X處的面內(nèi)延遲和厚度方向的延遲。Rea)是利用KOBRA21ADH或WR(王子計(jì)測(cè)機(jī)器株式會(huì)社生產(chǎn))使波長(zhǎng)Xnm的光沿薄膜法線方向入射而測(cè)定的。當(dāng)測(cè)定的薄膜由單軸或雙軸的折射率橢圓體表示時(shí),通過以下方法求出Rth("。Rtha)是相對(duì)于以面內(nèi)滯相軸(通過KOBRA21ADH或WR判斷)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(沒有滯相軸時(shí)以薄膜面內(nèi)任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸)的薄膜法線方向、偏離法線方向-50°~+50°以10。為一等級(jí)從各個(gè)傾斜方向使波長(zhǎng)Xnm的光入射,共測(cè)定11個(gè)點(diǎn)上述Rea),根據(jù)測(cè)定的延遲值和平均折射率以及輸入的膜厚值,利用KOBRA21ADH或WR計(jì)算。需要說明的是,本說明書中,X的相關(guān)記載沒有特別,當(dāng)僅記載Re、Rth時(shí),表示使用波長(zhǎng)590nm的光測(cè)定的值。另外,當(dāng)是具有從法線方向以面內(nèi)滯相軸作為旋轉(zhuǎn)軸、在某個(gè)傾斜角度上延遲值為0的方向的薄膜時(shí),將大于此傾斜角度的傾斜角度下的延遲值的符號(hào)變?yōu)樨?fù)號(hào)后,使用KOERA21ADH或WR計(jì)算。需要說明的是,以滯相軸作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)(沒有滯相軸時(shí)以薄膜面內(nèi)的任意方向作為旋轉(zhuǎn)軸)、從任意傾斜的2個(gè)方向測(cè)定延遲值,根據(jù)其值、平均折射率和輸入的膜厚值,通過下式(b)和式(c)也可以求出Rth。式(b)如咖-1(^2);,.一i,sii("^)、、o(nzCM(nn'(-)))J[式中,Re(e)表示在離法線方向傾斜角度e的方向上的延遲值。nx表示面內(nèi)滯相軸方向的折射率、ny表示在面內(nèi)與nx垂直的方向的折射率,nz表示與nx和ny垂直的方向的折射率。]式(c)她=((nx+ny)/2—nz)xd當(dāng)測(cè)定的薄膜不能以單軸或雙軸的折射率橢圓體表現(xiàn)時(shí)、即是沒有光學(xué)軸的薄膜時(shí),通過以下方法計(jì)算Rtha)。Rtha)是相對(duì)于以面內(nèi)滯相軸(通過KOBRA21ADH或WR判斷)作為傾斜軸(旋轉(zhuǎn)軸)、偏離薄膜法線方向-50°~+50°以10°為一等級(jí)從各個(gè)傾斜方向使波長(zhǎng)Anm的光入射,測(cè)定11個(gè)點(diǎn)上述Rea),根據(jù)測(cè)定的延遲值和平均折射率以及輸入的膜厚值,利用KOBRA21ADH或WR計(jì)算。通過輸入這些平均折射率和膜厚,KOBRA21ADH或WR求出nx、ny、nzc根據(jù)該求出的nx、ny、nz,進(jìn)一步計(jì)算Nz=(nx—nz)/(nx一ny)。(3-2)Re、Rth的濕度變化將樣品薄膜在溫度25。C、濕度10。/。RH和溫度25。C、濕度80%RH的環(huán)境下濕潤(rùn)3小時(shí)以上后,分別在25°C、10%RH和25°C、80%RH下與上述同樣地測(cè)定Re、Rth,根據(jù)所得數(shù)值,可以求出IRe(10%)Re(80%)l和lRth(10°/。)一Rth(80%)|之差。(3-3)寬度方向、長(zhǎng)度方向的Re、Rth的不均在薄膜長(zhǎng)度方向上以0.5mm間隔截出lcm正方形大小的50個(gè)點(diǎn)。在薄膜的制膜整個(gè)寬度上,以等間隔截出lcm正方形大小的50個(gè)點(diǎn)。用上述MD方向的100個(gè)點(diǎn)、TD方向的50個(gè)點(diǎn)的各最大值和最小值之差除以各平均值,將以百分率表示的值作為Re、Rth變化。(4)?;w維素的取代度酰基的取代度將通過根據(jù)ASTMD-817-91的方法,將酰化纖維素完全地水解、利用氣相色譜或高效液相色譜法定量游離的羧酸或其鹽的方法、利用^-NMR或13C-NMR的方法等單獨(dú)地或組合來進(jìn)行判定。(5)酰化纖維素的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)將樹脂溶解在THF中調(diào)制0.5質(zhì)量%的樣品溶液。使用GPC在下述條件下對(duì)其進(jìn)行測(cè)定,可以求出重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)。需要說明的是,標(biāo)準(zhǔn)曲線是使用聚苯乙烯(TSK標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯分子量為1050、5970、18100、37900、190000、706000)制作的。將Mw、Mn除去由通過上述方法確定的取代度求出的每個(gè)片段的分子量而得到的值作為DPw和DPn。色譜柱TSKGELSuperHZ4000、TSKGELSuperHZ2000、TSKGELSuperHZM-M、TSKGuardSuperHZ-L、柱溫4(TC洗脫液THF流量lml/分鐘檢測(cè)器RI(6)?;w維素的Tg稱量1020mg酰化纖維素粒料放入樣品盤中。使用DSC(掃描型差示熱量計(jì))在氮?dú)饬髦幸詌(TC/分鐘從30'C升溫至25(TC,然后以-l(rC/分鐘冷卻至30。C。之后,再次以1(TC/分鐘從30'C升溫至25(TC,將基線開始偏離低溫側(cè)的溫度作為Tg。(7)熔融粘度ti使用板型流變計(jì)(例如Physica公司生產(chǎn)、MCR301型),在下述條件下測(cè)定?;w維素粒料的熔融粘度。測(cè)定溫度240°C板25mmO平行板間距l(xiāng)mm剪切速度lsec"(8)濁度可以使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的濁度計(jì)NDH-1001DP測(cè)定。(9)口模條紋對(duì)于酰化纖維素薄膜長(zhǎng)度方向,將距離制膜巻繞點(diǎn)5m的部位、全長(zhǎng)的1/4部位、全長(zhǎng)的1/2部位、全長(zhǎng)的3/4部位和距離巻繞最終端5m的部位作為其代表部位,目視觀察產(chǎn)生條紋狀的口模條紋,進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。A:未見口模條紋。B:稍見口模條紋。C:清楚地觀察到口模條紋。D:整個(gè)面上顯著地發(fā)生了口模條紋。