本發(fā)明涉及復(fù)合材料領(lǐng)域，具體而言，涉及一種脫模劑、樹脂組合物、型材及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

熱固性樹脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料在實(shí)際的生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用，通過各種增強(qiáng)纖維、纖維織物與熱固性樹脂兩者的復(fù)合能夠制備出具有很高力學(xué)強(qiáng)度的材料，在很多場合能夠很好的替代鋼筋、鋁合金等金屬材料并有效降低最終制品的重量。

很多制備此類材料的方法都需要使用到內(nèi)脫模劑這一類助劑。但是，針對于以不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、乙烯基聚酯樹脂等為代表的自由基固化機(jī)理的熱固性樹脂，傳統(tǒng)的內(nèi)脫模劑則會顯著的降低以此類樹脂為基體的復(fù)合材料的性能。這是因?yàn)?，傳統(tǒng)的市售內(nèi)脫模劑分為兩種，一種是以硬脂酸鋅為代表的脂肪酸金屬鹽類化合物，一種是顯示酸性(一般pH不超過4.0)的有機(jī)酯和有機(jī)酸的混合物。脂肪酸金屬鹽類化合物，一般常溫下為固態(tài)粉狀，在高溫下融化為液態(tài)并游離到制品表面從而起到脫模作用，因此在制品固化后冷卻的過程中，脂肪酸金屬鹽類化合物就會重新凝固。在此過程中，一旦出現(xiàn)結(jié)塊或分散不均導(dǎo)致的聚集，就會在制品表面或內(nèi)部形成缺陷，從而降低產(chǎn)品的力學(xué)性能。而常溫下為液態(tài)的有機(jī)酸/酯混合物由于其酸性的本質(zhì)，對于自由基有著強(qiáng)烈的捕獲能力，因此會在一定程度上阻礙熱固性樹脂的固化，從而最終影響制品的力學(xué)性能。另外，該類脫模劑還有著較為強(qiáng)烈的親水性，因此單獨(dú)使用此類物質(zhì)作為內(nèi)脫模劑就會將大量的水分，甚至空氣中的水分帶入到樹脂基體中，進(jìn)一步對樹脂的固化產(chǎn)生不利影響。

有鑒于此，特提出本發(fā)明。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于上述的問題，本發(fā)明提出使用多元組分形成的偏中性脫模劑系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)制品脫模工藝性和力學(xué)性能優(yōu)良性的平衡。

本發(fā)明涉及一種脫模劑，包括以下組分：(a)長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚，(b)聚丙烯酸酯類聚合物，以及(c)任選的酸化長鏈脂肪醇；優(yōu)選地，其中，脫模劑pH值在6.0-7.0之間。

本發(fā)明另一方面涉及脫模劑作為樹脂內(nèi)脫模劑的用途，尤其作為熱固性樹脂內(nèi)脫模劑的用途，特別是作為自由基可固化的熱固性樹脂內(nèi)脫模劑的用途。

本發(fā)明另一方面涉及一種樹脂組合物，包括：熱固性樹脂基體以及本發(fā)明的脫模劑。

本發(fā)明另一方面涉及一種型材，包括本發(fā)明的樹脂組合物以及在所述樹脂組合物中的增強(qiáng)纖維。

本發(fā)明另一方面涉及制備型材的方法，包括：使所述樹脂組合物浸入到增強(qiáng)纖維材料，固化成型。

本發(fā)明另一方面涉及型材作為保溫墻連接件、建筑材料以及在油井開采設(shè)備上的應(yīng)用。

本發(fā)明的脫模劑系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了制品脫模工藝性和力學(xué)性能優(yōu)良性的平衡。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的目的是為了提供一種維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料用內(nèi)脫模劑，特別涉及熱固性樹脂基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料，實(shí)現(xiàn)制品力學(xué)性能和工藝性的平衡。

I.脫模劑

本發(fā)明一個方面涉及復(fù)合脫模劑，尤其是內(nèi)脫模劑，特別是一種纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料用內(nèi)脫模劑。本發(fā)明的脫模劑包括以下組分：(a)長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚，(b)聚丙烯酸酯類聚合物，和任選的(c)酸化長鏈脂肪醇。在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括以下組分：(a)長鏈脂肪醇，(b)聚丙烯酸酯類聚合物，和任選的(c)酸化長鏈脂肪醇。

在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：(a)長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚60-90重量份，(b)丙烯酸酯類聚合物12-30重量份，(c)酸化長鏈脂肪醇0-10重量份。在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚65-80重量份、丙烯酸酯類聚合物15-30重量份和任選的酸化長鏈脂肪醇1-8重量份。在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：(a)長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚72-78重量份，(b)丙烯酸酯類聚合物15-25重量份，以及任選的(c)酸化長鏈脂肪醇2-7重量份。

在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：(a)長鏈脂肪醇60-90重量份，(b)丙烯酸酯類聚合物12-30重量份，(c)酸化長鏈脂肪醇0-10重量份。在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：(a)長鏈脂肪醇65-80重量份、(b)丙烯酸酯類聚合物15-30重量份和(c)任選的酸化長鏈脂肪醇1-8重量份。在一種實(shí)施方式中，復(fù)合脫模劑包括：(a)長鏈脂肪醇72-78重量份，(b)丙烯酸酯類聚合物15-25重量份，以及任選的(c)酸化長鏈脂肪醇2-7重量份。

必須包括的組分為(a)長鏈脂肪醇或長鏈脂肪醚與(b)聚丙烯酸酯類聚合物。經(jīng)過(a)長鏈脂肪醇或長鏈脂肪醚與(b)聚丙烯酸酯類聚合物兩種原料互配制備出的復(fù)合脫模劑可以使pH值控制在6.0-7.0之間。

