專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于玻璃或玻璃陶瓷板的顯示器區(qū)域的涂層,生產(chǎn)這種涂層的工藝方法及其應(yīng)用的制作方法用于玻璃或玻璃陶瓷板的顯示器區(qū)域的涂層，生產(chǎn)這種涂層的工藝方法及其應(yīng)用在由玻璃或玻璃陶瓷構(gòu)成的料理臺(tái)(cookingsurface)中，通過(guò)照明顯示器(LED，IXD等)提供信息的區(qū)域的構(gòu)造越來(lái)越重要。具體來(lái)說(shuō)，與常規(guī)的由有色玻璃陶瓷制成的料理臺(tái)相比，由無(wú)色或淺色、透明的玻璃陶瓷制成的料理臺(tái)提供了全新的機(jī)遇。由無(wú)色玻璃陶瓷構(gòu)成的料理臺(tái)一般具有有色的下側(cè)涂層，其阻止看到爐圈的內(nèi)部(纜線，金屬支持物等)。簡(jiǎn)單地在底面涂層的一部分上留下開(kāi)口，可以產(chǎn)生用于顯示器的未涂層區(qū)域(“顯示窗”)。單獨(dú)的LED、7段顯示器或完整的LCD視覺(jué)顯示器裝置被安置在不同形狀的小的(幾毫米)或大的(例如10cmX30cm)顯示器區(qū)域的后面，使得它不僅能夠表明料理臺(tái)的運(yùn)行狀態(tài)，而且還能通過(guò)紅外或電容式接觸傳感器檢索和顯示例如烹調(diào)食■i並曰O但是，取決于照明顯示器的設(shè)計(jì)，可能需要在炊具頂板的顯示器區(qū)域中也具有涂層，例如以限制看到電子部件(線路板等)。特別高質(zhì)量的用于顯示器區(qū)域的涂層可以從例如EP1867613Al獲知。其中提出的貴金屬層具有與可見(jiàn)光譜匹配的透射率，因此既可以安裝紅色、白色或其他有色的LED，也可以使用有色的LCD視覺(jué)顯示器裝置。此外，它們很少散射光，因此照明顯示器非常明亮和清晰。但是，缺點(diǎn)是與這種層的貴金屬含量相關(guān)的高的制造成本，以及受限的顏色選擇(只能獲得黑色、棕色、銀色、金色或銅色)。但是，在市場(chǎng)上也可以獲得允許各種不同顏色的較廉價(jià)的顯示器涂層，盡管在這種情況下有意識(shí)地接受了顯示質(zhì)量方面的限制。因此，例如FR2885995Al和WO2007/066030A1提出了基于粘合劑例如硅酮、聚酰亞胺或聚酰胺的涂層，用于具有顯示器區(qū)域的料理臺(tái)。顯示器區(qū)域中的涂層(“顯示器涂層”)被施加在第一層賦予顏色的層中留下的開(kāi)口區(qū)域中。在這里，為了強(qiáng)調(diào)顯示器區(qū)域，希望顯示器層與周?chē)馁x予顏色的層之間存在顏色差異?？梢杂娠@示器層的不同反射或不同的著色作用來(lái)產(chǎn)生或加強(qiáng)所述差異。在FR2885995Al和WO2007/066030A1中提到的顯示器涂層的缺點(diǎn)是低的抗刮力和對(duì)來(lái)自顯示器裝置的光的較大的散射(作為使用具有微米級(jí)粒度的顏料的結(jié)果)?？缮藤?gòu)的具有基于硅酮的顯示器涂層的料理臺(tái)的抗刮力測(cè)試顯示，將調(diào)整到與涂層垂直的圓形碳化物金屬端頭(端頭的半徑0.5mm)水平劃過(guò)顯示器層，即使在小于IOOg的負(fù)載下，也可以產(chǎn)生可以透過(guò)玻璃陶瓷看見(jiàn)的、即使用者可見(jiàn)的劃痕。因此，這樣的顯示器涂層在生產(chǎn)和隨后的裝配過(guò)程中都需要仔細(xì)操作，以便將劃傷的顯示器層(等外品)造成的成本保持在低的水平。此外，出于美觀原因，顯示器層與賦予顏色的層之間的顏色差異是不利的，因?yàn)槟壳跋Ｍ侠砼_(tái)具有均勻一致的顏色。根據(jù)JP2003086337A，也可以通過(guò)硅酸烷基酯涂料(溶膠-凝膠涂料)來(lái)生產(chǎn)顯示器涂層。根據(jù)該日本專(zhuān)利文獻(xiàn)，基于溶膠-凝膠的顯示器層作為第一個(gè)涂料層施加在料理臺(tái)下側(cè)的整個(gè)面積上，隨后作為遮光層施加不透明的黑色涂料層，在顯示器區(qū)域中留下開(kāi)口。顯示器層含有效應(yīng)顏料以及可能的其他無(wú)機(jī)添加物。作為黑色遮光層的結(jié)果，效應(yīng)顏料顯示出它們的閃光效應(yīng)，使得具有黑色涂層的區(qū)域具有與不帶背襯的顯示器區(qū)域不同的顏色(例如，料理臺(tái)在被兩層覆蓋的區(qū)域中是金屬灰的，在被一層覆蓋的區(qū)域中是白色的)。根據(jù)JP2003297540A，可以通過(guò)為顯示器區(qū)域提供黑色涂層的點(diǎn)來(lái)減少顯示器區(qū)域與其他區(qū)域之間的顏色差別。則料理臺(tái)具有至少近似均勻的色度。但是，顯示器區(qū)域只適用于背光顯示器裝置，而不能用于例如7段顯示器。在JP2003086337A和JP2003297540A中描述的顯示器涂層的明顯缺點(diǎn)是周?chē)鷧^(qū)域(熱區(qū)，冷區(qū)等)的顏色對(duì)顯示器涂層顏色的依賴(lài)性。因?yàn)轱@示器涂層作為第一層施加在整個(gè)料理臺(tái)上，顯示器層的顏色繼續(xù)決定了料理臺(tái)的其他區(qū)域的顏色。