專利名稱：孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于染料廢水處理領(lǐng)域，更具體地說是采用活性炭纖維吸附處理孔雀石綠
廢水、采用合適脫附劑脫附吸附后的活性炭纖維、并利用蒸餾高濃度脫附液回收孔雀石綠 和脫附劑的方法。
背景技術(shù)：
孔雀石綠(Malachite Green，MG)，又稱堿性綠、孔雀綠，是一種帶有金屬光澤的綠 色結(jié)晶體?？兹甘G作為工業(yè)染料被用于制陶業(yè)、紡織業(yè)、皮革業(yè)和細(xì)胞化學(xué)染色；因其具 有抗菌殺蟲的作用，也常作為殺菌劑?？兹甘G具有高毒性、高殘留和致癌、致畸、致突變作 用，嚴(yán)重威脅人類身體健康。鑒于孔雀石綠的危害性，許多國家都將孔雀石綠列為水產(chǎn)養(yǎng)殖 禁用藥物，加拿大于1992年就禁止其作為漁場(chǎng)殺菌劑；美國規(guī)定在食用水產(chǎn)品中禁止檢出 孔雀石綠和無色孔雀石綠；歐盟于2002年6月頒布法令禁止在漁場(chǎng)中使用孔雀石綠。我國 也于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單》中，禁止用于所 有食品動(dòng)物。由于一些水產(chǎn)養(yǎng)殖地區(qū)以前使用過孔雀石綠，由于孔雀石綠很難降解，導(dǎo)致這 些地區(qū)存在孔雀石綠殘留問題，影響當(dāng)?shù)厮a(chǎn)品的出口?？兹甘G作為染色劑，在染色后， 產(chǎn)生孔雀石綠廢水。因此必須對(duì)含孔雀石綠的水體和廢水進(jìn)行有效處理。
由于孔雀石綠危害的嚴(yán)重性，科研人員開發(fā)了一些處理含孔雀石綠水體或廢水的 技術(shù)，主要有高級(jí)氧化法、光催化法、光解法、生物法和吸附法等。 高級(jí)氧化法是利用化學(xué)氧化劑將污染物分解的方法。光譜學(xué)與光譜分析，2007， 27(5) :1006-1009中文章《光助Fenton催化氧化反應(yīng)降解孔雀石綠試驗(yàn)研究》作者鄭懷 禮、彭德軍和李宏等披露了采用光助Fenton催化氧化降解孔雀石綠廢水。過程工程學(xué)報(bào)， 2009,9(1) :38-42中文章《Ca2+/H202降解水中孔雀石綠》披露了采用Ca2+/H202降解水中孔 雀石綠的方法。但這些氧化方法存在需要消耗氧化劑，存在氧化不徹底、可能形成有毒的中 間產(chǎn)物、操作比較復(fù)雜和工藝較難實(shí)現(xiàn)等問題。 光催化法是利用光催化劑在光照的條件下降解污染物的方法。水處理技術(shù)，2005， 31(2) :21-25中文章《Fe37Ti02光催化劑降解孔雀綠染料的研究》作者熊裕華、李鳳儀和朱 志懷等披露了采用Fe3+/Ti02光催化劑降解水中孔雀石綠染料的方法，在80min可將30mg/ L的孔雀石綠廢水脫色，但該方法存在光催化劑分離難和工藝較難實(shí)現(xiàn)等問題。
光解法是利用紫外光或可見光等進(jìn)行污染物的降解。中國專利ZL200610024195. 9 采用185nm紫外光降解廢水中的孔雀石綠，經(jīng)40min處理，孔雀石綠降解率達(dá)99X以上；經(jīng) 180min處理后，TOC的去除率為57. 8%。但該方法需要將廢水進(jìn)行多次循環(huán)，需要消耗較 多的電能；而且經(jīng)180min處理后，廢水中仍有42. 2%的TOC，說明該方法降解后有不少中間 產(chǎn)物。 生物法是利用分離的特效微生物降解污染物的方法。中國專利ZL200710021045. 7 采用泛菌屬菌Pantoea sp. M3降解孔雀石綠，在20 30°C降解0. 5 2mg/L的孔雀石綠 5 10天，孔雀石綠的降解率為90%以上。但該方法需要合適的培養(yǎng)液，溫度、pH等限值嚴(yán)
3格，而且孔雀石綠的降解很緩慢。中國專利申請(qǐng)?zhí)枮?00710030875. 6采用金黃短桿菌AN3 在25 37°C 、pH6. 0 8. 5和兼性厭氧條件下降解孔雀石綠，對(duì)濃度為50mg/L的孔雀石綠 8h內(nèi)去除率為61.4X，16h內(nèi)去除率為97.3%。該方法處理?xiàng)l件較嚴(yán)格，而且去除不徹底， 實(shí)際使用中有局限性。 吸附法是利用吸附劑將污染物吸附到吸附劑上，從而去除廢水中污染物。常用的 吸附劑有活性炭、有機(jī)膨潤(rùn)土和樹脂等。產(chǎn)業(yè)用紡織品，2009， (1) :15-20中文章《羽毛非 織造材料對(duì)有毒染料孔雀石綠的吸附研究》作者劉蓮和俞鎮(zhèn)慌披露了采用羽毛非織造材料 吸附孔雀石綠的方法；但他們只是研究其靜態(tài)吸附行為，也沒有對(duì)吸附后進(jìn)行脫附。環(huán)境污 染與防治，2009，31(3) :1-5，6中文章《水枝錦活性炭對(duì)孔雀石綠的吸附性能研究》作者張 建、陳素紅、張成祿等披露了采用水枝錦活性炭吸附孔雀石綠廢水，研究了水枝錦活性炭靜 態(tài)吸附孔雀石綠的行為。但他們采用的是粉末活性炭間隙吸附的方法，后續(xù)分離比較麻煩， 而且在出水濃度要求高時(shí)，處理效率大大降低；也沒有研究活性炭吸附孔雀石綠后的脫附。