脫模劑pH值在6.0-7.0之間，例如pH值還可以為6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0等。

脫模劑在25℃下的粘度可以為350-700cps，例如400-600cps，或500-600cps。

(a)長鏈脂肪醇/長鏈脂肪醚

組分(a)為長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚，即(a1)長鏈脂肪醇或(a2)長鏈脂肪醚或(a3)長鏈脂肪醇與長鏈脂肪醚的組合。

長鏈脂肪醇包括碳原子數(shù)為6-20的脂肪醇中的一種或幾種。長鏈脂肪醇可以是C_6-20長鏈脂肪醇、C_8-18長鏈脂肪醇、或C_10-15長鏈脂肪醇。在一種實(shí)施方式中，長鏈脂肪醇為長直鏈脂肪醇。長鏈脂肪醇包括正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、月桂醇、正十三醇、以及正十四醇中的一種或幾種。長鏈脂肪醇可以為正癸醇、正辛醇、月桂醇的一種或幾種。長鏈脂肪醇也可以是具有烷基支鏈或烷基取代基的長鏈脂肪醇。如果長鏈脂肪醇具有烷基支鏈或烷基取代基，優(yōu)選主鏈碳原子數(shù)大于或等于6，優(yōu)選大于或等于8，更優(yōu)選大于或等于10，例如C_6-20長鏈、C_8-18長鏈、或C_10-15長鏈；支鏈碳原子數(shù)優(yōu)選小于或等于4，更優(yōu)選小于或等于3，進(jìn)一步優(yōu)選小于后等于2，最優(yōu)選等于1。

長鏈脂肪醇在25℃下的粘度可以在350-700cps，優(yōu)選400-600cps，最優(yōu)選500-600cps。

長鏈脂肪醚可以是具有C_6-20長鏈脂肪烴基、C_8-18長鏈脂肪烴基、或C_10-15長鏈脂肪烴基的醚。根據(jù)一種實(shí)施方式，長鏈脂肪醚具有至少一個C_6-20長鏈烷基，例如C_8-18長鏈烷基、或C_10-15長鏈烷基。

長鏈脂肪醚在25℃下的粘度可以在350-700cps，優(yōu)選400-600cps，最優(yōu)選500-600cps。

長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚的量可以為60-90重量份，例如65-85重量份，70-80重量份，或72-78重量份，如67重量份、70重量份、71重量份、73重量份、74重量份、75重量份、76重量份、77重量份、78重量份、80重量份、87重量份。

(b)聚丙烯酸酯類聚合物

另外，(b)聚丙烯酸酯類聚合物的配合使用也是本發(fā)明的一個創(chuàng)新點(diǎn)。一方面該組分能夠有效的起到脫模劑的作用且其酸性不強(qiáng)，同時，作為兩親性高分子，其可以有效的包覆在調(diào)料顆粒周圍，避免填料顆粒的聚集，同時這種包覆作用還能將某些填料上吸附的水分也包覆起來，從而在提高和保證各種填料在樹脂組合物中的分散均勻程度的基礎(chǔ)上減少帶入水分對樹脂固化的影響，從而在一定程度也對最終制品的力學(xué)性能產(chǎn)生積極的影響?？傊?，聚丙烯酸酯類聚合物是代替普通脫模劑中有機(jī)酸的優(yōu)良選擇。

(b)聚丙烯酸酯類聚合物包括至少一種(甲基)丙烯酸酯單體單元。在一種實(shí)施方式中，聚丙烯酸酯類聚合物包括至少一種(甲基)丙烯酸酯單體單元和至少一種(甲基)丙烯酸單體單元。(b)聚丙烯酸酯類聚合物可以是聚丙烯酸酯類均聚物或聚丙烯酸酯類共聚物，優(yōu)選聚丙烯酸酯類嵌段共聚物。(b)聚丙烯酸酯類共聚物可以是以下一種或多種：無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、或交替共聚物，優(yōu)選嵌段共聚物。(b)聚丙烯酸酯類聚合物(例如聚丙烯酸酯類嵌段共聚物)可以包括以下一種或多種單體單元，例如至少兩種單體單元：(i)丙烯酸；(ii)甲基丙烯酸；(iii)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸C₁-C₁₅烷基酯、丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、丙烯酸C₁-C₆烷基酯或丙烯酸C₁-C₄烷基酯；(iv)甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸C₁-C₁₅烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₁₀烷基酯、甲基丙烯酸C₁-C₆烷基酯或甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯；(v)丙烯酸芳基酯，如丙烯酸C₆-C₂₀芳基酯、丙烯酸C₆-C₁₅芳基酯、丙烯酸C₆-C₁₀芳基酯、或丙烯酸C₆-C₈芳基酯；(vi)甲基丙烯酸芳基酯，如甲基丙烯酸C₆-C₂₀芳基酯、甲基丙烯酸C₆-C₁₅芳基酯、甲基丙烯酸C₆-C₁₀芳基酯、或甲基丙烯酸C₆-C₈芳基酯；(vii)丙烯酸雜芳基酯，如丙烯酸C₃-C₂₀雜芳基酯、丙烯酸C₄-C₁₅雜芳基酯、丙烯酸C₅-C₁₀雜芳基酯、或丙烯酸C₆-C₈雜芳基酯；以及(viii)甲基丙烯酸雜芳基酯，如甲基丙烯酸C₃-C₂₀雜芳基酯、甲基丙烯酸C₄-C₁₅雜芳基酯、甲基丙烯酸C₅-C₁₀雜芳基酯、或甲基丙烯酸C₆-C₈雜芳基酯。聚丙烯酸酯類嵌段共聚物可以包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、以及丙烯酸己酯的嵌段共聚物中的一種或幾種。聚丙烯酸酯類嵌段共聚物可以為甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的嵌段共聚物中的一種或幾種。