料理臺(tái)的設(shè)計(jì)可能性由此受到相當(dāng)大的限制。因此，本發(fā)明的目的是提供用于玻璃或玻璃陶瓷的有色、透明的顯示器涂層，其中-涂層的顏色不取決于玻璃或玻璃陶瓷的其余區(qū)域的顏色，并且涂層-對(duì)于照明顯示器來(lái)說(shuō)足夠透明，-比貴金屬層廉價(jià)，-比常規(guī)的層更具抗刮力，并且-以足夠的程度限制進(jìn)入例如爐圈內(nèi)部的可見(jiàn)性。具體的目標(biāo)是提供其顏色實(shí)際上與周?chē)鷧^(qū)域的顏色一致的顯示器層。在特定情況下，涂層還必須適用于電容式接觸傳感器或紅外接觸傳感器。通過(guò)使用施加在不存在不透明底面涂層的區(qū)域中的硅酸烷基酯涂料而解決了這種復(fù)雜的任務(wù)。由于料理臺(tái)首先被提供有如DE10014373C2或DE102005018246Al中所述的不透明涂層，并且涂層具有開(kāi)口區(qū)域(“顯示窗”)，其中硅酸烷基酯涂料在獨(dú)立的涂覆步驟中被施加在開(kāi)口區(qū)域，不透明涂層和顯示器涂層的色調(diào)可以彼此完全獨(dú)立地選擇。因?yàn)榛诠杷嵬榛サ娘@示器層不必含有任何貴金屬，它比從EP1867613Al得知的解決方案便宜許多。由于它們類(lèi)似玻璃的微觀結(jié)構(gòu)，硅酸烷基酯層也比在FR2885995Al或WO2007/066030A1中提到的常規(guī)有機(jī)層更具抗劃傷，特別是當(dāng)烘烤在200°C或更低的溫度下進(jìn)行時(shí)?？梢酝ㄟ^(guò)噴涂、浸涂、流延、涂覆、絲網(wǎng)印刷、移印或其他壓印方法來(lái)施加涂料。絲網(wǎng)印刷提供了顯示器層的厚度可以通過(guò)絲網(wǎng)密度進(jìn)行精確定義的優(yōu)點(diǎn)，使得在制造過(guò)程中可以在寬的區(qū)域上以高的精度產(chǎn)生恒定的層厚度。這個(gè)方面在顯示器層的情況下是特別重要的，因?yàn)橥ㄟ^(guò)這種方式，發(fā)光元件的光的透射可以以確定的方式設(shè)定，并在整個(gè)顯示器區(qū)域中保持恒定。適合的涂層厚度在2-20μm的范圍內(nèi)，優(yōu)選為5-12μm。在層厚度低于2μm的情況下，顯示器涂層不再具有足夠的不透明性，并且它們的抗刮力低于100g。在層厚度超過(guò)20μm的情況下，顯示器涂層對(duì)于可見(jiàn)光的透射率太低，散射效應(yīng)顯著增加，因此照明顯示器不能再足夠清晰地分辨。在高的層厚度的情況下還可能發(fā)生黏附問(wèn)題。對(duì)于涂料在留下的開(kāi)口區(qū)域中的定向施加來(lái)說(shuō)，絲網(wǎng)印刷工藝還不需要任何復(fù)雜的掩蔽技術(shù)(如在噴涂情況下)。即使當(dāng)顯示器區(qū)域周?chē)膮^(qū)域中涂層非常厚(高達(dá)60μm)，使得顯示器層不得不印刷在凹處中時(shí)，盡管存在需要克服的步驟，但令人吃驚的是，在涂布留下的開(kāi)口顯示器區(qū)域中沒(méi)有發(fā)生任何問(wèn)題。特別是，當(dāng)顯示器層的印刷與其余區(qū)域中的涂層有大約l_5mm的重疊時(shí)，在邊緣、即周?chē)鷧^(qū)域的涂層結(jié)束的邊界處沒(méi)有出現(xiàn)未被潤(rùn)濕的地方。顯示器層在周?chē)鷧^(qū)域的涂層上的重疊印刷是有利的，因?yàn)橛捎谥圃煸试S誤差，用于印刷顯示器層的模板可以相對(duì)于所有其他以前印刷的層(包括上側(cè)裝飾層)校準(zhǔn)的精確度通常為0.3-1.0mm。如果不與周?chē)牡酌嫱繉又丿B，由于制造允許誤差引起的模板偏移，顯示窗的區(qū)域可能仍然未被涂覆。但是，如果提供了足夠大的顯示器層與周?chē)繉拥闹丿B，就可以確保整個(gè)顯示器區(qū)域總是完全填充有顯示器層。在這種情況下，重要的條件是顯示器層與周?chē)繉泳哂凶銐虻酿じ叫?。在基于硅酸烷基酯的顯示器層的情況下，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)獲得了與其他硅酸烷基酯涂料的特別好的粘合，特別是在DE10355160B4和DElO2005018246Al中提到的體系。層之間的高黏附強(qiáng)度被假定是由于它們的化學(xué)和結(jié)構(gòu)相似性產(chǎn)生的。本發(fā)明的基于硅酸烷基酯的顯示器層也令人滿(mǎn)意地與DE102005046570Al或EP1867613Al中討論的貴金屬層黏附。另一方面，當(dāng)周?chē)膶又饕?超過(guò)干燥的層的重量的50%)硅酮(聚硅氧烷)作為粘合劑時(shí)，發(fā)生了黏附問(wèn)題。在這種情況下，當(dāng)0.5到10wt%、在特定情況下高達(dá)30wt%的硅酮被添加到顯示器層中時(shí)，層間的黏附可以得到改進(jìn)。在硅酮含量高于30wt%時(shí)，抗刮性降低到低于100g。添加的硅酮也增加了顯示器層對(duì)水、油和其他液體的不透性，結(jié)果顯示器層與液體接觸形成斑點(diǎn)的趨勢(shì)被降低。