專利名稱：氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種甘氨酸工藝中廢水的回收方法，尤其是一種氯乙酸法甘氨 酸工藝中脫醇廢水的回收方法。
背景技術(shù)：
甘氨酸又名氨基乙酸，是重要的有機(jī)化工中間體，主要用于合成農(nóng)藥草甘 磷，另外還應(yīng)用于醫(yī)藥、食品和詞料等領(lǐng)域，已成為我國產(chǎn)量和出口量最大的 農(nóng)藥中間體。甘氨酸化學(xué)合成工藝主要有氯乙酸氨解法(氯乙酸法)、施特雷克
法(Strecker)和海因法(Hydantion)三種。目前我國采用氯乙酸法生產(chǎn)甘氨 酸，該方法是以氯乙酸為原料，在催化劑烏洛托品存在下與氨水反應(yīng)而得，反 應(yīng)溫度50—6(TC、常壓，反應(yīng)后物料在乙醇溶液中進(jìn)行醇析分類，反應(yīng)時間14 一15小時。據(jù)了解，用氯乙酸法生產(chǎn)甘氨酸過程中，每生產(chǎn)1噸產(chǎn)品將產(chǎn)生3 噸多脫醇廢水，脫醇廢水中含有大量的可溶性無機(jī)和有機(jī)物，包括約28%的氯 化銨、6%的烏洛托品、5%的甘氨酸和4%的乙酸、氯乙酸等。最近幾年，一 些企業(yè)將脫醇廢水采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法，回收大部分氯化銨，得到 了濃縮近10倍的廢母液(脫銨廢水)，這種廢母液仍含有烏洛托品衍生物、氯 乙酸、二氯乙酸等物質(zhì)，由于經(jīng)過了加熱濃縮過程，這些物質(zhì)及其彼此之間發(fā) 生了分解、縮合、聚合等反應(yīng)，顏色變得愈來愈深、粘度愈來愈大，成為深棕 色油狀物，因而也越來越難處理。經(jīng)國家環(huán)境測試中心測試，脫醇廢水經(jīng)濃縮 后，含甲醛696m1/1,含量超標(biāo)上百倍；含氯乙酸11.8%，已達(dá)到了可回收的 濃度。盡管目前氯乙酸還未被列入國家單項排水標(biāo)準(zhǔn)，但它屬劇毒物質(zhì)，有致 癌危險。同時，蒸發(fā)濃縮過程中還產(chǎn)生了大量的冷凝水，其中還含有甲醇、甲 醛、氨、氯化銨和一些低沸點的有機(jī)氯化物，均超過了國家廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種回收利用率高的氯乙酸法甘氨酸工藝 中脫醇廢水的回收方法。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明該方法采用下述工藝步驟A、在脫醇廢水中 通入朋3至PH在6 — 8之間；
B、將通NH3后的脫醇廢水在50 — 10(TC蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入MM呆持PH在6 — 8之間；
C、蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在30—50。C用NH3氨化至PH至
8—9，得到烏洛托品。
本發(fā)明所述步驟B中，蒸發(fā)得到的氣體經(jīng)冷凝即可得到稀氨水。 本發(fā)明方法的原理由氯乙酸與氨水在烏洛托品存在下作用而得，其反應(yīng)式
如下
C1CH2C00H+NH3+H02+ (CH2) 6N4^NH2CH2C00H+NH4C1+HCH0 HCH0+NH3+H02~> (CH2) 6仏
蒸醇后母液主要成分為烏洛托品和氯化銨，NH4C1溶液常溫下接近中性，加 熱沸騰后水解而產(chǎn)生揮發(fā)性氨和鹽酸，呈酸性。烏洛托品在酸性條件下分解為 氨和甲醛，加氨抑制其分解。從而避免了甲醛的縮合與氧化，實現(xiàn)固液有效分 離。利用烏洛托品和氯化銨在甲醇中的溶解度不同使其分離。
采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于本發(fā)明方法氯化銨的回收率達(dá) 98%—99%、烏洛托品的回收率達(dá)98%—99%;本發(fā)明方法工藝簡單、回收率 高，可廣泛適用于氯乙酸法甘氨酸工藝中。
具體實施例方式
實施例1:本氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法的工藝步驟為
A、 在脫醇廢水中通入NH3，調(diào)節(jié)脫醇廢水1^=7;
B、 將通NH3后的脫醇廢水在80。C、減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入NH3保 持PH在6—8之間；直至將液體全部蒸發(fā)為氣態(tài)，蒸出的氣體經(jīng)冷凝得到稀氨 水，經(jīng)檢測，得到的稀氨水的濃度大約在1% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
C、 蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在40。C用NH3氨化至PH二8.5， 得到烏洛托品。
采用氯化銨檢測標(biāo)準(zhǔn)ZBG21008-90和烏洛托品檢測標(biāo)準(zhǔn)GB9015-1998，檢 測。經(jīng)檢測氯化銨含量98. 8%、烏洛托品含量98. 7%，氯化銨的回收率達(dá)98. 5 %、烏洛托品的回收率達(dá)98.2%。
實施例2:本氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法的工藝步驟為
A、 在脫醇廢水中通入NH3，調(diào)節(jié)脫醇廢水ra二6;