活性炭纖維是繼粉狀活性炭和顆?；钚蕴恐蟮牡谌钚蕴慨a(chǎn)品，是隨著碳纖 維工業(yè)發(fā)展起來的一種新型碳材料。由于活性炭纖維具有發(fā)達(dá)的微孔和巨大的比表面積， 使得活性炭纖維的吸附性能特別優(yōu)異，吸附容量大，吸附、脫附速度快。 文獻(xiàn)檢索表明，在本發(fā)明完成前，未發(fā)現(xiàn)利用活性炭纖維吸附處理孔雀石綠廢水 與資源回收的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種孔雀石綠廢水治理與資源回收的方法，該方法可有效治理孔雀石
綠廢水，并可實(shí)現(xiàn)脫附劑的回用和孔雀石綠的資源化利用。 本發(fā)明的技術(shù)方案如下 —種孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，包括如下步驟 A)在孔雀石綠廢水中加入稀堿調(diào)節(jié)pH至3. 5 7，過濾得濾液； B)將濾液在溫度5 6(TC和流量為6 100BV/h的條件下，流經(jīng)裝填有活性炭纖
維的吸附柱或吸附塔，孔雀石綠吸附在活性炭纖維上，吸附出水； C)吸附出水的pH在6 7直接排放，如吸附出水pH低于6，再加適量稀堿將pH 值調(diào)節(jié)至6 7排放； D)用鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，將吸附了孔雀石綠的活性炭纖維脫附再生，脫附 溫度為5 40。C，脫附劑流量為1 15BV/h ; E)對(duì)含高濃度孔雀石綠的脫附液進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘 液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開 始脫附劑。 所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，步驟A)和步驟C)中所述的稀堿為 質(zhì)量濃度為1 10%的氫氧化鈉或碳酸鈉水溶液。步驟B)中濾液的溫度為10 55°C， 流量為15 75BV/h。步驟B)中所用的活性炭纖維的型號(hào)選用S-IOOO、 S_1300、 S_1500、 S-1600、ST-1000、ST-1300、ST-1500或ST-1600中任一種。步驟D)中作為脫附劑的鹽酸-乙 醇溶液，采用質(zhì)量百分濃度為36% 38%的濃鹽酸和體積濃度為95%以上的乙醇配制而 成，脫附劑中HC1濃度為0. 05 0. 2mol/L。步驟D)中脫附溫度為10 35。C，脫附劑流量為3 10BV/h。 本發(fā)明的吸附與脫附可以采用雙塔串聯(lián)吸附與單塔脫附的運(yùn)行方式。即設(shè)置I、
n、ni三個(gè)吸附塔，先將i、n塔串聯(lián)，i塔為第一級(jí)吸附塔，n塔為第二級(jí)吸附塔，當(dāng)i塔
吸附飽和后，切換成II、 III塔串聯(lián)吸附，II塔為第一級(jí)吸附塔，III塔為第二級(jí)吸附塔，同 時(shí)I塔進(jìn)行脫附再生，如此循環(huán)，可使整個(gè)處理系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行，同時(shí)提高活性炭纖維的使用效率。 本發(fā)明的有益效果為 1.孔雀石綠廢水經(jīng)本發(fā)明處理后，出水的孔雀石綠濃度小于0. lmg/L，出水的pH 達(dá)標(biāo)排放，孔雀石綠去除率接近100% ，使孔雀石綠廢水得到有效治理。 2.本發(fā)明對(duì)孔雀石綠廢水孔雀石綠濃度適應(yīng)范圍大，既能處理高濃度孔雀石綠廢 水，又能處理低濃度孔雀石綠廢水。 3.減小吸附劑的用量和吸附柱(塔)的體積。本發(fā)明由于采用的活性炭纖維作為 吸附劑，與使用顆粒活性炭相比，在達(dá)到相同效果、處理相同多水量的情況下，使用本發(fā)明 可以大大減小吸附劑的用量，減小了吸附柱(塔)的體積。 4.本發(fā)明的吸附與脫附可以采用雙塔串聯(lián)吸附與單塔脫附的運(yùn)行方式，可使整個(gè) 廢水處理系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行，同時(shí)提高活性炭纖維的使用效率。 5、采用鹽酸_乙醇溶液作為脫附劑脫附吸附在活性炭纖維上的孔雀石綠，脫附率 大于97%。 6.采用蒸餾含高濃度孔雀石綠脫附液、含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附 的開始脫附劑的方案，實(shí)現(xiàn)脫附劑的回用和孔雀石綠資源化，并最大限度降低脫附液蒸餾 的能耗。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明采用的吸附劑是活性炭纖維，活性炭纖維的型號(hào)為南通森友炭纖維有限公 司生產(chǎn)的S-IOOO、 S-1300、 S-1500、 S-1600和江蘇蘇通碳纖維有限公司生產(chǎn)的ST-IOOO、 ST-1300、 ST-1500、 ST_1600。