黏附強(qiáng)度可以通過(guò)“TESA測(cè)試”來(lái)測(cè)試，其中將透明膠帶條在涂層上摩擦，然后猛然拉下(Tesafilm，型號(hào)IO^BeiersdorfAG)。如果不能通過(guò)膠帶使涂層從玻璃陶瓷上剝離，使得使用者看不到破壞，那么底面涂層的黏附足夠強(qiáng)。適合的粘合劑是硅酸烷基酯，例如原硅酸，聚硅酸，原硅酸的酯或聚硅酸的酯，它們具有一個(gè)或多個(gè)有機(jī)的、不可水解的基團(tuán)，并且可以溶解在有機(jī)溶劑中并通過(guò)與大氣中的水分發(fā)生反應(yīng)而固化。可以通過(guò)在DE04338360Al和EP1611067Bl中描述的硅烷與有機(jī)硅烷的部分水解和縮聚而制備的溶膠，例如來(lái)自甲基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷的溶膠，是特別適合的。用于生產(chǎn)可絲網(wǎng)印刷的厚漆的適合的溶劑，具體來(lái)說(shuō)是相對(duì)不揮發(fā)的溶劑，例如二乙二醇丁醚乙酸酯，萜品醇，甲氧基丙醇(VD=38)，丁基乙二醇(VD=165)或丁基二乙二醇(VD>1200)，它們的汽化值(VD)高于35，沸點(diǎn)高于120°C(W^m=1)。相對(duì)不揮發(fā)性的高沸點(diǎn)溶劑，首先具有將涂料在絲網(wǎng)中保持為液體、即可加工的任務(wù)，其次，重要的是涂料的濃度在加工過(guò)程中保持恒定，以便可以獲得可再生產(chǎn)的層厚度以及因此涂層的恒定透光性。加工過(guò)程中涂料的恒定濃度只能通過(guò)在涂料中使用足夠比例的相對(duì)不揮發(fā)性的溶劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，因?yàn)槿菀讚]發(fā)(VD<10)或中度揮發(fā)(VD=10-35)的溶劑在涂料印刷過(guò)程中將會(huì)蒸發(fā)，并且結(jié)果涂料的濃度將不可接受地改變。但是，實(shí)驗(yàn)也顯示，容易揮發(fā)的溶劑例如乙醇(VD=8.3)或中度揮發(fā)溶劑例如乙酸丁酯(VD=11)可以以一定的量存在，而不會(huì)在絲網(wǎng)印刷工藝過(guò)程中作為溶劑蒸發(fā)的結(jié)果發(fā)生高得不可接受的透光性變化以及相關(guān)的濃度的增加。具體來(lái)說(shuō)，容易揮發(fā)溶劑的比例必須不高于相對(duì)不揮發(fā)性溶劑的比例。由粘合劑和溶劑構(gòu)成的溶液，也被稱(chēng)為“溶膠”，應(yīng)該含有30-60wt%的用于成膜的、預(yù)先縮合的有機(jī)硅烷以及70-40襯％的溶劑。這樣的溶膠在干燥或烘烤后實(shí)際上是無(wú)色的。因此，為了降低涂層的透光性，需要加入顏料。在高達(dá)200°C下至少暫時(shí)(1-10分鐘)熱穩(wěn)定的顏料是適合的。顯示器涂層一般不必可承受更高的溫度，首先是因?yàn)槲挥诘紫碌?段顯示器裝置或LCD視覺(jué)顯示器裝置不允許更高的溫度，因此這樣的顯示器區(qū)域被提供在料理臺(tái)的冷區(qū)中，其次是因?yàn)榻佑|傳感器通常被安排在顯示器區(qū)域的附近，料理臺(tái)在開(kāi)關(guān)的區(qū)域中必須低于60°C，以便在操作料理臺(tái)時(shí)使用者的手指不被燙傷。因此，除了熱穩(wěn)定性非常高的無(wú)機(jī)顏料之外，有機(jī)顏料也是適合的。由于對(duì)電學(xué)和電子器具的法規(guī)要求，顏料不應(yīng)該含任何鉛、六價(jià)鉻(Cr+V1)、鎘或汞。有色和黑色的無(wú)機(jī)顏料例如氧化鐵顏料、氧化鉻顏料或具有金紅石或尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化混合相顏料，以及白色無(wú)機(jī)顏料(氧化物，碳酸鹽，硫化物)是適合的。適合的顏料的例子是由赤鐵礦(Ci-Fe2O3)構(gòu)成的氧化鐵紅色顏料，具有近似于Fe3O4的組成的氧化鐵黑色顏料和混合相顏料鈷藍(lán)CoAlO4,鋅鐵棕(Zn，F(xiàn)e)FeO4,鉻鐵棕(Fe，Cr)204，鐵錳黑(Fe，Mn)(Fe，Μη)204，尖晶石黑Cu(Cr,Fe)204和石墨，還有白色顏料TiO2和&02。為了在著色中實(shí)現(xiàn)特殊的效果，也可以使用有光澤的無(wú)機(jī)顏料(金屬效果顏料，珠光顏料和干涉顏料)。鋁、銅或銅鋅合金的片層狀顆粒適合用作金屬效果顏料。作為有機(jī)顏料，可以使用偶氮顏料(例如萘酚AS，二吡唑酮)，多環(huán)顏料(例如喹吖啶酮，芘)或金屬?gòu)?fù)合顏料(例如銅酞菁顏料)。顏料的平均顆粒直徑通常在1-25μm(優(yōu)選為5_10μm)的范圍內(nèi)。D90應(yīng)該低于40μm(優(yōu)選6-15μm)，D50應(yīng)該低于25μm(優(yōu)選為6-8μm)，DlO應(yīng)該低于12μm(優(yōu)選2-5μm)。