(10)高度不均對(duì)于?;w維素薄膜長(zhǎng)度方向,將距離制膜巻繞點(diǎn)5m的部位、全長(zhǎng)的1/4部位、全長(zhǎng)的1/2部位、全長(zhǎng)的3/4部位和距離巻繞最終端5m的部位作為其代表部位,目視觀察在相對(duì)于其流延方向成直角的方向(寬度方向)上產(chǎn)生條紋狀的高度不均,進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。A:完全未見高度不均。B:稍見高度不均。C:清楚地觀察到高度不均。D:顯著地觀察到高度不均。(11)異物檢査對(duì)于酰化纖維素薄膜長(zhǎng)度方向,將距離制膜巻繞點(diǎn)5m的部位、全長(zhǎng)的1/4部位、全長(zhǎng)的1/2部位、全長(zhǎng)的3/4部位和距離巻繞最終端5m的部位作為其代表部位,在?;w維素薄膜各部位的整寬xlm的范圍照射反射光,通過目視檢測(cè)膜中異物后,利用偏光顯微鏡確認(rèn)異物(FISHEYE、Linto等)來評(píng)價(jià)其平均狀態(tài)。需要說明的是,利用面狀檢査機(jī)觀察到異常部時(shí)也對(duì)該部位進(jìn)行目視觀察,進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。A:完全未見異物。B:稍見異物。C:清楚地觀察到異物。D:整個(gè)面上顯著地具有異物。(12)彈性接觸輥或金屬帶與流延冷卻輥的接觸距離Q作為測(cè)定接觸點(diǎn)接觸距離Q的方法,預(yù)先在所用彈性輥或金屬帶和流延冷卻輥之間介由富士膠片株式會(huì)社生產(chǎn)的感壓膠片(中壓用)施加30秒鐘的滾筒壓,之后測(cè)定釋放滾筒壓時(shí)獲得的感壓膠片的顯色寬,將其作為接觸距離Q。改變滾筒壓,可以控制制膜所需要的接觸距離Q。(13)與流延冷卻輥的接觸點(diǎn)接觸角度e可以使用上述測(cè)定的接觸點(diǎn)接觸距離Q和金屬流延冷卻輥的直徑R,通過下式可以計(jì)算與流延冷卻輥的接觸點(diǎn)接觸角度e。接觸點(diǎn)接觸角度e-接觸點(diǎn)接觸距離Qx(360/TtR)(單位°)實(shí)施例以下列舉出實(shí)施例和比較例進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明的特征。以下實(shí)施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等只要是不脫離本發(fā)明的主旨可以適當(dāng)變更。因此,本發(fā)明的范圍并非是限定于以下所示的具體例。[合成例1]醋酸纖維素丙酸酯的合成(CAP1)在帶有攪拌裝置和冷卻裝置的反應(yīng)容器中加入80質(zhì)量份的纖維素(棉毛纖維)、33質(zhì)量份的醋酸,在60'C下處理4小時(shí)以活化纖維素。混合33質(zhì)量份的醋酸酐、518質(zhì)量份的丙酸、536質(zhì)量份的丙酸酐、4質(zhì)量份的硫酸,冷卻至-20'C后添加到反應(yīng)容器中。按照反應(yīng)最高溫度達(dá)到35'C的方式實(shí)施酯化,將反應(yīng)液的粘度達(dá)到840cP(0.84Pa,s)的時(shí)間作為反應(yīng)的終點(diǎn)。按照終點(diǎn)處的反應(yīng)混合物的溫度達(dá)到15'C的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。按照反應(yīng)混合物的溫度不超過23'C的方式添加將133質(zhì)量份水和133質(zhì)量份醋酸的混合物冷卻至-5""C而成的反應(yīng)停止劑。使反應(yīng)混合物的溫度為6(TC,攪拌2小時(shí)進(jìn)行部分水解。使用保留粒子大小為40pm、10pm、3nm的各金屬燒結(jié)濾器按順序加壓過濾反應(yīng)液以除去異物。通過與醋酸水溶液混合,實(shí)施所得高分子化合物的再沉淀,利用708(TC的熱水反復(fù)洗滌。脫液后浸漬在0.001質(zhì)量%的氫氧化鈣水溶液中,攪拌30分鐘后進(jìn)行再次脫液。在70'C下進(jìn)行干燥,獲得醋酸纖維素丙酸酯。所得醋酸纖維素丙酸酯的乙?;〈葹?.42、丙?;〈葹?.40、總?;〈葹?.82、數(shù)均分子量為50200(數(shù)均聚合度DPn-159)、重均分子量為125900(重均聚合度DP『398)、殘存硫酸量為85ppm、鈉含量為lppm、鎂含量為2ppm、鈣含量為39ppm。利用偏光顯微鏡觀察由本試樣的二氯甲烷溶液流延的薄膜,結(jié)果幾乎未見不溶解物。本試樣的熔融粘度在240'C下的熔融粘度為675Pa-s。[合成例2]醋酸纖維素丁酸酯的合成(CAB1)在帶有攪拌裝置和冷卻裝置的反應(yīng)容器中加入200質(zhì)量份的纖維素(木材紙漿)、IOO質(zhì)量份的醋酸,在6(TC下處理4小時(shí)以活化纖維素?;旌?61質(zhì)量份的醋酸、449質(zhì)量份的醋酸酐、742質(zhì)量份的丁酸、1349質(zhì)量份的丁酸酐,14質(zhì)量份的硫酸,冷卻至-20'C后添加到反應(yīng)容器中。按照反應(yīng)最高溫度達(dá)到3(TC的方式實(shí)施酯化,將反應(yīng)液的粘度達(dá)到1050cP(1.05Pa's)的時(shí)間作為反應(yīng)的終點(diǎn)。按照終點(diǎn)處的反應(yīng)混合物溫度的達(dá)到IO'C的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。按照反應(yīng)混合物的溫度不超過23'C的方式添加將297質(zhì)量份水和558質(zhì)量份醋酸的混合物冷卻至-5'C而成的反應(yīng)停止劑。使反應(yīng)混合物的溫度為60'C,攪拌2小時(shí)30分鐘進(jìn)行部分水解。使用保留粒子大小為40pm、10pm、3pm的各金屬燒結(jié)濾器按順序加壓過濾反應(yīng)液以除去異物。通過與醋酸水溶液混合,實(shí)施所得高分子化合物的再沉淀,利用7080'C的熱水反復(fù)洗滌。脫液后浸漬在0.002質(zhì)量%的氫氧化鈣水溶液中,攪拌30分鐘后進(jìn)行再次脫液。在7(TC下進(jìn)行干燥,獲得醋酸纖維素丁酸酯。所得醋酸纖維素丁酸酯的乙?;〈葹?.51、丁酰基取代度為U9、總酰基取代度為2.70、數(shù)均分子量為55600(數(shù)均聚合度DPn-181)、重均分子量為139000(重均聚合度DP『451)、殘存硫酸量為122ppm、鈉含量為lppm、鎂含量為3ppm、鈣含量為53ppm。利用偏光顯微鏡觀察由本試樣的二氯甲烷溶液流延的薄膜,結(jié)果幾乎未見不溶解物。本試樣的熔融粘度在240'C下的熔融粘度為815Pa-s。