專利名稱：一種高氰電鍍廢液處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電鍍廢液處理，尤其是劇毒、危險的高濃度氰化電鍍廢槽液處理技術(shù)。
背景技術(shù)：
目前，對于電鍍廢液的處理，已公開的都是對氰濃度在lg/L以下的廢水處理，而 高濃度氰化廢鍍液的處理還未見相關(guān)報道。對于電鍍廢液氰濃度在50g/L以上，如果稀釋 到lg/L以下處理，至少要加50多倍的水，處理費用高，處理時間也長。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決大數(shù)量、高濃度廢氰電鍍槽液難處理的問題，本發(fā)明提供了一種 低成本、高效率、安全化的高氰電鍍廢液處理方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下一種高氰電鍍廢液處理方法，所述方法分為一級破氰、二級破氰、除重金屬和廢渣 處理四部份第一部分一級破氰(3)將高氰電鍍廢槽液泵入一級調(diào)節(jié)池中，加自來水稀釋2 4倍，降氰濃度為 15 30g/L ；(4)通過PH儀加50%的NaOH，攪拌，調(diào)PH為10 12，最佳為11 ；(3)將一級調(diào)節(jié)池的溶液排入一級破氰池，通過ORP儀加計算量的10 13%的 NaClO 溶液，按 CN NaClO =1:2. 85，控制 ORP 為 290 3IOmv ；(4)攪拌反應(yīng) 15 30min ；第二部分二級破氰(1)將一級破氰池的上清液排入第二級調(diào)節(jié)池，通過PH儀加50%的貼04，攪拌， 調(diào)PH為8 9，最佳為8.6。(2)將二級調(diào)節(jié)池的溶液排入二級破氰池，通過ORP儀加計算量的10 13%的 NaClO 溶液，按 CN- NaClO =1:7. 15，控制 ORP 為 640 660mv ；(3)攪拌反應(yīng) 15 30min ；(5)用淀粉+碘化鉀試液或用聯(lián)鄰甲苯胺試液檢查是否有余氯存在，若檢出的氯 含量為3 5mg/L，表示氰已被破完，否則還需加NaClO溶液，按上述步驟(2)-(3)操作，直 至氯含量達3 5mg/L ；監(jiān)測破氰終點的快速方法是取已處理的溶液5ml，若渾濁，過濾，加0. 01%聯(lián)鄰 甲苯胺1滴，若溶液不變黃，則不合格，若Imin內(nèi)呈黃色，則說明有余氯存在，氰已破完。第三部分除重金屬離子(1)將二級破氰池的上清液排入重金屬去除池，分析溶液中的金屬離子的含量，加 入計算量的Na2S。所需Na2S計算方法根據(jù)反應(yīng)式Zn2++Na2S = ZnS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 65. 4X 鋅的總含量
Cu2++Na2S = CuS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 63. 6X 銅的總含量Cd2++Na2S = CdS+2Na+，所需 Na2S = 78 + 112. 4 X 鎘的總含量(2)加入5%。聚丙烯酰胺PAM和聚合硫酸鐵(PFS)絮凝沉淀；(3)檢測上清液中氰和金屬離子(Cu2+、Cd2+和Zn2+)是否達標(按GB8978-1996 《污水綜合排放標準》規(guī)定的一級排放標準總鎘< 0. lmg/L,總銅< 0. 5mg/L,總鋅< 2mg/ L)，若達標，調(diào)PH值為6 9，直接排放。第四部分廢渣處理(1)將重金屬去除池的絮凝沉淀物轉(zhuǎn)入沉淀池，然后用泵打入壓濾機。(2)壓濾后的清液轉(zhuǎn)回二級破氰池，廢渣干燥后裝袋送固廢中心處置。本處理技術(shù)采用堿性氯化法，藥劑選用價格適中、產(chǎn)生污泥少的，含量為10 13%的NaClO溶液，堿性條件下，把游離氰離子以及與金屬離子絡(luò)合的氰離子氧化成氮氣 和二氧化碳。