實(shí)施例1 : 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為6%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至 6，并過濾得濾液。把3. 0g型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中 (0 15X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在20 25。C下，以25BV/h(0. 5L/ h)流量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為7. 0L，出水孔雀石綠的濃度為0. 06mg/L， 孔雀石綠的去除率為99. 94%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. lmol/L(稱取質(zhì) 量濃度為36. 5%濃鹽酸2. 4g倒入250mL量筒，再加入體積濃度為95%的乙醇攪拌定容至 240mL)。脫附溫度為20 25°C，以4BV/h(0. 08L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附， 孔雀石綠的脫附率大于97% 。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出 脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃 度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例2 :
5
在10mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為2%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至6， 并過濾得濾液。把3.0g型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中(0 15 X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在20 25。C下，以40BV/h (0. 80L/h)流 量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為80L，出水孔雀石綠檢不出，孔雀石綠的去除率 為100%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸_乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. 15mol/L(稱取質(zhì) 量濃度為37%濃鹽酸3. 55g倒入250mL量筒，再加入體積濃度為97%的乙醇攪拌定容至 240mL)。脫附溫度為20 25°C，以3BV/h(0. 06L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附， 孔雀石綠的脫附率大于97% 。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出 脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃 度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例3 : 在250mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為10%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至 6，并過濾得濾液。把3. Og型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中 (0 15 X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在20 25。C下，以15BV/h(0. 3L/ h)流量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為2. 5L，出水孔雀石綠0. 08mg/L，孔雀石綠 的去除率為99. 97%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸_乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. 15mol/L(其配制 過程同實(shí)施例2)。脫附溫度為20 25°C，以6BV/h(0. 12L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床 進(jìn)行脫附，孔雀石綠的脫附率大于97%。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn) 行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后 120mL低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例4 : 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為8%的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7， 并過濾得濾液。