[實(shí)施例1]未拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜1(1)?;w維素的添加劑使用下述添加劑組成,記載于下述表l中。各添加劑的添加量相對(duì)于IOO質(zhì)量份的樹脂為所用添加劑的質(zhì)量份。-組成1-穩(wěn)定劑SmilizerGP(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.2質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABAO-80(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.15質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTAB2112(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.15質(zhì)量份紫外線吸收劑ADEKASTABLA-31(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))1.1質(zhì)量份微粒平均一次粒子大小為1.2pm的二氧化硅粒子(0.91.5pm的質(zhì)量存在比例為95%以上、1.5pm以上的粒子為1.0%以下)0.05質(zhì)量份-組成2-穩(wěn)定劑ADEKASTABAO-60(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.2質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABPEP36(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.2質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABO-180A(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))1質(zhì)量份紫外線吸收劑ADEKASTABLA-31(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))1.1質(zhì)量份微粒平均一次粒子大小為1.2pm的二氧化硅粒子(0.91.5pm的質(zhì)量存在比例為95%以上、1.5nm以上的粒子為1.0%以下)0.05質(zhì)量份-組成3-穩(wěn)定劑SmilizerGP(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.15質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABAO-60(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.1質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABPEP36(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.1質(zhì)量份穩(wěn)定劑ADEKASTABFP-700(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))4質(zhì)量份紫外線吸收劑ADEKASTABLA-31(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))1.1質(zhì)量份微粒平均一次粒子大小為1.2pm的二氧化硅粒子(0.91.5nm的質(zhì)量存在比例為95%以上、1.5pm以上的粒子為1.0%以下)0.05質(zhì)量份-組成4-穩(wěn)定劑SmilizerGP(住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))0.30質(zhì)量份紫外線吸收劑ADEKASTABLA-31(旭電化工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn))1.0質(zhì)量份微粒平均一次粒子大小為1.2nm的二氧化硅粒子(0.9-1.5pm的質(zhì)量存在比例為95%以上、1.5)im以上的粒子為1.0%以下)0.05質(zhì)量份(3)?;w維素的粒料化利用亨舍爾混合機(jī)(三井三池制作所株式會(huì)社生產(chǎn))攪拌、混合通過上述合成例1獲得的CAP1和下述表1所述的添加物后,在100℃下干燥至含水率為0.1質(zhì)量%以下。使用下述擠出機(jī)(工序整個(gè)過程中都用氮?dú)鈿饬鞒錆M)將均勻混合的樹脂混合物粒料化。即,在雙軸混煉擠出機(jī)的投料斗中投入?;w維素混合物,在18022(TC下、螺桿轉(zhuǎn)速300ipm、滯留時(shí)間40秒下混煉熔解,通過由平均孔徑30nm的金屬濾器部和與其相連的平均孔徑20pm構(gòu)成的金屬濾器組成的過濾部,在85°。的熱水中擠出成股后截?cái)?,制作直?mm、長(zhǎng)5mm的圓柱狀粒料。(4)?;w維素的制作使用卯。C的去濕風(fēng),干燥上述混煉樹脂粒料至水分率為0.1質(zhì)量%以下后,使用插入有L/D-35、壓縮率3.5、螺桿徑65mm的全螺線螺桿的單軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融制膜。將粒料投入到按照制膜溫度達(dá)到107。C的方式進(jìn)行了調(diào)整的投料斗中,在上游側(cè)熔融溫度為195'C、中間熔融溫度為230°C、下游側(cè)熔融溫度為235'C下使其熔融后,為了提高厚度精度,使用齒輪泵送出一定量。由齒輪泵送出的熔融聚合物為了除去異物而使用過濾精度為5pm的葉片圓盤式過濾器過濾,經(jīng)由靜態(tài)混合器從夾縫間距0.8mm、230'C的吊涂口模中送出,根據(jù)表1所述的流延制膜條件進(jìn)行制膜。將固化的片材巻繞成輥狀。所使用的金屬流延冷卻輥是直徑為500mm、壁厚為25mm、表面粗糙度Ra=20nm的金屬輥。在所使用的金屬制彈性接觸輥的直徑為300mm、薄壁金屬外筒的厚度為3mm、接觸線壓為10kg/cm下進(jìn)行制膜。要接觸前的膜狀物的溫度使用放射線溫度計(jì)測(cè)定。需要說明的是,要巻繞前將兩端(總寬的各3%)修整后,在兩端上進(jìn)行寬10mm、高50nm的加厚加工(滾花)。各標(biāo)準(zhǔn)均是以寬度L5m、30m/分鐘巻繞3000m。獲得試樣No.l-l~No.l-16的薄膜。另外,取代試樣No.l-lNo.l-16的制膜時(shí)所使用的金屬流延冷卻輥和金屬?gòu)椥越佑|輥,使用直徑300mm、壁厚20mm、表面粗糙度Ra=20nm的金屬流延冷卻輥和直徑180mm、薄壁金屬外筒厚度2.5mm的金屬制彈性接觸輥同樣地熔融制膜,獲得試樣No.l-17No.l-18的薄膜。