聚丙烯酸酯類聚合物數(shù)均分子量可以控制在5000-50000之間，如6000-40000之間，8000-30000之間，10000-20000之間。

聚丙烯酸酯類聚合物在25℃下的粘度可以在350-700cps，優(yōu)選400-600cps，最優(yōu)選500-600cps。

丙烯酸酯類聚合物的量可以為12-30重量份，例如15-28重量份，15-25重量份，或20-25重量份，如13重量份16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、21重量份、22重量份、23重量份、或24重量份。

(c)酸化長鏈脂肪醇

酸化長鏈脂肪醇是可選的組分。如果原料中還包含酸化長鏈脂肪醇，那么(c)酸化長鏈脂肪醇可以包括無機(jī)酸化長鏈脂肪醇或有機(jī)酸化長鏈脂肪醇，例如含氧無機(jī)酸化長鏈脂肪醇。例如，(c)酸化長鏈脂肪醇可以為硝酸化長鏈脂肪醇、磷酸化長鏈脂肪醇、硫酸化長鏈脂肪醇中的一種或幾種的混合。硝酸化長鏈脂肪醇可以是硝酸化試劑與長鏈脂肪醇按一定摩爾比例反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。磷酸化長鏈脂肪醇可以是磷酸化試劑(例如五氧化二磷、氧氯化磷)與長鏈脂肪醇按一定摩爾比例反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。硫酸化長鏈脂肪醇可以是磺酸化試劑與長鏈脂肪醇按一定摩爾比例反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。在本發(fā)明中，酸化長鏈脂肪醇也可以稱為長鏈脂肪醇酯。例如，磷酸化長鏈脂肪醇也可以稱為磷酸長鏈脂肪醇酯。當(dāng)采用多元酸酸化時，酸化長鏈脂肪醇可以是單酯、多元酯以及它們的混合物。例如，磷酸化長鏈脂肪醇可以是單酯、二酯、三酯或它們的混合物。

酸化長鏈脂肪醇可以是酸化C_6-20長鏈脂肪醇、酸化C_8-18長鏈脂肪醇、或酸化C_10-15長鏈脂肪醇。在一種實(shí)施方式中，酸化長鏈脂肪醇為酸化長直鏈脂肪醇。酸化長鏈脂肪醇中的長鏈脂肪醇部分可以是上述長鏈脂肪醇中的哪些。例如，酸化長鏈脂肪醇包括酸化C_6-20長鏈脂肪醇，例如酸化C_6-20長直鏈脂肪醇。

酸化長鏈脂肪醇在25℃下的粘度可以在350-700cps，優(yōu)選400-600cps，最優(yōu)選500-600cps。

酸化長鏈脂肪醇的量可以為0-10重量份，例如，0-8重量份，或0.5-9重量份，或1-8重量份，或2-7重量份，如1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份。

(d)其他脫模劑組分

復(fù)合脫模劑還可以包括其他脫模劑組分，例如液體石蠟、卵磷脂等。

通過將上述原料互配制備得到的復(fù)合脫模劑，不同于現(xiàn)有技術(shù)中一般的復(fù)合脫模劑和單一化合物的脫模劑。本發(fā)明采用這種復(fù)合脫模劑作為原料制備復(fù)合材料，并通過原料之間的協(xié)同互配作用，最終可以使得復(fù)合材料產(chǎn)品的各方面性能達(dá)到優(yōu)化。

本發(fā)明另一方面還涉及制備脫模劑的方法，包括以下步驟：混合(a)長鏈脂肪醇和/或長鏈脂肪醚、(b)聚丙烯酸酯類聚合物，以及任選的(c)酸化長鏈脂肪醇、以及任選的(d)其他脫模劑組分。

本發(fā)明另一方面還涉及脫模劑作為樹脂內(nèi)脫模劑的用途，尤其作為熱固性樹脂內(nèi)脫模劑的用途，特別是作為自由基聚合熱固性樹脂內(nèi)脫模劑的用途。

II.樹脂組合物

本發(fā)明另一方面涉及樹脂組合物。在一種實(shí)施方式中，樹脂組合物包括：熱固性樹脂基體、pH值為6.0-7.0的脫模劑和任選的其他助劑。在一種實(shí)施方式中，樹脂組合物包括：熱固性樹脂基體以及本發(fā)明的脫模劑。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，樹脂組合物包括：熱固性樹脂基體、本發(fā)明的脫模劑和任選的其他助劑。

優(yōu)選的，樹脂組合物包括熱固性樹脂基體100重量份，脫模劑0.5-5重量份，其他助劑1-20重量份。樹脂組合物的原料用量更優(yōu)為，樹脂組合物包括熱固性樹脂基體100重量份，脫模劑1-3重量份，任選的其他助劑1-20重量份。

熱固性樹脂基體可以是可自由基固化的熱固性樹脂或自由基聚合型熱固性樹脂。例如，熱固性樹脂基體可包括環(huán)氧丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂以及雙馬來酰亞胺樹脂中的一種或幾種。只要是增強(qiáng)材料與上述熱固性樹脂基體均在本發(fā)明要保護(hù)的范圍內(nèi)。采用本發(fā)明的脫模劑與增強(qiáng)纖維材料、熱固性樹脂基體進(jìn)行互配增效后，以達(dá)到高性能耐腐蝕的目的。不飽和聚酯樹脂可以是間苯型不飽和聚酯樹脂、鄰苯型不飽和聚酯樹脂中的一種或多種。

