注射成型體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種注射成型體，其包含：含有聚酰胺化合物(A)以及樹脂(B)的樹脂組合物，該聚酰胺化合物(A)含有：25～50摩爾%包含50摩爾%以上特定的二胺單元的二胺單元、25～50摩爾%包含50摩爾%以上特定的二羧酸單元的二羧酸單元、和0.1～50摩爾%特定的結(jié)構(gòu)單元。
【專利說明】注射成型體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有氧阻隔性能以及氧吸收性能的注射成型體、以及將該注射成型體加工而得到的容器。
【背景技術(shù)】
[0002]注射成型(Injection molding)能夠制作具有復(fù)雜形狀的成型體、生產(chǎn)率也高，因此在機械部件、汽車部件、電氣/電子部件、食品/醫(yī)藥用容器等中廣泛普及。近年來，作為包裝容器，具有輕質(zhì)、透明且易成型性等優(yōu)點，因此用于各種塑料容器。作為代表性的塑料容器，例如，對于飲料等的容器、為了可以充分地擰緊蓋，在瓶口經(jīng)常使用形成有螺旋形狀的注射成型體。
[0003]作為注射成型體中使用的材料，可列舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯等通用性樹脂。特別是，使用將聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯作為主體的塑料容器(瓶等)的注射成型體被廣泛利用于茶、果汁飲料、碳酸飲料等飲料中。然而，將熱塑性樹脂作為主體的注射成型體雖然作為包裝材料優(yōu)異，但與玻璃瓶、金屬制容器不同，具有氧從外部透過的性質(zhì)，填充并密閉于其中的內(nèi)容物在保存性上殘存問題。為了對由這樣的通用性樹脂形成的注射成型體賦予氣體阻隔性，將具有高氣體阻隔性的熱塑性樹脂熔融混合于作為注射成型體的主體的聚酯等通用性樹脂而成的注射成型體、具有氣體阻隔層作為中間層的多層注射成型體被實用化。
[0004]另一方面，由苯二甲胺和脂肪族二羧酸的縮聚反應(yīng)得到的聚酰胺，例如由間苯二甲胺和己二酸得到的聚酰胺(以下稱為尼龍MXD6)表現(xiàn)出高強度、高彈性模量以及對于氧氣、二氧化碳氣體、臭氣(odors)以及香氣(flavors)等氣體狀物質(zhì)的低透過性，因此廣泛用作包裝材料領(lǐng)域中的氣體阻隔材料。
[0005]然而，將尼龍MXD6與其它的常用性樹脂熔融混合時、用作氣體阻隔層時，具有略微的氧透過性，因此不僅不能完全地隔絕氧，而且還不能去除存在于成型體內(nèi)的填充后的內(nèi)容物的上部的頂部空間的氣體中的殘存氧。因此，不能阻止啤酒等對氧敏感的內(nèi)容物的劣化。
[0006]作為對使用熱塑性樹脂的注射成型體賦予氣體阻隔性的方法，此外還進行了將乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、鋁箔、碳涂覆、無機氧化物蒸鍍等氣體阻隔層作為結(jié)構(gòu)材料而層疊的方法 ，但與使用尼龍MXD6的情況同樣地不能去除存在于成型體內(nèi)的填充后的內(nèi)容物的上部的頂部空間的氣體中的殘存氧。
[0007]近年來，通過向尼龍MXD6中添加、混合少量的過渡金屬化合物，對尼龍MXD6賦予氧吸收功能，并將其用作構(gòu)成容器、包裝材料的氧阻隔材料，從而尼龍MXD6能吸收從容器外部透過的氧的同時尼龍MXD6還能吸收在容器內(nèi)部殘存的氧，由此將內(nèi)容物的保存性提高至利用現(xiàn)有的氧阻隔性熱塑性樹脂的容器以上的方法被實用化(參照例如專利文獻I以及2)。
[0008]另一方面，為了去除容器內(nèi)的氧，從很早以前就使用了氧吸收劑。例如，專利文獻3以及4中記載了使鐵粉等氧吸收劑分散于樹脂中的氧吸收多層體。專利文獻5記載了一種制品，其具有:包含聚丁二烯等烯屬不飽和化合物以及鈷等過渡金屬催化劑的氧掃去層、和聚酰胺等氧隔絕層。
[0009]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0010]專利文獻
[0011]專利文獻1:日本特開2003-341747號公報
[0012]專利文獻2:日本專利第2991437號公報
[0013]專利文獻3:日本特開平2-72851號公報
[0014]專利文獻4:日本特開平4-90848號公報
[0015]專利文獻5:日本特開平5-115776號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]發(fā)明要解決的問題
[0017]使鐵粉等氧吸收劑分散于樹脂中而成的氧吸收多層體中，樹脂因鐵粉等氧吸收劑而著色，是不透明的，因此具有無法用于要求透明性的包裝領(lǐng)域這樣的用途上的限制。
[0018]另一方面，含有鈷等過渡金屬的樹脂組合物雖然具有還能夠適用于需要透明性的包裝容器的優(yōu)點，但樹脂組合物會被過渡金屬催化劑著色，故不優(yōu)選。此外，這些樹脂組合物中由于過渡金屬催化劑吸收氧而使樹脂被氧化。具體而言，尼龍MXD6中，認為是由下述各反應(yīng)而引起樹脂的氧化:過渡金屬原子從與聚酰胺樹脂的亞芳基相鄰的亞甲基鏈脫去氫原子，由此導(dǎo)致自由基的產(chǎn)生；氧分子附加到前述自由基上，由此導(dǎo)致過氧自由基的產(chǎn)生；過氧自由基引起的氫原子的脫去`等。通過基于這樣的原理的氧吸收，樹脂被氧化，因此分解物產(chǎn)生，在容器內(nèi)容物中生成不優(yōu)選的臭氣，或者容器的色調(diào)、強度等因樹脂的氧化劣化而受損。此外，用作氣體阻隔層時，存在由經(jīng)時引起的層間剝離的問題。