(評(píng)價(jià))對(duì)所得薄膜的厚度、寬度方向和長(zhǎng)度方向的厚度不均、兩面的表面粗糙度Ra、兩面粗糙度之比、Re和Rth、Re和Rth的濕度改變、口模條紋、高度不均進(jìn)行測(cè)定和評(píng)價(jià),其結(jié)果示于下述表l中'表l<table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table>200710109944.2勢(shì)溫也被89/103:K由本發(fā)明的制造方法制成的本發(fā)明試樣No.1-1~No.1-3、No.l-6~No.l-8、No.l-U、No.l-13、No.l-17、No.1-18具有寬度方向和長(zhǎng)度方向的厚度不均、兩面的表面粗糙度Ra、兩面粗糙度之比、口模條紋、高度不均優(yōu)異的特性。而且濁度為0.3%以內(nèi)、Re不均和Rth不均為5nm以下、透過率為91.8%以上、未見著色和異物,具有優(yōu)異的特性。另夕卜,測(cè)定殘留溶劑率時(shí),全部確認(rèn)為0%。另外,比較例No.l-4^1-5中,由于不滿足本發(fā)明中規(guī)定的T1-Tt,因此所得薄膜的厚度不均、表面粗糙度、兩面的粗糙度之比、口模條紋、高度不均與本發(fā)明相比,性能較差。比較例No.l-9中,由于不滿足本發(fā)明中規(guī)定的接觸距離Q,因此TD或MD方向的厚度不均變大,表面粗糙度Ra也顯示劣化傾向。需要說明的是,參考例No.l-lO的接觸點(diǎn)接觸角度0雖然滿足上述式(3)、但接觸距離Q過大,因此,TD或MD方向的厚度不均變大,表面粗糙度Ra也顯示劣化傾向。比較例No.12和比較例No.1-14在夾住之前的膜狀物溫度分別為230'C和150'C,不滿足Tg+20。CTg+90'C,因此成為TD和MD方向的厚度不均、Re和Rth的光學(xué)變形殘留的明顯的結(jié)果。進(jìn)而,確認(rèn)使用硅橡膠作為彈性接觸輥的表面材質(zhì)的比較例1-15的表面粗糙度Ra有惡化傾向。比較例No.1-19由于不滿足本發(fā)明規(guī)定的接觸距離和接觸點(diǎn)接觸角度,因此TD或MD方向的厚度不均變大、表面粗糙度Ra也呈現(xiàn)惡化傾向。而且,未使用接觸輥的比較例No.l-16中,厚度不均、表面粗糙度、兩面的粗糙度之比、口模條紋、高度不均最差。[實(shí)施例2]未拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜2取代實(shí)施例1中使用的金屬制彈性接觸輥,使用厚度0.3111111、帶長(zhǎng)500mm的圖4所示的金屬帶,根據(jù)表2的設(shè)定條件進(jìn)行制膜。除此之外的制膜條件與實(shí)施例1完全相同,制作本發(fā)明的試樣No.2-lNo.2-3。評(píng)價(jià)所得薄膜物性的結(jié)果示于下述表2中。試樣No.2-l~No.2-3具有與實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣同等優(yōu)異的特性。[實(shí)施例3]未拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜3取代實(shí)施例1和實(shí)施例2中的CAP1樹脂,使用下述熱塑性飽和降冰片烯類樹脂。(1)飽和降冰片烯類樹脂(i)飽和降冰片烯類樹脂-A在6誦甲基畫1,4,5,8-二亞甲基-l,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘中添力卩10份作為聚合催化劑的三乙基鋁的15%環(huán)己烷溶液、5份三乙胺和10份四氯化鈦的20%環(huán)己垸溶液,在環(huán)己垸中進(jìn)行開環(huán)聚合,利用鎳催化劑將所得開環(huán)聚合物氫化,獲得聚合物溶液。在異丙醇中使該聚合物凝固、干燥,獲得粉末狀的樹脂。該樹脂的數(shù)均分子量為40,000、氫化率為99.8%以上、Tg為139°C。(ii)飽和降冰片烯樹脂-B將IOO質(zhì)量份的8-甲基-8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12.5,17.10]-3沖二碳烯(特定單體B)和150質(zhì)量份5-(4-聯(lián)苯基羰基氧)二環(huán)[2.2.l]庚-2-烯(特定單體A)、18份的1-己烯(分子量調(diào)節(jié)劑)、750質(zhì)量份的甲苯裝入到氮置換了的反應(yīng)容器中,加熱該溶液至6(TC。接著,在該反應(yīng)容器內(nèi)的溶液中添加作為聚合催化劑的0.62質(zhì)量份的三乙基鋁(1.5摩爾/1)的甲苯溶液、3.7質(zhì)量份的用叔丁醇和甲醇改性了的六氯化鉤(叔丁醇甲醇鎢=0.35摩爾0.3摩爾1摩爾)的甲苯溶液(濃度0.05摩爾/1),在80'C下加熱攪拌該體系3小時(shí),從而使其開環(huán)聚合,獲得開環(huán)聚合物溶液。該聚合反應(yīng)的聚合轉(zhuǎn)化率為97%、對(duì)于所得開環(huán)聚合物,在3(TC的氯仿中測(cè)定的固有粘度(iiinh)為0.65dl/g。將如此獲得的4,000質(zhì)量份的開環(huán)聚合物溶液裝入在高壓釜中,在該開環(huán)聚合物溶液中添加0.48份RuHCl(CO)[P(C6H5)3]3,在氫氣壓100kg/cm2、反應(yīng)溫度165'C的條件下加熱攪拌3小時(shí)進(jìn)行氫化反應(yīng)。將所得反應(yīng)溶液(氫化聚合物溶液)冷卻后,釋放氫氣。將該反應(yīng)溶液注入到大量的甲醇中分離回收凝固物,將其干燥獲得氫化聚合物(特定的環(huán)狀聚烯烴類樹脂)。對(duì)于如此獲得的氫化聚合物使用400MHz、^-NMR測(cè)定烯屬不飽和鍵的氫化率,為99.9%。通過GPC法(溶劑四氫呋喃)測(cè)定聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw),數(shù)均分子量(Mn)為39,000、重均分子量(Mw)為126,000、分子量分布(Mw/Mn)為3.23。另外,Tg為ll(TC。(iii)飽和降冰片烯樹脂-C日本特開2005-330465號(hào)公報(bào)的實(shí)施例2所記載的飽和降冰片烯化合物(Tg=127°C)。(iv)飽和降冰片烯樹脂-D日本特表平8-507800號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1所記載的飽和降冰片烯化合物(Tg=181°C)。