脫模劑pH值在6.0-7.0之間，例如pH值還可以為6.0、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7.0等。選用上述pH值的脫模劑制備得到的復(fù)合材料，能夠在保證符合材料成型的優(yōu)良工藝性的同時制備出具有優(yōu)異的高強(qiáng)度抗剪切性能的復(fù)合材料。現(xiàn)有技術(shù)中的脫模劑一般為各類有機(jī)酸或有機(jī)酯的組合，所以pH值都會維持在4.0左右，甚至更低，這樣對于熱固性樹脂基體的固化和制品的最終性能是十分不利的。因?yàn)楸緦＠岬降臒峁绦詷渲w除聚氨酯外，其固化機(jī)理均為自由基聚合，酸性物質(zhì)對于自由基是具有強(qiáng)烈的捕獲能力，從而阻礙樹脂基體的固化，進(jìn)而影響最終產(chǎn)品的性能。因此本發(fā)明的發(fā)明人通過大量實(shí)踐發(fā)現(xiàn)采用pH控制在6.0-7.0之間的脫模劑與其他原料互配，有效地緩解了脫模劑的酸性對于樹脂固化和制品性能的不利影響，在保證工藝性的前提下極大的提高了制品本身的各方面的綜合性能，如力學(xué)性能和耐腐蝕性。進(jìn)一步的，本發(fā)明對復(fù)合材料的原料配方、以及脫模劑的配方也進(jìn)行了進(jìn)一步的優(yōu)化，以進(jìn)一步提高制品的綜合性能。

相對于100重量份的熱固性樹脂基體，脫模劑的用量通常在0.5-5重量份之間，例如0.5-4重量份，或1-3重量份。相對于100重量份的熱固性樹脂基體，脫模劑的用量還可以選擇為1重量份、1.5重量份、2.3重量份、4.1重量份、4.5重量份、5重量份等。加量太多或者太少可能會有不利影響。加入太少起不到脫模效果從而影響材料成型的工藝性，而加入量太多則使得在最終制品中殘留過多脫模劑組分對材料表現(xiàn)出顯著的塑化作用，導(dǎo)致材料力學(xué)性能的大幅降低。

其他助劑可以包括引發(fā)劑、填料、抗收縮劑、色漿等中的一種或多種。在一種實(shí)施方式中，其他助劑可以包括填料。其他助劑可以包括引發(fā)劑和填料。引發(fā)劑可以包括自由基引發(fā)劑。

III.復(fù)合材料或型材

本發(fā)明提供了一種復(fù)合材料或型材，具有高強(qiáng)度、抗剪切的性能特點(diǎn)，且有效的減少甚至規(guī)避了脫模劑對產(chǎn)品性能造成的不利影響。本發(fā)明的復(fù)合材料或型材之所以具有優(yōu)異的高強(qiáng)度、抗剪切等物理性能，與本發(fā)明復(fù)合材料的本身原料配方的選擇是分不開的。

根據(jù)一種實(shí)施方式，本發(fā)明提供了一種復(fù)合材料或型材，包括本發(fā)明的樹脂組合物以及在樹脂組合物中的增強(qiáng)纖維。

根據(jù)一種實(shí)施方式，本發(fā)明涉及一種復(fù)合材料或型材，包括樹脂組合物的固化物和增強(qiáng)纖維材料。增強(qiáng)纖維材料在樹脂組合物的固化物中。

原料用量也可以按照本發(fā)明的方案進(jìn)行控制。最終制品中增強(qiáng)纖維材料為65％-90％，例如70％-85％，或70％-80％。為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)各組分之間的合理互配使得復(fù)合材料的性能更優(yōu)，用量更優(yōu)為：最終制品中增強(qiáng)纖維材料為70-80％和樹脂組合物為20-30％。例如，按重量計，增強(qiáng)纖維材料還可以為71％、72％、73％、74％、75％、78％、80％等。按重量計，樹脂組合物的用量還可以為21％、22％、24％、26％、28％、30％等。

值得注意的在于，本發(fā)明方案的一個重點(diǎn)在于采用特定的熱固性樹脂基體種類與特定pH的復(fù)合脫模劑進(jìn)行互配。這些特定的熱固性樹脂基體包括環(huán)氧丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂以及雙馬來酰亞胺樹脂中的一種或幾種。所制備的復(fù)合材料不僅具有優(yōu)異的力學(xué)性能，同時還具有非常優(yōu)異的耐腐蝕性。當(dāng)熱固性樹脂基體的種類選擇為環(huán)氧丙烯酸樹脂時，其與復(fù)合脫模劑通過協(xié)同作用能顯著增強(qiáng)保溫材料本身的耐腐蝕性能。尤其是作為墻體材料的混凝土一般呈堿性，因此對保溫墻連接件的耐腐蝕性能也提出了一定的要求。本發(fā)明通過大量實(shí)踐發(fā)現(xiàn)采用諸如環(huán)氧丙烯酸樹脂的熱固性樹脂基體，與pH在6.0-7.0之間的脫模劑特別是復(fù)合脫模劑進(jìn)行復(fù)配后，耐腐蝕性能大幅度提高，即使受到強(qiáng)堿液的侵蝕，也依舊能保證優(yōu)良的力學(xué)性能?？梢姳景l(fā)明的這種復(fù)合材料通過逐步優(yōu)化，最終綜合性能能夠達(dá)到最優(yōu)，當(dāng)然這與發(fā)明人大量的創(chuàng)造性勞動是分不開的。