片層狀顏料應(yīng)該具有60-100μm(優(yōu)選5-10μm)的最大邊緣長(zhǎng)度，以便厚漆可以沒(méi)有問(wèn)題地壓過(guò)140-31網(wǎng)篩(對(duì)應(yīng)于36μm的篩網(wǎng)開(kāi)口)或100-40網(wǎng)篩(對(duì)應(yīng)于57μm的篩網(wǎng)開(kāi)口)。更粗的顏料得到的涂層對(duì)可見(jiàn)光的散射太強(qiáng)，使得不再能夠足夠清晰地分辨照明顯示器。顏料越細(xì)，顯示器層散射的可見(jiàn)光越少，顯示器就變得越清楚(清晰)。在提到的顆粒尺寸下，通常發(fā)生5-40%(波長(zhǎng)范圍400-800nm)的散射(參見(jiàn)EP1867613A1)。當(dāng)使用的顏料具有低于1μm的顆粒尺寸時(shí)，散射可以被降低到低于5%。但是分散納米微粒和穩(wěn)定厚漆的困難性以及與其相關(guān)的成本，蓋過(guò)了這種低散射層顯示質(zhì)量的好處。在烘烤過(guò)的涂層中顏料的比例應(yīng)該為2_45wt%，優(yōu)選為25_40wt%。在顏料含量低于2襯％的情況下，顯示器層的透光度太高，使得不足以防止看到爐圈的內(nèi)部。在顏料含量高于45襯％的情況下，顯示器層的透光度太低，使得不能足夠清晰地感覺(jué)到照明顯示器。列舉的顏料含量和層厚度在可見(jiàn)光區(qū)域中得到的透光度τvis為10-40%，特別是12-18%(對(duì)于光類(lèi)型D65來(lái)說(shuō)根據(jù)DINEN410進(jìn)行計(jì)算)。通過(guò)圖5中對(duì)于具有組成E(顏料含量37.4%；透光度13.4%)和不同顏料濃度的顯示器層所例舉的例子，對(duì)干燥的顯示器層的顏料含量與根據(jù)Lambert-Beer定律預(yù)計(jì)的透光度之間的指數(shù)關(guān)系進(jìn)行描述。因?yàn)楹蓄伭系娜苣z對(duì)于絲網(wǎng)印刷來(lái)說(shuō)流動(dòng)性太高，因此必須通過(guò)添加填充劑來(lái)增加粘度。否則，涂料在溢流后可能通過(guò)絲網(wǎng)滴下，加工將是不可能的或至少非常難以進(jìn)行。不改變印刷油墨的顏色和透光度的適合的增稠劑和觸變劑是例如聚丙烯酸酯、聚硅氧烷(在20°C固化的樹(shù)脂)、熱解硅石或纖維素衍生物。硅石特別適合用于增加粘度(在酸性溶膠的情況下，纖維素衍生物分解，厚漆將穩(wěn)定僅僅幾天)。但是，二氧化硅的比例(基于烘烤過(guò)的層)不應(yīng)該超過(guò)15襯％，4-10襯％的例外高(對(duì)于印刷油墨來(lái)說(shuō))的比例是理想的。在二氧化硅的比例高于15wt%的情況下，印刷油墨的粘度太高，因此不再獲得封閉的薄膜，即在顯示器層中出現(xiàn)小的未涂層的區(qū)域。在這些地方，發(fā)光元件將通過(guò)料理表面不成比例地發(fā)亮，因此損壞了美觀印象。在比例低于時(shí)，涂料的粘度太低，使得涂料通過(guò)絲網(wǎng)滴下。為了最優(yōu)化印刷的圖像，可以向印刷油墨(例如0.l_2wt%的聚硅氧烷，粘度為5000-50000mPa·s)中添加消泡劑、潤(rùn)濕劑和勻染劑。通過(guò)使用與周?chē)繉又邢嗤念伭匣?在多種顏料的情況下)相同的多種顏料，保持顏料彼此之間的比例，相應(yīng)于干燥的顯示器涂層的25-39wt%的總顏料含量，只將顏料的總比例(在每種情況下基于干燥的層)從周?chē)繉又型ǔ５?2-46襯％降低到原始值的25-90%、特別是60-85%，從而獲得與周?chē)鷧^(qū)域的涂層具有相同的或相當(dāng)?shù)纳鹊娘@示器涂層。在這里，取決于顏料的顏色和細(xì)度以及所用的絲網(wǎng)，有時(shí)需要顯示器層中非常不同的總顏料含量才能獲得適合的透光度。但是，不能簡(jiǎn)單地通過(guò)將溶劑加入到用于周?chē)鷧^(qū)域的涂料中來(lái)生產(chǎn)用于顯示器區(qū)域的涂料。獲得的涂料的粘度將太低，通過(guò)絲網(wǎng)印刷來(lái)加工將變得不可能，因?yàn)橥苛蠈⑼ㄟ^(guò)絲網(wǎng)滴下。相反，必須通過(guò)增加溶膠的比例和增稠劑或觸變劑(例如硅石)的比例來(lái)降低顏料的總比例，同時(shí)必須遵循上面提出的限制。因此，例如，可以生產(chǎn)在顏色上與DE10355160B4中描述的不透明硅酸烷基酯涂層(其透光度τvis低于2%)相當(dāng)?shù)娘@示器涂層，其透光度使得當(dāng)打開(kāi)7段顯示器或LCD視覺(jué)顯示器裝置時(shí)能夠透過(guò)它足夠亮地發(fā)光，并且在關(guān)閉狀態(tài)下被足夠地覆蓋。如上所述，獲得的印刷油墨可以通過(guò)細(xì)度為140-31或100-40的絲網(wǎng)印刷在玻璃或玻璃陶瓷板上。不建議較粗的絲網(wǎng)，因?yàn)樗鼈兊玫捷^不均勻的印刷圖像，層的厚度有波動(dòng)，對(duì)顯示質(zhì)量有相當(dāng)大的破壞。隨后可以將涂層干燥和烘烤。干燥的目的是從涂層中除去溶劑。干燥可以在室溫或最高達(dá)200°C下進(jìn)行。