(v)飽和降冰片烯樹脂-E日本三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的APL6015T(Tg=145。C)。(vi)飽和降冰片烯樹脂-FPolyplastics株式會(huì)社生產(chǎn)的TOPAS6013(Tg=140°C)。(vii)飽和降冰片烯樹脂-G日本專利第3693803號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1所記載的飽和降冰片烯化合物。(2)飽和降冰片烯類樹脂的粒料化在上述飽和降冰片烯樹脂中添加上述添加劑組成4,在氮?dú)夥諊?20。C240'C的溫度下與實(shí)施例1同樣地制作直徑3mm、長(zhǎng)度5mm的圓柱狀粒料。(3)飽和降冰片烯類樹脂的制膜使用IIO'C的真空干燥機(jī)進(jìn)行干燥,使含水率達(dá)到0.1質(zhì)量%以下后,使用插入有L/D-35、壓縮率3.5、螺桿直徑65mm的全螺線螺桿的單軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融制膜。將粒料投入到按照制膜溫度達(dá)到13(TC的方式進(jìn)行了調(diào)整的投料斗中,在上游側(cè)熔融溫度為21(TC、中間熔融溫度為24(TC、下游側(cè)熔融溫度為265'C下使其熔融后,為了提高厚度精度,使用齒輪泵送出一定量。由齒輪泵送出的熔融聚合物為了除去異物而使用過濾精度為5拜的葉片圓盤式過濾器過濾,經(jīng)由靜態(tài)混合器從夾縫間距0.8mm、265'C的吊涂口模中送出,根據(jù)表2所述的流延制膜條件進(jìn)行制膜。除此之外的制膜條件與實(shí)施例2完全相同,制作本發(fā)明的試樣No.3-lNo.3-9。評(píng)價(jià)所得薄膜的物性,結(jié)果示于下述表2中。需要說明的是,本發(fā)明的試樣No.3-lNo.3-3是使用飽和降冰片烯樹脂-A原料制膜的薄膜。本發(fā)明的試樣No.3-4~No.3-9是分別使用飽和降冰片烯樹脂-B飽和降冰片烯樹脂-G原料制膜的薄膜。本發(fā)明的試樣No.3-lNo.3-9是與實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣具有同等優(yōu)異特性的薄膜。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>未拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜4取代實(shí)施例1和實(shí)施例2的CAP1樹脂,使用下述?;N類、取代度、聚合度不同的熱塑性酰化纖維素樹脂。根據(jù)上述?;w維素的合成例1、2的方法,通過改變?;瘎┑慕M成、酰化的反應(yīng)溫度和時(shí)間、部分水解的溫度和時(shí)間,合成下述表2記載的?;w維素。根據(jù)目標(biāo)的?;〈龋诶w維素中混合酰化劑(選自醋酸、醋酸酐、丙酸、丙酸酑、丁酸、丁酸酐的單獨(dú)一種或組合多個(gè))以及作為催化劑的硫酸,一邊將反應(yīng)溫度保持在40'C以下一邊實(shí)施?;?。成為原料的纖維素消失、酰化結(jié)束后,再在40'C以下的條件下繼續(xù)加熱,調(diào)整至所需聚合度。添加醋酸水溶液將殘存的酸酐水解后,在60'C以下的條件下進(jìn)行加熱,從而進(jìn)行部分水解,調(diào)整至所需的總?cè)〈?。通過過量的醋酸鎂中和殘存的硫酸。由醋酸水溶液進(jìn)行再沉淀,進(jìn)而反復(fù)進(jìn)行利用水的洗滌,從而獲得表3所記載的?;N類、取代度、聚合度不同的?;w維素。另外,作為鍵合了取代或無取代的芳香族酰基的?;w維素,根據(jù)日本特開2002-32201號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1合成了用安息香酸和醋酸酯化的?;w維素。使用將原料的酰化纖維素取代2.45、2.20的醋酸纖維素。結(jié)果,獲得醋酸取代度=2.45、安息香酸取代度=0.55、數(shù)均分子量為3.8萬的芳香族?;〈;w維素(本發(fā)明的試樣No.4-14)。另外,獲得醋酸取代度=2.20、安息香酸取代度=0.80、數(shù)均分子量為4.1萬的芳香族?;〈;w維素(本發(fā)明的試樣No.4-15)。進(jìn)而,根據(jù)上述方法合成乙?;〈?1.8、丙?;〈?0.8、數(shù)均分子量為6.0萬的醋酸纖維素丙酸酯,在其中添加10質(zhì)量%在曰本特開2006-195407號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中所記載的增塑劑(本發(fā)明的試樣No.4-16)。將所得各?;w維素樹脂與實(shí)施例1同樣地粒料化后,根據(jù)實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣No.l-l的制膜條件進(jìn)行熔融制膜。需要說明的是,所使用的金屬制彈性接觸輥的溫度為Tg-l(TC、流延輥的溫度為Tg-58C。其它的制膜條件與實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣No.l-l相同,制作本發(fā)明的試樣N0.4-1N0.4-16。評(píng)價(jià)所得薄膜的物性,示于表3中。結(jié)果,具有與實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣同等優(yōu)異的特性。[實(shí)施例5]未拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜5取代實(shí)施例1和實(shí)施例2的CAP1樹脂,使用下述?;N類、取代度、聚合度不同的熱塑性?;w維素樹脂。在IO質(zhì)量份的纖維素(闊葉樹紙漿)上噴入O.l質(zhì)量份醋酸、2.7質(zhì)量份丙酸后,在室溫下保持1小時(shí)。另外,調(diào)制1.2質(zhì)量份的醋酸酐、61質(zhì)量份的丙酸酐、0.7質(zhì)量份的硫酸的混合物,冷卻到-10'C后,與進(jìn)行了上述預(yù)處理的纖維素在反應(yīng)容器內(nèi)混合。經(jīng)過30分鐘后,使外部溫度上升到30'C,使其反應(yīng)4小時(shí)。在反應(yīng)容器內(nèi)添加46質(zhì)量份的25%含水醋酸,使內(nèi)部溫度上升到60'C,攪拌2小時(shí)。添加6.2質(zhì)量份等量混合有醋酸鎂4水合物和醋酸和水的溶液,攪拌30分鐘。使用保留粒子大小為40pm、10pm、3pm的各金屬燒結(jié)濾器按順序加壓過濾反應(yīng)液,除去異物。在75%的含水醋酸中混合過濾后的反應(yīng)液,使醋酸纖維素丙酸酯沉淀后,使用70'C的熱水進(jìn)行洗滌,直至洗滌液的pH達(dá)到6^7。