氰離子的氧化破壞分兩個階段第一階段，在堿性條件(pH> 10)下，氧化劑 把氰離子氧化成氰酸鹽；第二階段，在PH為7 8的條件下，氰酸鹽進一步被氧化成氮氣和 二氧化碳。第一階段氧化為不完全氧化反應(yīng)，反應(yīng)式如下NaCN+NaC10+H20 = CNCl+2Na0H2NaCu (CN) 2+5NaC10+Na0H+H20 = 4NaCN0+5NaCl+2Cu (OH) 2ICNCl+2Na0H = NaCN0+NaCl+H20操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為CN_ NaClO = 1 2. 85，控制廢水的pH值 為10 12，室溫(最好高于20°C )。必須嚴格控制廢水的PH值。廢水經(jīng)第一階段氧化處 理后，氰化物轉(zhuǎn)化為氰酸鹽，其毒性降低為NaCN的千分之一，故必須進行第二階段的完全 氧化處理，才能達標排放。第二階段氧化為完全氧化反應(yīng)，反應(yīng)式如下2NaCN0+3H0Cl = 2NaCl+H20+2C02 丨 +N2 個4NaCN0+3NaC10+2H20 = 4C02 丨 +2N2 丨 +4NaOH+6NaCl操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為CN_ NaClO = 1 7.15。用稀硫酸把廢水 PH值調(diào)整為8. 0 9. 0，室溫，反應(yīng)時間約為15 30min，第二階段氧化處理是把氰酸鹽連 同第一階段氧化反應(yīng)后留下的殘存的氯化物一起氧化成無毒的CO2和N2。在氰化電鍍廢液中，鎘、銅、鋅等金屬離子一部份是游離的，另一部份以與氰絡(luò)合 的形式(如[[Cu(CN)2D存在。因此，必須先破氰后才能處理金屬離子。為了減少污泥量， 去除鎘等金屬離子，采用Na2S進行沉淀，混凝和絮凝采用聚合硫酸鐵(PFS)和聚丙烯酰胺 (PAM)。先破氰，再除金屬離子，最后調(diào)PH。這個順序一定不能錯，否則無法處理達標。由 于氰的絡(luò)合能力很強，常常與金屬離子以各種絡(luò)合態(tài)的形式存在，如果氰沒處理達標的情 況下就除金屬離子，金屬離子難去除，絮凝脫水后的泥渣中也會含有過高的氰。必須在金屬 離子沉淀、絮凝、過濾后才調(diào)PH值，否則一加硫酸調(diào)pH時，金屬沉淀又重新溶解成金屬離 子，排放水無法達標。有益效果
采用本發(fā)明方法所述的高氰電鍍廢液處理技術(shù)，氰濃度高(50g/L以上)，重金屬 (含Cu2+、Cd2+等)多，氰化電鍍廢液數(shù)量大，時間段，一個月就達標處理合格。具有低成本、 高效率、安全化的優(yōu)點。


圖1破氰處理流程圖。
具體實施例方式以下結(jié)合附圖進一步說明本處理方法本處理方法主要分為一級破氰、二級破氰、除重金屬和廢渣處理四部份。處理過程如下1. 一級破氰(1)先將高濃度氰化電鍍廢槽液通過泵打入一級調(diào)節(jié)池中，加自來水稀釋2 4 倍，降氰濃度為15 30g/L。(2)通過pH儀加50%的NaOH，攪拌，調(diào)pH為10 12，最佳為11。(3)將一級調(diào)節(jié)池的溶液排入一級破氰池，通過ORP儀加計算量的10 13%的 NaClO 溶液(按 CN- NaClO =1 2. 85)，控制 ORP 為 300mv 左右。(4)用機械攪拌或通壓縮空氣攪拌反應(yīng)15 30min。2 二級破氰(1)將一級破氰池的上清液排入第二級調(diào)節(jié)池，通過pH儀加50 %的H2SO4,攪拌， 調(diào)PH為8 9，最佳為8.6。(2)將二級調(diào)節(jié)池的溶液排入二級破氰池，通過ORP儀加計算量的10 13%的 NaClO 溶液(按 CN- NaClO =1 7. 15)，控制 ORP 為 650mv 左右。(3)用機械攪拌或通壓縮空氣攪拌反應(yīng)15 30min。(4)用淀粉+碘化鉀試液或用聯(lián)鄰甲苯胺試液檢查是否有余氯存在，若有3 5mg/L，表示氰已被破完，否則還需加NaClO溶液。