一般來(lái)說(shuō)，取決于溫度，從幾分鐘到幾小時(shí)的時(shí)間，特別是在100-200°C下1-45分鐘，就已足夠。隨后的烘烤導(dǎo)致消除了醇(一般為乙醇)和水，并在成膜劑分子之間形成化學(xué)鍵，在涂層中形成氧化硅網(wǎng)絡(luò)。作為烘烤的結(jié)果，使涂層密實(shí)，從而變得堅(jiān)硬和抗劃。干燥和烘烤可以在一個(gè)步驟中進(jìn)行，例如通過(guò)將涂層在200°C熱處理45分鐘。當(dāng)在烘烤過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)性基團(tuán)、特別是烷氧基硅烷基團(tuán)和羥基基團(tuán)之間非常完全的交聯(lián)，并且與硅直接結(jié)合的有機(jī)集團(tuán)(例如芳基或烷基)沒(méi)有被熱消除時(shí)，涂層的抗刮力最高。這些修飾氧化硅框架而不是打算用于縮合反應(yīng)的有機(jī)基團(tuán)的消除，通常只在高于2000C(更通常高于250°C)時(shí)才發(fā)生。因此，在烘烤過(guò)程中不應(yīng)該超過(guò)200°C，以便顯示器層的抗刮力被最大化。通過(guò)上面描述的過(guò)程獲得的顯示器層的抗刮力為至少100g，在特定情況下甚至為200g。由于溶膠的反應(yīng)性，只要時(shí)間足夠，不需要烘烤，僅僅通過(guò)與空氣中水的反應(yīng)，也可以自然形成層的玻璃狀微結(jié)構(gòu)。但是，由于時(shí)間原因以及為了獲得確定的層結(jié)構(gòu)，優(yōu)選在150-200°C和確定的大氣濕度下進(jìn)行烘烤。當(dāng)?shù)酌嫱繉拥牧侠砼_(tái)適用于電容運(yùn)行的接觸傳感器(例如接觸控制裝置)時(shí)，要求顯示器區(qū)域中的硅酸烷基酯涂層不導(dǎo)電，即顯示器涂層的表面電阻應(yīng)該在兆歐姆、更好在千兆歐姆的級(jí)別(高于109Ω/平方)。可以通過(guò)在顯示器涂層中避免導(dǎo)電顏料(例如金屬粉末，鋁片，石墨)，或至少使涂層中導(dǎo)電材料的比例保持在非常低的水平，以便確保足夠高的表面電阻(例如，在層厚度不超過(guò)10μm的情況下，顯示器涂層中最高達(dá)IOwt%的石墨是可以允許的)而獲得這種性質(zhì)。也可以通過(guò)在使用鋁片或其他導(dǎo)電顏料時(shí)將這些顏料用不導(dǎo)電的層涂覆(例如用二氧化硅涂覆鋁片)來(lái)防止涂層的導(dǎo)電性。同樣已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在可見(jiàn)光范圍內(nèi)透光度為20-40%的顯示器涂層適合于紅外接觸傳感器。但是在可見(jiàn)光范圍內(nèi)的透光度僅僅是IR傳感器適用性的粗略度量。關(guān)鍵因素是顯示器涂層在940nm處(IR傳感器工作的波長(zhǎng))的透光度。它應(yīng)該為至少25%，尤其是在30-80%的范圍內(nèi)。因此，取決于顏料的類(lèi)型，在可見(jiàn)光范圍內(nèi)透光度小于20%的顯示器涂層可能也適合于IR傳感器(參見(jiàn)例如實(shí)施例2，表7，組成D)。適合用于涂層系統(tǒng)的基質(zhì)材料是例如Li2O-Al2O-SiO2類(lèi)型的玻璃陶瓷，尤其是在30-500°C的溫度范圍內(nèi)熱膨脹為-10·IO-7IT1到+30·ΙΟ^Γ1的無(wú)色玻璃陶瓷，其已知組成報(bào)告在特別是下面的表1中表1適合的玻璃陶瓷基質(zhì)的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>來(lái)源JP2004-193050AEPl837314Al_權(quán)利要求14-18__玻璃陶瓷含有至少一種下列精煉劑=As2O3，Sb2O3，SnO2,CeO2，硫酸鹽或氯化物。由鋁硅酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃或堿土金屬硅酸鹽玻璃制成的輥軋或浮法玻璃板也是適合的，尤其是當(dāng)玻璃板已經(jīng)過(guò)化學(xué)或熱(例如在EP1414762Bl中所述)施加預(yù)應(yīng)力時(shí)。硅酸烷基酯涂料不僅適合用于料理臺(tái)頂部面板的顯示器區(qū)域，而且可用于可控制光學(xué)屏中的顯示器區(qū)域，或其中玻璃或玻璃陶瓷板經(jīng)受的溫度不高于200°C的其他應(yīng)用中。圖1-3本發(fā)明的實(shí)施方式圖4未涂層的玻璃陶瓷和在顯示器區(qū)域中涂層的玻璃陶瓷的透光度曲線圖5具有組成E(顏料含量37.4%；透光度13.4%)和不同顏料濃度的顯示器層的實(shí)例圖6具有組成B到F的顯示器涂層的玻璃陶瓷在400-800nm的相關(guān)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的散射曲線在第一個(gè)實(shí)施例(灰色顯示器層)中，無(wú)色的玻璃陶瓷板(1)被用作起始材料，它兩面光滑，大約60cm寬、80cm長(zhǎng)和4mm厚，其組成描述在EP1837314Al中(表1)，上側(cè)面已經(jīng)如DE19721737C1中所述用陶瓷裝飾涂料(6)在點(diǎn)格中涂層，其中在顯示器區(qū)域(3)中留下了開(kāi)口，并已被陶瓷化。