進(jìn)而,在0.001%氫氧化鈣水溶液中攪拌0.5小時(shí)進(jìn)行處理,之后進(jìn)行過濾。在70'C下干燥所得的醋酸纖維素丙酸酯。由^-NMR的測(cè)定可知,所得醋酸纖維素丙酸酯的乙酰基取代度為0.15、丙?;〈葹?.62、總?;〈葹?.77、數(shù)均分子量為54500(數(shù)均聚合物DPn=173)、質(zhì)均分子量為132000(質(zhì)均聚合度DPw^19)、殘存硫酸量為45ppm、鎂含量為8ppm、鈣含量為46ppm、鈉含量為lppm、鉀含量為lppm、鐵含量為2ppm。利用偏光顯微鏡觀察由本試樣的二氯甲烷溶液流延的薄膜時(shí),無論是使起偏振器垂直還是平行,都未見異物。Tg為13(TC。進(jìn)而,通過改變上述醋酸酐、丙酸酐的投入量,獲得乙?;〈葹?.51、丙酰基取代度為2.33、重均分子量為136000(質(zhì)均聚合度DPw=432)、數(shù)均分子量為50300(數(shù)均聚合度DPw=160)的醋酸纖維素丙酸酯。殘存硫酸量為32ppm、鎂含量為llppm、鈣含量為52ppm、鈉含量為2ppm、鉀含量為2ppm、鐵含量為lppm。利用偏光顯微鏡觀察由本試樣的二氯甲烷溶液流延的薄膜時(shí),無論是使起偏振器垂直還是平行,都未見異物。Tg為137'C。本試樣的熔融粘度在24(TC下的熔融粘度為1015Pa-s。將所得上述?;w維素樹脂與實(shí)施例1同樣地粒料化后,根據(jù)實(shí)施例1的本發(fā)明試樣No.l-l的制膜條件,進(jìn)行熔融制膜。需要說明的是,所使用的金屬制彈性接觸輥的溫度為Tg-1(TC、流延輥的溫度為Tg-5'C。其它的制膜條件與實(shí)施例1的本發(fā)明的試樣No.l-l完全相同,制作本發(fā)明的試樣No.5-1和No.5-2。另外,與使用了金屬帶的實(shí)施例2的本發(fā)明試樣No.2-1的制膜條件完全相同地操作,制作本發(fā)明的試樣No.5-3和No.54。評(píng)價(jià)所得薄膜的物性,示于表3中。結(jié)果,具有與實(shí)施例l的本發(fā)明的試樣同等優(yōu)異的特性。<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>[實(shí)施例6]拉伸熱塑性樹脂薄膜的制膜以下述表4所示縱向和橫向的拉伸倍率、在Tg+10'C下、以300%/分鐘將未拉伸的本發(fā)明試樣No.2-l、No.l-l、No.3-l、No.3-8、No.4-14、No.4-15、No.4-16的未拉伸薄膜拉伸至下述倍率(縱向拉伸、橫向拉伸的條件相同)。所得各拉伸薄膜的特性示于表4中。這里所說的拉伸倍率根據(jù)下式定義。拉伸倍率(%)=100X{(拉伸后的長(zhǎng)度)一(拉伸前的長(zhǎng)度)}/(拉伸前的長(zhǎng)度)需要說明的是,上述表中的寬度方向、長(zhǎng)度方向的Re、Rth變化(不均)、取向角是通過以下方法測(cè)定的。(1)MD方向(長(zhǎng)度方向)樣品是在長(zhǎng)度方向上以0.5111間隔截出lcm見方大小的100個(gè)點(diǎn)。TD方向(寬度方向)樣品是在制膜整個(gè)寬度上以等間隔截出lcm見方大小的50個(gè)點(diǎn)。(2)Re和Rth根據(jù)上述方法測(cè)定。取向角在進(jìn)行上述測(cè)定時(shí)可以通過將樣品薄膜的MD邊平行于樣品托架的測(cè)定器插入方向進(jìn)行安裝來求出。(3)Re和Rth變化是上述MD方向100點(diǎn)、TD方向50點(diǎn)的各最大值和最小值之差除以各平均值,以百分率表示的數(shù)值作為Re、Rth變化。對(duì)于取向角,顯示上述各點(diǎn)絕對(duì)值的最大值和最小值之差。另外,表4所示的熱尺寸變化率通過下述方法測(cè)定。(1)將樣品在MD和TD方向上截?cái)喑?cmx25cm,幵出20cm間隔的孔。(2)將其在25'C、60%相對(duì)濕度下濕潤(rùn)2小時(shí)后,在該環(huán)境下使用栓規(guī)測(cè)定2個(gè)孔之間的距離(將其作為l1)。(3)將樣品放在80。C的空氣恒溫槽中5小時(shí)。(4)取出后在25'C、60%相對(duì)濕度中濕潤(rùn)3小時(shí),之后在此環(huán)境下使用栓規(guī)測(cè)定2個(gè)孔之間的距離(將其作為l2)。(5)將100x(i;-l2)/U作為尺寸變化率(%)。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>偏振片的制作(1)?;w維素薄膜的皂化按照以下順序?qū)ι鲜鲩L(zhǎng)期經(jīng)時(shí)的未拉伸酰化纖維素薄膜、拉伸酰化纖維素薄膜進(jìn)行浸漬皂化。按照以下順序進(jìn)行涂布皂化時(shí)也可獲得同樣的結(jié)果。(1-1)浸漬皂化作為皂化液,使用調(diào)溫至6(TC的2.0mol/L的NaOH水溶液,在其中浸漬?;w維素薄膜2分鐘。之后,浸漬在0.05mol/L的硫酸水溶液中30秒鐘,通入水洗浴。(1-2)涂布皂化在20質(zhì)量份的異丙醇中加入80質(zhì)量份的水,在其中溶解KOH使達(dá)到2.0mol/L,將調(diào)溫至6(TC的溶液作為皂化液使用。將該皂化液以10g/n^涂布在60。C的酰化纖維素薄膜上,皂化1分鐘。之后,將5(TC的熱水以10L/m、分鐘噴射以進(jìn)行洗滌。(2)起偏振器的制作根據(jù)日本特開2001-141926號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1,在2對(duì)牽引輥之間賦予圓周速度差,在長(zhǎng)度方向上拉伸,調(diào)制厚度20pm的起偏振器。(3)貼合以PVA(Kuraray株式會(huì)社生產(chǎn)、PVA-117H)3質(zhì)量%水溶液作為粘合劑,將如此獲得的起偏振器、上述皂化處理過的未拉伸和拉伸酰化纖維素薄膜以及皂化處理了的未拉伸三醋酸酯薄膜(富士膠片株式會(huì)社生產(chǎn)、Fujitac)按照下述組合粘貼在起偏振器的拉伸方向和?;w維素的制膜流動(dòng)方向(長(zhǎng)度方向)上,獲得偏振片。另外,按照本發(fā)明的降冰片烯類薄膜與表面水的接觸角達(dá)到60。的方式,在薄膜表面上進(jìn)行電暈處理。使用丙烯酸類粘合劑,獲得偏振片D、E。偏振片A:未拉伸酰化纖維素薄膜/偏光膜/Fujitac(TD80UL)偏振片B:未拉伸?;w維素薄膜/偏光膜/未拉伸?;w維素薄膜偏振片C:未拉伸?;w維素薄膜/偏光膜/拉伸酰化纖維素薄膜偏振片D:未拉伸降冰片烯類薄膜/偏光膜/Fujitac(TD80UL)偏振片E:拉伸降冰片烯類薄膜/偏光膜/Fujitac(TD80UL)另外,在25"C、相對(duì)濕度60%下將所得偏振片AE安裝在日本特開2000-154261號(hào)公報(bào)的圖2~圖9所示的20英寸VA型液晶顯示裝置中后,在25t:、相對(duì)濕度10%和80%的環(huán)境中放置,根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)LCD顯示可見性。