把3. Og型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中(0 15X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在20 25。C下，以75BV/h(l. 5L/h)流 量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為3. 5L，出水孔雀石綠的濃度為0. 06mg/L，孔雀 石綠的去除率為99. 94%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. 2mol/L，(稱取 質(zhì)量濃度為38%濃鹽酸4. 61g倒入250mL量筒，再加入體積濃度為98%的乙醇攪拌定容至 240mL)。脫附溫度為25 30°C，以10BV/h(0. 2L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附， 孔雀石綠的脫附率大于97% 。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出 脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃 度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例5: 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為3%的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至6， 并過濾得濾液。把3. Og型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中(0 15X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在50 55。C下，以25BV/h(0. 5L/h)流 量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為9. 5L，出水孔雀石綠的濃度為0. 06mg/L，孔雀石綠的去除率為99. 94%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. 05mol/L，(稱取質(zhì)量濃度為36%濃鹽酸1. 22g倒入250mL量筒，再加入體積濃度為95%的乙醇攪拌定容至240mL)。脫附溫度為30 35°C，以4BV/h(0. 08L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附，孔雀石綠的脫附率大于97% 。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例6 : 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為3%的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至6，并過濾得濾液。把3.0g型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中(015X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在10 15。C下，以15BV/h(0. 3L/h)流量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為4. 5L，出水孔雀石綠的濃度為0. 06mg/L，孔雀石綠的去除率為99. 94%，吸附出水直接排放。 用240mL的鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. lmol/L，(其配制過程同實(shí)施例1)。脫附溫度為10 15°C，以6BV/h(0. 12L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附，孔雀石綠的脫附率大于97%。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例7 : 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為2%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至4. 0，并過濾得濾液。把3. Og型號(hào)為S-1300的活性炭纖維填充入帶有夾套的玻璃吸附柱中(0 15 X 150mm)，活性炭纖維裝填體積為20cm3。將濾液在35 40。C下，以25BV/h (0. 5L/h)流量流過活性炭纖維填充床層，廢水處理量為11. 0L，出水孔雀石綠的濃度為0. 06mg/L，孔雀石綠的去除率為99. 94%，在吸附出水中再加入2%的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值至6 7后排放。 用240mL的鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，其中HC1的摩爾濃度為0. lmol/L，(其配制過程同實(shí)施例1)。脫附溫度為30 35°C，以4BV/h(0. 08L/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附，孔雀石綠的脫附率大于97%。收集前120mL的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后120mL低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