增強(qiáng)纖維材料可以是現(xiàn)有技術(shù)中的那些。增強(qiáng)纖維材料可包括連續(xù)纖維、纖維織物中的一種或兩種。連續(xù)纖維可包括玻璃纖維、玄武巖纖維、芳綸纖維、芳砜綸纖維、碳纖維、超高分子量聚乙烯纖維中的一種或幾種，更優(yōu)選為玻璃纖維與玄武巖纖維的混合物。纖維織物可包括連續(xù)氈、表面氈、縫邊氈中的一種或幾種。只要是常用的增強(qiáng)纖維材料種類均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

本發(fā)明另一方面涉及制備復(fù)合材料或型材的方法，包括以下步驟：使樹脂組合物浸入到增強(qiáng)纖維材料，固化成型。

可以采用拉擠成型、片狀模塑料模壓成型(SMC模壓成型)或樹脂傳遞模塑(RTM)成型技術(shù)等來制備復(fù)合材料或型材。

根據(jù)一種實(shí)施方式，制備復(fù)合材料或型材的方法包括以下步驟：將增強(qiáng)纖維材料用樹脂組合物浸漬，拉擠固化成型。

拉擠固化成型中，加熱固化的溫度可以在100-160℃之間。拉擠固化成型后，進(jìn)行干燥，干燥的溫度可以在90-100℃之間。

根據(jù)一種實(shí)施方式，復(fù)合材料的制備方法可以是拉擠成型制備方法，包括以下步驟：將增強(qiáng)纖維材料依次通過紗架，膠液浸漬槽，預(yù)成型模具，導(dǎo)入到并最終穿過熱成型模具。將上下兩層增強(qiáng)纖維表面氈通過導(dǎo)氈器，預(yù)成型模具，導(dǎo)入到并最終穿過熱成型模具。調(diào)節(jié)增強(qiáng)纖維材料的支數(shù)從而使最終制品的玻璃纖維含量在70-80％。

根據(jù)一種實(shí)施方式，復(fù)合材料的制備方法可以是拉擠成型制備方法，包括以下步驟：設(shè)定熱成型模具的三段溫度為一段105-115℃，二段150-160℃，三段145-155℃。待溫度穩(wěn)定后進(jìn)行生產(chǎn)，拉擠速度為350-600mm/min，將配好的膠液導(dǎo)入膠液浸漬槽中，開動設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)，即將膠液浸漬的玻璃纖維紗和表面氈牽引到熱成型模具中，加熱固化后成為型材，通過切割裝置切成定長即可。最后將所得復(fù)合材料放入到90-100℃烘箱中后處理固化10-15h左右。

根據(jù)一種實(shí)施方式，制備復(fù)合材料的方法包括以下步驟：將樹脂組合物注入預(yù)成型的增強(qiáng)纖維材料中，采用樹脂傳遞模塑成型。

本發(fā)明還提供了另外一種復(fù)合材料制備方法，包括如下步驟：將復(fù)合脫模劑與熱固性樹脂基體、其他助劑混合形成樹脂組合物，然后將樹脂組合物注入預(yù)成型的增強(qiáng)纖維材料中，采用樹脂傳遞模塑成型、降溫后脫模，即得。樹脂傳遞模塑成型中，合模成型過程的溫度可以控制在135-150℃，保溫10min-3h，還有最好降溫至50℃以下，更優(yōu)選降溫到30-40℃之間。

在一種實(shí)施方式中，復(fù)合材料的制備方法可以是樹脂傳遞模塑(RTM)成型的制備方法，包括以下步驟：按照設(shè)定形狀和預(yù)定量將增強(qiáng)纖維材料鋪置在下模模具上，同時剪去多余的邊角料(調(diào)節(jié)鋪置量使最終制品的增強(qiáng)材料含量為70-80％)；把鋪層好的下模和上模合攏并將周邊封閉和緊固。將模具升溫至50℃，隨后50℃下將配好的樹脂組合物注射入模具腔中，注意調(diào)節(jié)注射壓力以確保樹脂能完全充滿模腔并排除氣體。同時將模具的溫度在20min內(nèi)提升至135-150℃，并保溫10min-3h；最后降溫至50℃以下后分離上下模，隨后將制品取出。

根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的復(fù)合材料的幾種制備方法具有能完整保留原料的有效成份的優(yōu)點(diǎn)，而且具有方法簡單易于操作，操作條件溫和等優(yōu)點(diǎn)。前后步驟之間銜接緊密，每個操作步驟均是發(fā)明人通過大量實(shí)踐所確定，當(dāng)然這是眾多制備方法中較優(yōu)的制備方法，也可以采用其他制備方法。

上述復(fù)合材料可以很好的應(yīng)用于在保溫墻連接件上、建筑材料以及油井開采設(shè)備上。采用上述復(fù)合材料可以制成一種保溫墻連接件棒材，進(jìn)而該保溫墻連接件棒材可作為保溫墻連接件的一部分。

本發(fā)明所提出的復(fù)合脫模劑系統(tǒng)能夠適用于多種復(fù)合材料成型方法，如拉擠成型、SMC模壓成型和RTM成型等工藝。

本發(fā)明還涉及本發(fā)明的復(fù)合材料或型材作為保溫墻連接件、建筑材料以及在油井開采設(shè)備上的應(yīng)用。復(fù)合材料可以制成一種保溫墻連接件棒材，進(jìn)而該保溫墻連接件棒材可作為保溫墻連接件的一部分。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過復(fù)合脫模劑系統(tǒng)，能夠有效的時實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料力學(xué)性能和工藝性的兼顧，從而以傳統(tǒng)的復(fù)合材料成型工藝，制備出品質(zhì)優(yōu)良的復(fù)合材料。

本發(fā)明使用多元組分形成的偏中性脫模劑系統(tǒng)來實(shí)現(xiàn)制品脫模工藝性和力學(xué)性能優(yōu)良性的平衡。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：