結(jié)果示于上述表13中。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,實(shí)施后獲得良好的性能。相反,本發(fā)明范圍外的則在LCD中的可見性差。A:未見黑顯示時(shí)發(fā)生的口模條紋或圖像模糊或變形。B:稍微可見黑顯示時(shí)發(fā)生的口模條紋或圖像模糊或變形。C:清楚可見黑顯示時(shí)發(fā)生的口模條紋或圖像模糊或變形。D:黑顯示時(shí)發(fā)生的口模條紋或圖像模糊或變形在整個(gè)面上顯著地發(fā)生。[實(shí)施例8]光學(xué)補(bǔ)償薄膜的制作(1)未拉伸薄膜在日本特開平11-316378號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的第1透明支撐體中使用本發(fā)明的未拉伸酰化纖維素薄膜時(shí),制作了良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。(2)拉伸?;w維素薄膜取代涂布有日本特開平11-316378號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的液晶層的醋酸纖維素薄膜,使用本發(fā)明的拉伸酰化纖維素薄膜時(shí),可以制作良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。另外,取代涂布有日本特開平7-333433號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1的液晶層的醋酸纖維素薄膜,使用本發(fā)明的拉伸酰化纖維素薄膜制作光學(xué)補(bǔ)償濾光薄膜時(shí),可以制作良好的光學(xué)補(bǔ)償薄膜。[實(shí)施例9]低反射薄膜的制作根據(jù)發(fā)明協(xié)會(huì)公開技報(bào)(公技號(hào)2001-1745、2001年3月15日發(fā)行、發(fā)明協(xié)會(huì))的實(shí)施例47,使用本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜、本發(fā)明的拉伸酰化纖維素薄膜、未拉伸?;w維素薄膜制作低反射薄膜時(shí),獲得了良好的光學(xué)性能。[實(shí)施例io]液晶顯示元件的制作將上述本發(fā)明的偏振片用在日本特開平10-48420號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1所記載的液晶顯示裝置、日本特開平9-26572號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1所記載的含有圓盤液晶分子的光學(xué)各向異性層、涂布有聚乙烯醇的取向膜、日本特開2000-154261號(hào)公報(bào)的圖29所記載的20英寸的VA型液晶顯示裝置、日本特開2000-154261號(hào)公報(bào)的圖1015所記載的20英寸的OCB型液晶顯示裝置中。另外,將本發(fā)明的低反射膜粘貼在這些液晶顯示裝置的最上層上進(jìn)行目視評(píng)價(jià)時(shí),獲得良好的可見性能。根據(jù)本發(fā)明,可以制造厚度精度和薄膜表面性進(jìn)一步有所提高的熱塑性樹脂薄膜。因此,可以提供厚度精度高、薄膜表面粗糙度Ra極小、沒有凸凹不均問題、且光學(xué)變形被抑制、延遲(Re和Rth)小、生產(chǎn)率優(yōu)異的透明熱塑性樹脂薄膜。因此,可以消除安裝在液晶顯示裝置中時(shí)發(fā)生的顯示模糊和圖像變形。如此,本發(fā)明的熱塑性樹脂薄膜作為偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜、防反射薄膜是極為有用的。因此,本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上的利用可能性高。權(quán)利要求1.熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其使用金屬擠壓體和金屬制的流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥夾住之前的所述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+20℃~Tg+90℃,其中所述Tg表示所述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,且所述金屬擠壓體的表面溫度Tt和所述流延冷卻輥的表面溫度T1之差滿足下述式(1),所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀的熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2),式(1)0.5℃≤T1-Tt≤20℃式(2)0.1cm≤Q≤8cm式中,T1表示所述流延冷卻輥的表面溫度、Tt表示所述金屬擠壓體的表面溫度;Q表示所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離。2.熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其使用金屬擠壓體和金屬制的流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥夾住之前的所述膜狀的熱塑性樹脂的溫度為Tg+20'CTg+9(TC,其中所述Tg表示所述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,且所述金屬擠壓體的表面溫度Tt和所述流延冷卻輥的表面溫度Tl之差滿足下述式(1)、由所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q以及流延冷卻輥的半徑R求出的中心角e滿足下述式(3),式(1):0.5'C《Tl一Tt《20。C式(3):0.2o《e《31°式中,Tl表示所述流延冷卻輥的表面溫度、Tt表示所述金屬擠壓體的表面溫度;Q表示所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離。3.權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,所述金屬擠壓體是金屬制的彈性接觸輥或能夠在伸張狀態(tài)下移動(dòng)的環(huán)狀金屬帶。