實(shí)施例8 : 將實(shí)施例7中的吸附劑活性炭纖維改為型號(hào)為S-1000、S-1500、S-1600、ST-1000、ST-1300、ST-1500和ST-1600,其它處理方式同實(shí)施例7。其結(jié)果除了每批廢水處理量有所
變化外，其他如吸附效果、脫附率基本保持不變。
實(shí)施例9 : 在100mg/L孔雀石綠的廢水中加入質(zhì)量濃度為2X的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至4.0，并過濾得濾液。選用三個(gè)規(guī)格相同的316L不銹鋼吸附塔(0 500 X 5000mm)，每塔裝填型號(hào)為S-1300的活性炭纖維111. lkg，活性炭纖維裝填體積為0. 741m3。將25 3(TC的濾液用泵輸送進(jìn)入吸附塔，吸附先采用I、II雙塔串聯(lián)順流吸附，吸附流量為25BV/h(18. 53m3/
7h)，批處理廢水量410m3。孔雀石綠廢水經(jīng)處理后，出水孔雀石綠的濃度為O. 02mg/L，孔雀石綠的去除率為99. 98%，在吸附出水中再加入2%的碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至6 7后排放。
第一批吸附后，利用閥門切換成II、 III塔串聯(lián)吸附，進(jìn)行第二批吸附，II塔為第一級(jí)吸附塔，III塔為第二級(jí)吸附塔。 在第二批吸附的同時(shí)，進(jìn)行I號(hào)吸附塔的脫附。吸附處理了 410!113孔雀石綠廢水的I號(hào)吸附塔用0. lmol/L HC1的乙醇溶液(稱取質(zhì)量濃度為36. 5X濃鹽酸90kg倒入15m3儲(chǔ)罐中，再加入體積濃度為95X的乙醇攪拌定容至9.0m3)脫附。脫附前先將I號(hào)吸附塔殘液排盡，之后用9. 0m3的鹽酸-乙醇溶液在25 3(TC的溫度下，以3BV/h(2. 22m3/h)流量流經(jīng)活性炭纖維填充床進(jìn)行脫附，孔雀石綠的脫附率大于97% 。收集前4. 5m3的含高濃度孔雀石綠的脫附液，進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；后4. 5m3含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
如此循環(huán)，實(shí)現(xiàn)孔雀石綠廢水處理裝置的連續(xù)運(yùn)行。
實(shí)施例10 : 將實(shí)施例9中的吸附劑活性炭纖維改為型號(hào)為S-1000、S-1500、S-1600、ST-1000、ST-1300、ST-1500和ST-1600,其它處理方式同實(shí)施例9。其結(jié)果除了每批廢水處理量有所
變化外，其他如吸附效果、脫附率基本保持不變。
實(shí)施例11 : —種孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于包括如下步驟 A)在孔雀石綠廢水中加入稀堿調(diào)節(jié)pH至3. 5 7，過濾得濾液；其中pH值可以為
3. 5 7之間的任一值，比如3. 5、4. 5、6. 2、7等。 B)將濾液在溫度5 6(TC和流量為6 100BV/h的條件下，流經(jīng)裝填有活性炭纖維(活性炭纖維的型號(hào)選用S-1000、 S-1300、 S-1500、 S_1600、 ST-IOOO、 ST_1300、 ST-1500或ST-1600中任一種均可)的吸附柱或吸附塔，孔雀石綠吸附在活性炭纖維上，吸附出水；其中濾液溫度可以為5 60。C之間的任一溫度，如5。C、12。C、27。C、36。C、48。C、52。C和6(TC等，流量可以為6 100BV/h之間的任一流量，如6BV/h、10BV/h、17BV/h、28BV/h、42BV/h、58BV/h、77BV/h、85BV/h和100BV/h等。 C)吸附出水的pH在6 7直接排放，如吸附出水pH低于6，再加適量稀堿將pH調(diào)節(jié)至6 7，達(dá)標(biāo)排放。 D)用鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，將吸附了孔雀石綠的活性炭纖維脫附再生，脫附溫度為5 4(TC，脫附劑流量為1 15BV/h ;其中脫附溫度可以為5 4(TC之間的任一溫度，如5。C、16。C、23。C、32。C和40。C等，脫附劑流量為1 15BV/h之間的任一流量，如1BV/h、3. 5BV/h、6BV/h、7. 5BV/h、9. 6BV/h、12. 5BV/h禾P 15BV/h等。 E)對(duì)含高濃度孔雀石綠的脫附液進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。 所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟A)和步驟C)中所述的稀堿為質(zhì)量濃度為1 10%的氫氧化鈉、碳酸鈉水溶液。步驟D)中作為脫附劑的鹽酸-乙醇溶液，采用質(zhì)量百分濃度為36% 38%的濃鹽酸和體積濃度為95%以上的乙醇配制，脫附劑中HC1濃度為0. 05-0. 2mol/L。