(1)本發(fā)明開發(fā)了一種新型的具有高強(qiáng)度、抗剪切的復(fù)合材料，通過將熱固性樹脂、優(yōu)選pH值在6.0-7.0的復(fù)合脫模劑、其他助劑和增強(qiáng)纖維材料在一定的適宜用量配比下進(jìn)行復(fù)合，制備出的復(fù)合材料性能更加穩(wěn)定，充分兼顧了高強(qiáng)度、抗剪切、耐腐蝕等所有性能要求，大大延長了復(fù)合材料本身的使用壽命，并同時帶來了可觀的經(jīng)濟(jì)效益；當(dāng)熱固性樹脂選用環(huán)氧丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂以及雙馬來酰亞胺樹脂時，與該復(fù)合脫模劑進(jìn)行配合，制備的復(fù)合材料同時具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐腐蝕性；

(2)本發(fā)明的復(fù)合材料的制備方法本身具有能完整保留原料的有效成份的優(yōu)點(diǎn)，而且具有方法簡單易于操作，操作條件溫和等優(yōu)點(diǎn)；

(3)本發(fā)明的上述復(fù)合材料可很好的應(yīng)用于保溫墻作為連接件上使用，并在建筑材料以及油井開采設(shè)備上也有很好的應(yīng)用，其具有與鋼筋類似的強(qiáng)度，各方面物理性能優(yōu)異，完全滿足實(shí)際使用狀況。

下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施方案進(jìn)行詳細(xì)描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，下列實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

實(shí)施例

主要原料和試劑

玻璃纖維紗：4800Tex，泰山玻璃纖維有限公司。

玻璃纖維連續(xù)氈：300g/m²，南京天明復(fù)合材料有限公司。

聚酯表面氈：40g/m²，北京科拉斯科技有限公司。

乙烯基聚酯樹脂：MFE36，華東理工大學(xué)華昌聚合物有限公司提供。

間苯型不飽和聚酯樹脂：MERICAN9406，華東理工大學(xué)華昌聚合物有限公司提供。

雙馬來酰亞胺樹脂：BMI-01，洪湖市雙馬新材料科技有限公司。

磷酸化直鏈脂肪醇：自制，將五氧化二磷和直鏈脂肪醇按1:2(摩爾比)的比例在50℃下攪拌反應(yīng)1h，隨后加入適量水進(jìn)行水解，分去水層，用水對油層進(jìn)行萃取，隨后將油層干燥除水即得。

樹脂引發(fā)劑：過氧化2-乙基己酸叔丁酯(TBPO)，過氧化苯甲酰(BPO)，過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)三種，均為分析純。

無機(jī)填料：根據(jù)工藝可選擇重質(zhì)碳酸鈣，滑石粉，高嶺土等。

抗收縮劑：DX-700，佛山道柯斯微粉有限公司。

硬脂酸鋅：化學(xué)純，石家莊市永豐化工塑料助劑廠提供。

商購復(fù)合材料內(nèi)脫模劑：PS125和Pul24，美國AXEL公司。

實(shí)施例1(拉擠成型)

(1)原材料的準(zhǔn)備和預(yù)成型布局

復(fù)合材料的制備方法如下，原料均以重量份數(shù)計：

1)將玻璃纖維紗(4800Tex)依次通過紗架，膠液浸漬槽，預(yù)成型模具，導(dǎo)入到并最終穿過熱成型模具，將上下兩層聚酯表面氈通過導(dǎo)氈器，預(yù)成型模具，導(dǎo)入到并最終穿過熱成型模具，調(diào)節(jié)纖維紗的支數(shù)從而使最終制品的玻璃纖維含量在80％，最終制品中樹脂組合物的含量在20％；

2)按照如下組分進(jìn)行樹脂組合物的配置：乙烯基聚酯樹脂100份，pH值為6.0的復(fù)合脫模劑1.0份，其他助劑共15份(包括引發(fā)劑TBPO/TBPB復(fù)配3份，滑石粉5份，重質(zhì)碳酸鈣5份，抗收縮劑2份)，依次按順序加入物料，每加入一種物料需要攪拌10-15min，轉(zhuǎn)速為2500r/min；

3)復(fù)合脫模劑組成為：月桂醇70份、甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中兩種單體單元的摩爾比例為1.5:1，數(shù)均分子量50000)24份、磷酸化正庚醇4份、磷酸化月桂醇4份，混合攪拌均勻即得；

4)設(shè)定熱成型模具的三段溫度為一段110℃，二段155℃，三段155℃，待溫度穩(wěn)定后進(jìn)行生產(chǎn)，并設(shè)定拉擠速度為500mm/min；

5)將樹脂組合物導(dǎo)入膠液浸漬槽中，開動設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)，即將膠液浸漬的玻璃纖維紗和聚酯表面氈牽引到熱成型模具中，加熱固化后成為型材，通過切割裝置切成定長即可，樣品在生產(chǎn)過程中表面始終光滑，沒有裂紋、掉渣和缺角，說明脫模劑效果良好，最后將所得復(fù)合材料放入到100℃烘箱中后處理固化15h。

實(shí)施例2(拉擠成型)

其他操作步驟與實(shí)施例1基本相同，只是復(fù)合脫模劑組成為：正庚醇80份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸丁酯＝2:1:1.5，數(shù)均分子量35000)22份、磷酸化正癸醇3份。復(fù)合脫模劑經(jīng)檢測pH值為6.6，在樹脂組合物中的分?jǐn)?shù)為1.2份。樣品在生產(chǎn)過程中表面始終光滑，沒有裂紋、掉渣和缺角，說明脫模劑效果良好。