B、 將通NH3后的脫醇廢水在5(TC、多效蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入NH3保 持PH在6—8之間；直至將液體全部蒸發(fā)為氣態(tài)，蒸出的氣體經(jīng)冷凝得到稀氨水，經(jīng)檢測，得到的稀氨水的濃度在1% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右。
C、蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在3(TC用NH3氨化至PH-8，得 到烏洛托品。
經(jīng)檢測氯化銨含量98. 7%、烏洛托品含量98. 8%，氯化銨的回收率達(dá)98. 3 %、烏洛托品的回收率達(dá)98.5%。
實施例3:本氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法的工藝步驟為
A、 在脫醇廢水中通入NH3，調(diào)節(jié)脫醇廢水ra二8;
B、 將通NH:,后的脫醇廢水在IO(TC、減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入NH3 保持ra在6—8之間；直至將液體全部蒸發(fā)為氣態(tài)，蒸出的氣體經(jīng)冷凝得到稀 氨水，經(jīng)檢測，得到的稀氨水的濃度在1% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右。
C、 蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在5(TC用NH3氨化至PH二9，得 到烏洛托品。
經(jīng)檢測氯化銨含量98. 5%、烏洛托品含量98. 7%，氯化銨的回收率達(dá)98. 1 %、烏洛托品的回收率達(dá)98.3%。
實施例4:本氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法的工藝步驟為
A、 取脫醇廢水1000M1通入NH3，調(diào)至PH二6. 5;
B、 將通NH3后的脫醇廢水300M1在50-IO(TC多效蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)調(diào) PH值后脫醇廢水保持PH在6—8之間；直至將液體有結(jié)晶析出，蒸出的氣體經(jīng) 冷凝得到稀氨水500M1，經(jīng)檢測，得到的稀氨水的濃度大約在1%左右(質(zhì)量分 數(shù))。
C、 蒸發(fā)濃縮、冷卻通入NH3至PH在6—8之間，結(jié)晶分離，得固體和母液。 母液繼續(xù)上述過程，直至固液完全分離。最終得稀氨水780M1和固體320克。
D:蒸發(fā)后得到的固體100克用500M1甲醇浸出，浸出物在30 — 5(TC用NH3 氨化至PH至8—9，冷卻、分離得氯化銨5克和烏洛托品母液。母液蒸餾回收 甲醇480ML和烏洛托品16克。
經(jīng)檢測氯化銨含量98. 8%，烏洛托品含量98. 7%。
權(quán)利要求
1、一種氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法，其特征在于該方法采用下述工藝步驟A、在脫醇廢水中通入NH3至PH在6-8之間；B、將通NH3后的脫醇廢水在50-100℃蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入NH3保持PH在6-8之間；C、蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在30-50℃用NH3氨化至PH至8-9，得到烏洛托品。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法，其 特征在于所述步驟B中，蒸發(fā)得到的氣體經(jīng)冷凝得到稀氨水。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法，其 特征在于所述步驟B中，將通NH3后的脫醇廢水在8(TC蒸發(fā)。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1 、 2或3所述的氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收 方法，其特征在于所述步驟C中，浸出物在4(TC用NH3氨化。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1 、 2或3所述的氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收 方法，其特征在于在步驟B中采用減壓單效蒸發(fā)或多效蒸發(fā)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氯乙酸法甘氨酸工藝中脫醇廢水的回收方法，該方法采用下述工藝步驟A.在脫醇廢水中通入NH₃至pH在6-8之間；B.將通NH₃后的脫醇廢水在50-100℃，減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)過程中繼續(xù)通入NH₃保持pH在6-8之間；C.蒸發(fā)后得到的固體用甲醇浸出，浸出物在30-50℃用NH₃氨化至pH至8-9，得到烏洛托品。本方法中氯化銨的回收率達(dá)98％-99％、烏洛托品的回收率達(dá)98％-99％；本方法工藝簡單、回收率高，可廣泛適用于氯乙酸法甘氨酸工藝中。
文檔編號C02F1/04GK101538269SQ20091007413
公開日2009年9月23日 申請日期2009年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者杜青旺 申請人:杜青旺