如圖1中所示，然后將具有表2中所示的組成(A)的溶膠_凝膠涂料的第一個(gè)賦予顏色的不透明涂料層(2)通過(guò)絲網(wǎng)印刷(絲網(wǎng)54-64)施加在陶瓷化的玻璃陶瓷板(1)底面的整個(gè)表面上，但是留下顯示器區(qū)域空著。將賦予顏色的涂層(2)在100°C下干燥1小時(shí)，在300°C烘烤8小時(shí)。另一種溶膠_凝膠涂料⑷隨后作為第二個(gè)涂料層(覆蓋層)印刷(同樣的54-64篩網(wǎng))在第一個(gè)涂料層(2)上，并在150°C干燥30分鐘，以獲得性質(zhì)例如高度抗刮性以及對(duì)水和油的不透性。關(guān)于具有賦予顏色的不透明的溶膠_凝膠層的玻璃陶瓷料理臺(tái)的底面涂層的詳細(xì)內(nèi)容可見(jiàn)DE10355160B4。然后將具有表2的組成⑶的硅酸烷基酯涂料通過(guò)絲網(wǎng)印刷(絲網(wǎng)100-40)施加到留下的空著的顯示器區(qū)域(3)中，其中顯示器層(5)與周?chē)耐繉泳哂写蠹sImm的交疊。將顯示器層(5)在150°C干燥30分鐘。在其他實(shí)施方案中，施加顯示器層(5)和覆蓋層⑷的次序也可以逆轉(zhuǎn)則在烘烤賦予顏色的層(2)后將顯示器層(5)施加在顯示器區(qū)域(3)中，在顯示器區(qū)域中留下開(kāi)口的覆蓋層(4)被施加到干燥的顯示器層(5)上，如圖2中所示。該實(shí)施方案的其他發(fā)展描述在圖3中，其中覆蓋層⑷延伸到顯示器區(qū)域(3)中，只有單個(gè)的小區(qū)域、例如直接位于發(fā)光裝置(7)上方的區(qū)域，保持空著。該實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)是，即使在顯示器區(qū)域(3)中烹調(diào)區(qū)域存在極強(qiáng)光照的情況下(例如通過(guò)現(xiàn)代排氣罩的鹵素?zé)?，也不可能看到爐圈的內(nèi)部，因?yàn)楦采w層(4)將除了特定區(qū)域(例如直接位于LED上方的區(qū)域)之外的區(qū)域的透光度降低到2%以下。作為溶膠，使用了甲基三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷在二乙二醇丁醚乙酸酯和乙醇中的酸化混合物。溶膠的固形物含量是47.5%。通過(guò)將組成㈧中顏料的比例降低到62%(基于烘烤過(guò)的層的組成計(jì))，并通過(guò)減少乙二醇含量和增加二氧化硅含量(表2和表3)來(lái)調(diào)整印刷油墨的粘度，來(lái)獲得組成⑶。表2:印刷油墨的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>作為在獨(dú)立的(第二或第三個(gè))印刷步驟中將顯示器層施加在有意留下的開(kāi)口區(qū)域中的結(jié)果，顯示器層的顏色可以獨(dú)立于周?chē)x予顏色的層而進(jìn)行選擇。賦予顏色的層和覆蓋層合在一起的總厚度是35.4士3.0μm。顯示器層的厚度是9.3士1.2μm。顯示器層可以沒(méi)有問(wèn)題地(在角落上沒(méi)有未印刷的區(qū)域)印刷在留下的開(kāi)口區(qū)域中。因?yàn)轱@示器涂層的配方(組成[B])是通過(guò)降低顏料的比例同時(shí)保持顏料的比率(lriodin石墨=3.21)而得自于賦予顏色的層的配方(組成[A])的，因此顯示器層的色度與賦予顏色的層的色度是相當(dāng)?shù)?。兩個(gè)相應(yīng)層的色值顯示在表4中。它們使用分光光度計(jì)(Mercury2000，來(lái)自Datacolor)從使用者的視角、即通過(guò)基質(zhì)進(jìn)行記錄(光的類(lèi)型D65，觀察角度10°)。首先使用白色瓷磚作為背景，然后使用黑阱作為背景進(jìn)行顯示器層的測(cè)量。根據(jù)CIELAB系統(tǒng)(DIN5033，第三部分“顏色測(cè)量編號(hào)”)報(bào)告色值。根據(jù)DIN6174，色差ΔΕ=2.2(白色背景)和ΔE=4.5(黑色背景)。顏色對(duì)背景的依賴(lài)性可以從測(cè)量值清楚地看出。色度之間(顯示器層/賦予顏色層)的差異主要是由于L*值(明度)、即背景的差異，并且是可以預(yù)測(cè)的，因?yàn)轱@示器層不是完全不透明的，而是仍然略微透明，并含有與賦予顏色的層相同比率的同樣的顏料。由于值a*和b*(色度)的差異小，顯示出賦予顏色的層和顯示器層在它們的顏色方面是大約相當(dāng)?shù)?IAa*|彡0.4，IAb*|彡1.4)。也可以說(shuō)，顯示器層與賦予顏色的層具有不同亮度的相同色度。因此，使用具有正常視覺(jué)的眼睛檢測(cè)，只能感覺(jué)到小的或令人滿(mǎn)意的顏色差異。從顯示器層到周?chē)鷮?