實(shí)施例3(拉擠成型)

其他操作步驟與實(shí)施例1基本相同，只是復(fù)合脫模劑組成為：正辛醇87份、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為1:1:1，數(shù)均分子量35000)13份。復(fù)合脫模劑經(jīng)檢測pH值為7.0，在樹脂組合物中的分?jǐn)?shù)為2.2份。樣品在生產(chǎn)過程中表面始終光滑，沒有裂紋、掉渣和缺角，說明脫模劑效果良好。

實(shí)施例4(拉擠成型)

其他操作步驟與實(shí)施例1基本相同，只是復(fù)合脫模劑組成為：月桂醇74份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為：甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸：甲基丙烯酸丁酯＝1.5:1:1.5，數(shù)均分子量50000)24份、磷酸化正十四醇3份，液體石蠟5份。復(fù)合脫模劑經(jīng)檢測pH值為6.6，在樹脂組合物中的分?jǐn)?shù)為1.2份。樣品在生產(chǎn)過程中表面始終光滑，沒有裂紋、掉渣和缺角，說明脫模劑效果良好。

實(shí)施例5(拉擠成型)

其他步驟與實(shí)施例1相同，只是將樹脂基體從乙烯基聚酯樹脂改為間苯型不飽和樹脂。

實(shí)施例6(RTM成型)

(1)原材料的準(zhǔn)備和預(yù)成型布局

按照設(shè)定形狀和預(yù)定量將玻璃纖維連續(xù)氈和玻璃纖維紗鋪置在下模模具上，同時剪去多余的邊角料(調(diào)節(jié)鋪置量使最終制品的增強(qiáng)材料含量為72％。

樹脂膠液的配置

按照如下組分進(jìn)行膠液的配置，按順序加入物料，每加入一種物料需要攪拌10-15min，轉(zhuǎn)速為2500r/min。乙烯基聚酯樹脂100重量份，pH值為6.6的復(fù)合脫模劑1.2重量份，其他助劑共15重量份(引發(fā)劑BPO 3份，高嶺土5份，重質(zhì)碳酸鈣6份，抗收縮劑1份)。

復(fù)合脫模劑組成為：正庚醇70份、月桂醇10份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸丁酯＝2:1:1.5，數(shù)均分子量35000)22份、磷酸化正癸醇3份。

合模成型

把鋪層好的下模和上模合攏并將周邊封閉和緊固。將模具升溫至50℃，隨后50℃下將配好的樹脂膠液注射入模具腔中，注意調(diào)節(jié)注射壓力以確保樹脂能完全充滿模腔并排除氣體。同時將模具的溫度在20min內(nèi)提升至140℃，并保溫1h。

(2)脫模

自然降溫至50℃后分離上下模，隨后將制品取出。制品脫模良好，表面光滑，沒有裂紋，凹槽和氣泡。

實(shí)施例7(RTM成型)

其他步驟與實(shí)施例6相同，只是將樹脂基體從乙烯基聚酯樹脂改為間苯型不飽和聚酯/雙馬來酰亞胺樹脂混合物，組成為：以質(zhì)量含量計，間苯型不飽和聚酯樹脂50.0％，雙馬來酰亞胺樹脂50.0％。pH值為6.6的復(fù)合脫模劑組成為：正十二醚80份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸丁酯＝2:1:1.5，數(shù)均分子量35000)22份、磷酸化正癸醇3份。重量份數(shù)不變。

實(shí)施例8(SMC模壓成型)

(1)SMC模塑料的制備

樹脂糊的制備：按照如下組分進(jìn)行配置，按順序加入物料，每加入一種物料需要攪拌10-15min，轉(zhuǎn)速為1000r/min。乙烯基聚酯樹脂100重量份，pH值為6.6的復(fù)合脫模劑1.5重量份，其他常規(guī)添加劑15重量份(引發(fā)劑TBPB 3份，低收縮劑2份，填料10份)。隨后將增稠劑(分析純粉狀MgO，850目)3重量份加入到組合料中，2500r/min攪拌3min，隨后立即將樹脂糊送到SMC機(jī)組刮料槽內(nèi)。

復(fù)合脫模劑組成為：正庚醇80份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(聚合物中三種單體單元的摩爾比例為：甲基丙烯酸甲酯：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸丁酯＝2:1:1.5，數(shù)均分子量35000)22份、磷酸化正癸醇3份。

SMC復(fù)合：將制好的樹脂糊加入上下兩個樹脂糊槽中，開動復(fù)合機(jī)，下薄膜放卷，經(jīng)下樹脂刮刀后，薄膜被均勻地涂敷上一定厚度的樹脂糊。當(dāng)其經(jīng)過纖維沉降區(qū)時，玻璃纖維粗紗經(jīng)切割后均勻地沉降其上?？刂拼旨喖尤肓恳钥刂谱罱K制品中玻纖含量為56％。承載了短玻璃纖維的薄膜，在復(fù)合輥處與以同樣方式涂敷樹脂糊的上薄膜復(fù)合。隨后在在浸漬區(qū)受到壓輥滾壓，使樹脂糊浸透纖維。最后由收卷裝置收集成卷送熟化室熟化至不黏手。

(2)SMC料模壓：模溫為150℃，保壓壓力為14MPa，保壓時間為65s的條件下壓制，啟模后即為制品。制品脫模良好，表面光滑，沒有裂紋，凹槽和氣泡。

實(shí)施例9

其他步驟與實(shí)施例8相同，只是將乙烯基聚酯樹脂改為間苯型不飽和聚酯樹脂。

比較例1(拉擠成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例2基本相同，只是將復(fù)合脫模劑改為硬脂酸鋅，份數(shù)不變。