4.權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,所述金屬擠壓體的表面溫度Tt為Tg-40°C~Tg+5'C,其中所述Tg表示所述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。5.權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥的表面粗糙度Ra為0-100nm。6.權(quán)利要求l或2所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其特征在于,在比所述流延冷卻輥更靠下游的一側(cè)連續(xù)地配置1~6根金屬制剛性輥。7.熱塑性樹脂薄膜,其為通過權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹脂薄膜的制造方法制造的熱塑性樹脂,其特征在于,膜厚為20300prn、薄膜的寬度方向和長(zhǎng)度制膜方向的厚度不均都為0~3pm,且薄膜的表面粗糙度Ra為0.01200nm,薄膜兩面的表面粗糙度Ra之比為0.81.2。8.權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,殘存溶劑率為0.01質(zhì)量%以下、且滿足下述式(I)和(11),式(I):Re《10、且IRthl《15式(II):|Re(10%)—Re(80%)|<5、且IRth(10%)—Rth(80%)|<15式中,Re和Rth分別表示測(cè)定波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值,單位為nm;Re(H%)和Rth(H%)分別表示相對(duì)濕度為H(單位%)下測(cè)定波長(zhǎng)為590nm時(shí)的面內(nèi)方向和膜厚方向的延遲值。9.權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,所述熱塑性樹脂是數(shù)均分子量為2萬~7萬、且滿足所有下述式(S-l)~(S-3)的?;w維素,式(S國(guó)l):2.5OC+Y《3.0式(S-2):0《X《1.8式(S-3):1.0《Y《3.0式中,X表示乙?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度、Y表示碳原子數(shù)為3~22的?;鶎?duì)纖維素的羥基的取代度的總和。10.權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其含有具有滿足下述式(T-l)和(T-2)的組成的?;w維素,式(T-l):2.5《A+C《3.0式(T-2):0.1《C<2式中,A表示乙?;娜〈?、C表示取代或無取代的芳香族?;?1.權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其含有降冰片烯樹脂。12.權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其含有相對(duì)于所述熱塑性樹脂為0.01~3質(zhì)量%的分子量為500以上的穩(wěn)定劑的至少一種,且在24(TC下的熔融粘度為1003000Pa's。13.熱塑性樹脂薄膜,其是使權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜在至少一個(gè)方向上拉伸了1~300%而得到的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,在25。C、相對(duì)濕度60。/。下的面內(nèi)方向的延遲Re為0200ran;在25。C、相對(duì)濕度60%下的厚度方向的延遲Rth為-100300nm。14.熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜以縱橫比L/W大于2但小于等于50、或者縱橫比L/W為0.010.3的條件進(jìn)行拉伸而得到的。15.熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜在橫向拉伸前以高于拉伸溫度rc5crc的溫度進(jìn)行預(yù)熱而得到的。16.熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜在橫向拉伸后以低于拉伸溫度1'C5(TC的溫度進(jìn)行熱處理而得到的。17.熱塑性樹脂薄膜,其是權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜,其特征在于,其是將進(jìn)行了縱向拉伸和橫向拉伸中的至少一種的熱塑性樹脂薄膜以0.1kg/m~20kg/m的張力、在Tg-50'CTg+30'C下一邊傳送一邊進(jìn)行熱松弛而得到的。18.使用了權(quán)利要求7所述的熱塑性樹脂薄膜的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜或防反射薄膜。19.液晶顯示裝置,其特征在于,其中使用了權(quán)利要求18所述的偏振片、光學(xué)補(bǔ)償薄膜和防反射薄膜中的至少一種。全文摘要本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂薄膜的制造方法,其使用金屬擠壓體和金屬制流延冷卻輥將以熔融狀態(tài)從口模中擠出的膜狀熱塑性樹脂夾住并進(jìn)行冷卻固化,其特征在于,在剛要被所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥夾住之前的所述膜狀熱塑性樹脂的溫度為Tg+20℃~Tg+90℃,其中所述Tg表示所述熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,且所述金屬擠壓體的表面溫度(Tt)和所述流延冷卻輥的表面溫度(T1)之差滿足下述式(1),所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離Q滿足下述式(2),式中,T1表示所述流延冷卻輥的表面溫度,Tt表示所述金屬擠壓體的表面溫度,Q表示所述金屬擠壓體和所述流延冷卻輥與所述膜狀熱塑性樹脂的接觸距離。文檔編號(hào)B29C41/52GK101157260SQ20071010994公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2007年6月6日優(yōu)先權(quán)日2006年6月6日發(fā)明者小野和宏,施澤民申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社