賦予顏色的層或覆蓋層)的顏色過(guò)渡，通過(guò)用上述的陶瓷涂料涂覆在過(guò)渡區(qū)域中涂層料理臺(tái)的上側(cè)面(例如以線、點(diǎn)、符號(hào)或文字的形式)，可以被制造得甚至更不明顯。表4顯示器層和賦予顏色的層的色值<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>顯示器層的透光度τvis(通過(guò)玻璃陶瓷基質(zhì)測(cè)量)是12.6%。圖4顯示了未涂層的玻璃陶瓷和在顯示器區(qū)域中涂層的玻璃陶瓷的透光度曲線。通過(guò)與EP1867613Al中相同的方法測(cè)定的顯示器層的散射通常為6_18%，在特定情況下僅僅為3-12%。圖6顯示了具有組成B到F的顯示器涂層的玻璃陶瓷在400-800nm的相關(guān)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的散射曲線。將料理臺(tái)安裝在爐圈中，并在與實(shí)際使用相關(guān)的條件下(在常用的排氣罩下照明)進(jìn)行測(cè)試，以確定是否足以辨別打開(kāi)的發(fā)光顯示(來(lái)自E.G.0.的接觸控制區(qū)的7段顯示器)。因?yàn)槟壳俺Ｓ玫娘@示器的發(fā)光元件可以在60-80cm的距離處被清楚地分辨(即通過(guò)涂層玻璃陶瓷足夠清晰和明亮地發(fā)光)，因此顯示器層的散射和透光度是令人滿(mǎn)意的。在關(guān)閉照明顯示器時(shí)，在同樣的照明條件下進(jìn)行檢查，以確定是否可以通過(guò)顯示器層分辨接觸控制區(qū)。因?yàn)樵陉P(guān)閉狀態(tài)下無(wú)法辨別控制區(qū)，因此顯示器層足以限制進(jìn)入爐圈的視線。因?yàn)轱@示器層不含任何貴金屬，它顯然比基于貴金屬制備物的涂層更廉價(jià)。涂層的抗刮力是200g，因此比使用硅酮樹(shù)脂作為成膜劑的常規(guī)顯示器層高出兩倍以上。通過(guò)將裝載有相應(yīng)重量(100g，200g，300g)的碳化物金屬端頭(端頭的半徑0.5mm)垂直放置在涂層上，并將該金屬端頭在涂層上以20-30cm/s的速度移動(dòng)大約30cm的距離而測(cè)量抗刮力。由使用者看過(guò)玻璃陶瓷而進(jìn)行評(píng)估。當(dāng)在距離白色背景60-80cm處、在日光D65下沒(méi)有觀察到損傷時(shí)，在選定負(fù)載下進(jìn)行的測(cè)試被認(rèn)為是通過(guò)了。因?yàn)轱@示器層只含有小比例的導(dǎo)電顏料(以烘烤過(guò)的層計(jì)6.5wt%的石墨)，因此涂層適合于電容接觸傳感器。利用上述的來(lái)自E.G.0.的接觸控制裝置進(jìn)行測(cè)試?？梢詻](méi)有問(wèn)題地通過(guò)裝置的電容接觸傳感器打開(kāi)烹調(diào)區(qū)，因?yàn)橥繉拥谋砻骐娮韪哂?0GQ/平方(200C)?？梢允褂脷W姆計(jì)，通過(guò)將測(cè)量?jī)x表的兩個(gè)電極放置在涂層上彼此非常接近的位置(間隔為大約0.5-lmm)來(lái)相對(duì)簡(jiǎn)單地測(cè)定表面電阻。測(cè)量?jī)x表指示的電阻近似對(duì)應(yīng)于涂層的表面電阻。組成(B)的顯示器層不適合于紅外接觸傳感器，因?yàn)樵诮t外區(qū)(940nm處)中的透光度低于25%，如圖4中所示。實(shí)施例2產(chǎn)生了淺灰、米色、深灰和米色-灰色顯示器層。在實(shí)施例1中使用的顯示涂料可以被表5的組成(C-F)取代，其產(chǎn)生了大量各種不同的涂料，具有不同的透明程度和改進(jìn)抗刮可能性。表5其他顯示涂料的涂料組成<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>組成C是組成B的透明性更高的變體。通過(guò)140-31篩網(wǎng)進(jìn)行印刷得到的顯示器層的透光度Tvis為32.8%(圖4)，涂層厚度為5.7士0.4μm。抗刮力是100g。與組成B相反，組成C適合于IR接觸傳感器，因?yàn)?40nm處的透光度高于30%。表6顯示了烘烤過(guò)的顯示器層的組成。顯示器層的性質(zhì)概括在表7中。組成D的顯著之處是盡管在可見(jiàn)光區(qū)域中透光度低，但在紅外區(qū)域(940nm處)中的透光度卻足以用于紅外接觸傳感器。表6烘烤過(guò)的顯示器層的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求用于具有全表面涂層的玻璃或玻璃陶瓷板的顯示器區(qū)域的透明涂層，其特征在于該透明涂層是含有硅酸烷基酯作為粘合劑的溶膠-凝膠涂料，并被安排在不透明全表面涂層留下的未涂覆部分中，其中由所述粘合劑通過(guò)熱處理形成的涂層經(jīng)由所述硅酸烷基酯的反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)，并具有直接與硅結(jié)合的有機(jī)的、不可水解的基團(tuán)。2.權(quán)利要求1的透明涂層，其特征在于形成所述涂層的涂料含有粘合劑、溶劑、顏料和填充劑。3.