比較例2(拉擠成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例2基本相同，只是將脫模劑改為PS125(pH值0.33)，份數(shù)不變。

比較例3(拉擠成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例1基本相同，只是脫模劑為Pul24(pH值4.0)，份數(shù)不變。

比較例4

具體工藝步驟與本發(fā)明的實(shí)施例1基本相同，只是將復(fù)合脫模劑的組成為：正辛醇25份、月桂醇25份、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯嵌段共聚物(數(shù)均分子量50000)10份、磷酸化正壬醇25份混合攪拌均勻即得，pH值為4.9，具體用量不變。樣品在生產(chǎn)過程中表面始終光滑，沒有裂紋、掉渣和缺角，說明脫模劑效果良好。

比較例5(RTM成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例6基本相同，只是將復(fù)合脫模劑改為硬脂酸鋅，份數(shù)不變。

比較例6(RTM成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例6基本相同，只是將復(fù)合脫模劑改為PS125，份數(shù)不變。

比較例7(SMC成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例8基本相同，只是將復(fù)合脫模劑改為硬脂酸鋅，份數(shù)不變。

比較例8(SMC成型)

具體工藝步驟與本發(fā)明實(shí)施例8基本相同，只是將脫模劑改為Pul24，份數(shù)不變。

表1采用拉擠成型的實(shí)施例和比較例(份數(shù)為重量份)

注：表中脫模劑用量為相對于100重量份的熱固性樹脂基體的用量。

表2采用RTM成型的實(shí)施例和比較例(份數(shù)為重量份)

注：表中脫模劑用量為相對于100重量份的熱固性樹脂基體的用量。

表3采用SMC模壓成型的實(shí)施例和比較例(份數(shù)為重量份)

注：表中脫模劑用量為相對于100重量份的熱固性樹脂基體的用量。

實(shí)驗(yàn)例1

將本發(fā)明實(shí)施例1-9、比較例1-8制備得到的復(fù)合材料的性能進(jìn)行對比，縱向拉伸強(qiáng)度和模量測試按照GB/T 1447-2005中規(guī)定的方法進(jìn)行測定，縱向彎曲強(qiáng)度和模量測試按照GB/T 1449-2005中規(guī)定的方法進(jìn)行測定，短梁剪切強(qiáng)度的測試按照ASTM D2344/D2344M-13中規(guī)定的方法進(jìn)行測試，具體檢測結(jié)果如下表4所示：

表4性能檢測結(jié)果

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，脫模劑對產(chǎn)品性能的影響主要體現(xiàn)在強(qiáng)度上，而這種影響在剪切強(qiáng)度上表現(xiàn)的尤為明顯。相比于本發(fā)明的復(fù)合脫模劑，市售的酸性脫模劑對樹脂固化的阻礙作用，以及硬脂酸鋅的團(tuán)聚問題都對制品的力學(xué)強(qiáng)度產(chǎn)生了不利影響。值得提出的是，無論使用哪種脫模劑都能達(dá)到良好的脫模效果，工藝性上均是可行的，但是考慮到最終產(chǎn)品的性能，就可見本發(fā)明復(fù)合脫模劑的優(yōu)勢，即實(shí)現(xiàn)了制品力學(xué)性能和工藝性的平衡和兼顧。

這源于本發(fā)明中復(fù)合脫模劑系統(tǒng)中，各組分的協(xié)同作用。在三元組分中，最大量的是直鏈脂肪醇，該類物質(zhì)一般呈現(xiàn)油狀，不與引發(fā)劑及自由基發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)，因此可以作為脫模劑使用，但是該類物質(zhì)脫模效果比較一般，如單獨(dú)使用并達(dá)到良好的脫模效果則需要大量加入到樹脂基體中，從而在最終制品中產(chǎn)生明顯的增塑作用，降低制品的力學(xué)性能。酸化的直鏈脂肪醇，其粘度低于直鏈脂肪醇，從而能夠起到十分良好的脫模效果，但是較高的制備成本以及可能帶有酸性等缺點(diǎn)使得此種組分也不適宜單獨(dú)使用，以避免對制品性能產(chǎn)生不利影響。。因此本發(fā)明將兩者的優(yōu)勢相結(jié)合形成了復(fù)合脫模劑體系。至于第三種組分的引入，聚丙烯酸酯類嵌段共聚物則是本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)。通過長期的實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)該類油性物質(zhì)也能夠起到良好的脫模效果，由于其也沒有明顯的酸性，因此也不會對制品的力學(xué)性能產(chǎn)生不利影響。同時，基于其兩親性高分子的本質(zhì)，使得其能夠在樹脂膠液中對各種填料粒子形成強(qiáng)烈的包覆作用，從而阻礙填料粒子之間的團(tuán)聚作用，促進(jìn)其在樹脂膠液中均勻分散，這也有助于提高制品的力學(xué)強(qiáng)度。同時，正是由于這種包覆作用，也使得填料粒子中有可能帶來的水分子也被包覆了起來，從而避免了水分子與自由基的接觸，進(jìn)而規(guī)避了水分子對樹脂固化的不利影響，進(jìn)一步保證了制品的力學(xué)性能。因此，通過該復(fù)合脫模劑的使用，能夠有效的降低脫模劑對制品性能的不利影響，實(shí)現(xiàn)工藝性和力學(xué)性能的統(tǒng)一。通過實(shí)施例和比較例的制品性能對比，也體現(xiàn)了本發(fā)明的優(yōu)勢。

另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。

此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。

盡管已用具體實(shí)施例來說明和描述了本發(fā)明，然而應(yīng)意識到，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以作出許多其它的更改和修改。因此，這意味著在所附權(quán)利要求中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。