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權(quán)利要求
一種孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于該方法包括如下步驟A)在孔雀石綠廢水中加入稀堿調(diào)節(jié)pH至3.5～7，過濾得濾液；B)將濾液在溫度5～60℃和流量為6～100BV/h的條件下，流經(jīng)裝填有活性炭纖維的吸附柱或吸附塔，孔雀石綠吸附在活性炭纖維上，吸附出水；C)吸附出水的pH在6～7直接排放，如吸附出水pH低于6，再加適量稀堿將pH調(diào)節(jié)至6～7排放；D)用鹽酸一乙醇溶液作脫附劑，將吸附了孔雀石綠的活性炭纖維脫附再生，脫附溫度為5～40℃，脫附劑流量為1～15BV/h；E)對(duì)含高濃度孔雀石綠的脫附液進(jìn)行蒸餾，蒸出脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠晶體，從而回收孔雀石綠；含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟A)和 步驟C)中所述的稀堿為質(zhì)量濃度為1 10%的氫氧化鈉或碳酸鈉水溶液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟B)中 濾液的溫度為10 55。C，流量為15 75BV/h。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟B)中 所用的活性炭纖維的型號(hào)選用S-1000、S-1300、S-1500、S-1600、ST-1000、ST-1300、ST-1500 或ST-1600中任一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟D) 中作為脫附劑的鹽酸-乙醇溶液，采用質(zhì)量百分濃度為36% 38%的濃鹽酸和體積濃度為 95%以上的乙醇配制而成，其中脫附劑中HC1濃度為0. 05 0. 2mol/L。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于步驟D)中 脫附溫度為10 35。C，脫附劑流量為3 10BV/h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的孔雀石綠廢水處理與資源回收的方法，其特征在于該方法中吸附與脫附采用雙塔串聯(lián)吸附與單塔脫附的運(yùn)行方式，設(shè)置1、n、ni三個(gè)吸附塔，先將i、II塔串聯(lián)，I塔為第一級(jí)吸附塔，II塔為第二級(jí)吸附塔，當(dāng)I塔吸附飽和后，切換成II、 III 塔串聯(lián)吸附，II塔為第一級(jí)吸附塔，III塔為第二級(jí)吸附塔，同時(shí)I塔進(jìn)行脫附再生，如此循 環(huán)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種孔雀石綠廢水的處理與資源回收的方法，該方法通過在孔雀石綠廢水中加入稀堿調(diào)節(jié)pH至3.5～7，過濾得濾液后，流經(jīng)裝填有活性炭纖維的吸附柱或吸附塔，孔雀石綠吸附在活性炭纖維上；吸附出水的pH在6～7直接排放，如吸附出水pH低于6，再加適量稀堿將pH調(diào)節(jié)至6～7排放；用鹽酸-乙醇溶液作脫附劑，將吸附了孔雀石綠的活性炭纖維脫附再生；將含高濃度孔雀石綠的脫附液進(jìn)行蒸餾，回收脫附劑，作為下批脫附劑，釜底殘液析出孔雀石綠固體，從而回收孔雀石綠；將含低濃度孔雀石綠的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑?？兹甘G廢水經(jīng)本發(fā)明處理后，孔雀石綠去除率接近100％，孔雀石綠脫附率大于97％。本發(fā)明在孔雀石綠廢水處理及低濃度孔雀石綠水體凈化方面，具有很好的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C02F1/66GK101786737SQ20091026403
公開日2010年7月28日 申請(qǐng)日期2009年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者唐登勇, 曹蓉, 潘婷, 王曉蘭, 董超, 邵禹, 鄭有飛, 郭照冰, 金文杰, 陸海 申請(qǐng)人:南京信息工程大學(xué)