權(quán)利要求1或2的透明涂層，其特征在于所述涂料含有硅酸烷基酯，特別是原硅酸的酯或聚硅酸的酯，作為粘合劑。4.權(quán)利要求1或2的透明涂層，其特征在于所述涂料含有相對(duì)不揮發(fā)的高沸點(diǎn)的有機(jī)化合物作為溶劑，其具有高于35的汽化值VD，和高于120°C的沸點(diǎn)。5.權(quán)利要求4的透明涂層，其特征在于所述涂料含有二乙二醇丁醚乙酸酯，萜品醇，甲氧基丙醇，丁基乙二醇或丁基二乙二醇作為溶劑。6.權(quán)利要求4或5的透明涂層，其特征在于在所述涂料中揮發(fā)性溶劑(VD彡35)的比例低于相對(duì)不揮發(fā)溶劑的比例。7.權(quán)利要求1到6任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于由粘合劑和溶劑形成的溶膠含有30-60wt%的成膜預(yù)縮合的有機(jī)硅烷和70-40wt%的溶劑。8.權(quán)利要求1到7任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述涂料含有無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料。9.權(quán)利要求8的透明涂層，其特征在于在所述涂料的熱處理后，在所述涂層中顏料的比例為2-45wt%，尤其是25到40wt%。10.權(quán)利要求8或9的透明涂層，其特征在于有色顏料、黑色顏料、氧化鐵顏料、氧化鉻顏料或具有金紅石或尖晶石結(jié)構(gòu)的氧化混合相顏料或白色顏料(氧化物，碳酸鹽，硫化物)被用作無(wú)機(jī)顏料，和偶氮顏料、多環(huán)顏料或金屬?gòu)?fù)合物顏料作為有機(jī)顏料存在于所述涂料中。11.權(quán)利要求8到10任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述顏料的平均顆粒直徑在1-25μm的范圍內(nèi)，特別是5-10μm。12.權(quán)利要求1到11任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于通過(guò)噴涂、浸涂、流延、涂漆、絲網(wǎng)印刷、移印或其他壓印方法來(lái)施加所述涂料。13.權(quán)利要求1到12任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于在所述熱處理后，所述涂層的層厚度在2-20μm的范圍內(nèi)，特別是5-12μm。14.權(quán)利要求1到13任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述透明涂層被安排在所述不透明涂層中留下的開(kāi)口的凹處部分中。15.權(quán)利要求1到14任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述透明涂層與所述不透明涂層交疊。16.權(quán)利要求15的透明涂層，其特征在于所述交疊為l_5mm。17.權(quán)利要求1到16任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述透明涂層與安排在所述不透明涂層頂上的另一個(gè)覆蓋層交疊。18.權(quán)利要求1到17任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于所述透明涂層在其組成成分上對(duì)應(yīng)于所述不透明的賦予顏色的全表面涂層。19.權(quán)利要求1到18任何一項(xiàng)的透明涂層，其特征在于通過(guò)在<200°C下的熱處理來(lái)進(jìn)行所述涂料的固化。20.用于生產(chǎn)權(quán)利要求1到19任何一項(xiàng)的透明涂層的工藝方法，其特征在于將所述透明涂層作為含有硅酸烷基酯作為粘合劑的溶膠_凝膠涂料施加在所述不透明全表面涂層留下的開(kāi)口部分中，其中所述透明涂層的形成通過(guò)將施加的涂料在低于或等于200°C下的熱處理來(lái)進(jìn)行。21.前述權(quán)利要求任何一項(xiàng)的透明涂層用于料理臺(tái)、烤箱門(mén)、操作面板和顯示器區(qū)域的用途。全文摘要透明涂層，用于生產(chǎn)涂層的工藝方法，以及它用于全部表面區(qū)域都被涂層的玻璃或玻璃陶瓷板的顯示器區(qū)域的應(yīng)用，其中顯示器區(qū)域的透明涂層是含有硅酸烷基酯作為粘合劑的溶膠-凝膠涂料，被安排在不透明涂層留下的未涂層部分中，涂層通過(guò)粘合劑的熱處理，經(jīng)硅酸烷基酯的反應(yīng)性基團(tuán)交聯(lián)而形成，并含有直接與硅結(jié)合的有機(jī)的、不可水解的基團(tuán)。文檔編號(hào)F24C15/04GK101817646SQ20101012662公開(kāi)日2010年9月1日申請(qǐng)日期2010年2月24日優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日發(fā)明者哈拉爾德·施特里格勒申請(qǐng)人:肖特公開(kāi)股份有限公司