[0019]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種注射成型體，其能夠表現(xiàn)出氧阻隔性能、且可以在不含過渡金屬的情況下表現(xiàn)出氧吸收性能，不產(chǎn)生引起惡臭、風(fēng)味變化的物質(zhì)，內(nèi)容物的保存性優(yōu)異，并且伴隨氧吸收的進行的強度降低極小。
[0020]用于解決問題的方案
[0021]本發(fā)明提供以下的注射成型體以及容器。
[0022]<1> 一種注射成型體，其包含:含有聚酰胺化合物(A)以及樹脂(B)的樹脂組合物，
[0023]該聚酰胺化合物(A)含有:
[0024]25~50摩爾％ 二胺單元，該二胺單元包含總計50摩爾％以上的選自由下述通式(1-1)所示的芳香族二胺單元、下述通式(1-2)所示的脂環(huán)族二胺單元、以及下述通式(1-3)所示的直鏈脂肪族二胺單元組成的組中的至少I個二胺單元，
[0025]25~50摩爾％ 二羧酸單元，該二羧酸單元包含總計50摩爾％以上的下述通式(I1-1)所示的直鏈脂肪族二羧酸單元和/或下述通式(I1-2)所示的芳香族二羧酸單元，和
[0026]0.1~50摩爾％的下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元。
[0027]
【權(quán)利要求】
1.一種注射成型體，其包含:含有聚酰胺化合物(A)以及樹脂(B)的樹脂組合物， 所述聚酰胺化合物(A)含有: 25~50摩爾％ 二胺單元,所述二胺單元包含總計50摩爾％以上的選自由下述通式(1-1)所示的芳香族二胺單元、下述通式(1-2)所示的脂環(huán)族二胺單元、以及下述通式(1-3)所示的直鏈脂肪族二胺單元組成的組中的至少I個二胺單元， 25~50摩爾％ 二羧酸單元，所述二羧酸單元包含總計50摩爾％以上的下述通式(I1-1)所示的直鏈脂肪族二羧酸單元和/或下述通式(I1-2)所示的芳香族二羧酸單元，和 0.1~50摩爾％的下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的注射成型體，其中，所述通式(III)中的R為取代或未取代的碳數(shù)I~6的烷基、或者取代或未取代的碳數(shù)6~10的芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的注射成型體，其中，所述二胺單元包含50摩爾％以上的間苯二甲胺單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的注射成型體，其中，所述直鏈脂肪族二羧酸單元包含總計50摩爾％以上的選自由己二酸單元、癸二酸單元以及1，12-十二烷二羧酸單元組成的組中的至少I個。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的注射成型體，其中，所述芳香族二羧酸單元包含總計50摩爾％以上的選自由間苯二甲酸單元、對苯二甲酸單元以及2，6-萘二羧酸單元組成的組中的至少I個。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的注射成型體，其中，所述聚酰胺化合物(A)還含有占聚酰胺化合物(A)的全部結(jié)構(gòu)單元中的0.1~49.9摩爾％的下述通式(X)所示的 氨基羧酸單元，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的注射成型體，其中，所述氨基羧酸單元包含總計50摩爾％以上的6-氨基己酸單元和/或12-氨基十二烷酸單元。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的注射成型體，其中，所述樹脂組合物含有選自由聚烯烴、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物以及源自植物的樹脂組成的組中的至少I種作為所述樹脂(B)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的注射成型體，其中，所述聚酰胺化合物(A)的相對粘度為1.8以上且4.2以下，并且 所述聚酰胺化合物(A)/所述樹脂(B)的質(zhì)量比為5/95~95/5。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的注射成型體，其中，所述聚酰胺化合物⑷的相對粘度為1.01以上且不足1.8，并且 所述聚酰胺化合物(A)/所述樹脂(B)的質(zhì)量比為5/95~50/50。
11.一種容器，其是將權(quán)利要求1~10中任一項所述的注射成型體加工而得到的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所 述的容器，其是通過拉伸吹塑成型而得到的。
【文檔編號】B29C49/06GK103619956SQ201280031742
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月27日
【發(fā)明者】荒川翔太, 小田尚史, 大滝良二, 石井健太郎 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社