監(jiān)測破氰終點的快速方法是取已處理的 溶液5ml，若渾濁，過濾，加0. 01 %聯(lián)鄰甲苯胺1滴，若溶液不變黃，則不合格，若Imin內(nèi)呈 黃色，則說明有余氯存在，氰已破完。3.除重金屬離子(1)將二級破氰池的上清液排入重金屬去除池，分析溶液中的重金屬離子Cu2+、 Cd2+等的含量，加入計算量的Na2S。(2)加入5%。聚丙烯酰胺PAM和聚合硫酸鐵(PFS)絮凝沉淀。(3)檢測上清液中氰和金屬離子(Cu2+、Cd2+和Zn2+)是否達標，若達標調(diào)PH值為 6 9，直接排放。4.廢渣處理(1)將重金屬去除池的絮凝沉淀物轉(zhuǎn)入沉淀池，收集一定量后用泵打入壓濾機。(2)壓濾后的清液轉(zhuǎn)回二級破氰池，廢渣干燥后裝袋送固廢中心處置。在上述處理過程中的一些安全注意事項(1)由于所處理的廢水和廢渣中含劇毒氰化物，故在處理和收運時嚴禁有高溫和火源存在，以免發(fā)生危險。如發(fā)生火災(zāi)，可用水、河沙、干粉滅火機撲救。禁用酸堿性或四氯 化碳滅火器。(2)現(xiàn)場處理和轉(zhuǎn)運區(qū)域設(shè)警戒線，安排專人值守，每天24小時不能離人。(3)現(xiàn)場處理工作人員佩戴全密閉防毒面具，穿聚乙烯防毒服，穿耐酸堿統(tǒng)靴，戴 橡膠手套。(4)在安裝泵、管道等設(shè)備時，防止滴、漏等現(xiàn)象發(fā)生，如出現(xiàn)氰化物撒落或泄漏到 地面，必須用NaClO等藥品進行預(yù)處理，然后用大量自來水進行沖洗，沖洗后的廢水轉(zhuǎn)到廢 水池處理。(5)處理和收運時須小心謹慎，避免受傷。若出現(xiàn)吸入氰化鈉中毒，應(yīng)立即用 1 2000高錳酸鉀溶液洗胃，并刺激咽后壁誘導(dǎo)催吐。然后迅速撤離現(xiàn)場，移至空氣新鮮、 通風良好的地方，將1 2支亞硝酸異戊酯擊碎后倒在毛巾等物品上，放在中毒者的口鼻前 吸入，每2分鐘一次，連用5 6次。然后進行對癥搶救，給予強心劑、升壓藥、呼吸興奮劑、 吸氧、人工呼吸等。隨后立即送往醫(yī)院救治。應(yīng)用實例某公司退城進郊搬遷后舊廠區(qū)遺留下的氰化電鍍廢槽液，濃度高、數(shù)量 大，見表1。表1
氰化廢槽液含氰成份數(shù)量氰化鍍鋅廢槽液NaCN 100g/L23噸氰化鍍鎘廢槽液NaCN 100g/L, CdS0490 g/L3噸氰化鍍銅廢槽液NaCN 60g/L,CuCN 30g /L3. 85 噸合計29. 85 噸 采用本發(fā)明所述的二級破氰處理，50g/L以上的高氰電鍍廢液只稀釋了 2 4倍就 成功地進行了破氰、除重金屬處理，29. 85噸電鍍廢液處理時間只有一個月，處理后的排放 水全部達到了 GB8978-1996《污水綜合排放標準》規(guī)定的一級排放標準要求總氰< 0. 5mg/ L，總鎘彡0. lmg/L，總銅彡0. 5mg/L，總鋅彡2mg/L，PH6 9。
權(quán)利要求
一種高氰電鍍廢液處理方法，所述方法分為一級破氰、二級破氰、除重金屬和廢渣處理四部份第一部分一級破氰(1)將高氰電鍍廢槽液泵入一級調(diào)節(jié)池中，加自來水稀釋2～4倍，降氰濃度為15～30g/L；(2)通過pH儀加50％的NaOH，攪拌，調(diào)pH為10～12；(3)將一級調(diào)節(jié)池的溶液排入一級破氰池，通過ORP儀加10～13％的NaClO溶液，按CN-∶NaClO＝1∶2.85，控制ORP為290～310mv；(4)攪拌反應(yīng)15～30min；第二部分二級破氰(1)將一級破氰池的上清液排入第二級調(diào)節(jié)池，通過pH儀加50％的H2SO4，攪拌，調(diào)pH為8～9；(2)將二級調(diào)節(jié)池的溶液排入二級破氰池，通過ORP儀加10～13％的NaClO溶液，按CN-∶NaClO＝1∶7.15，控制ORP為640～660mv；(3)攪拌反應(yīng)15～30min；(4)用淀粉+碘化鉀試液或用聯(lián)鄰甲苯胺試液檢查是否有余氯存在，若檢出的氯含量為3～5mg/L，表示氰已被破完，否則還需加NaClO溶液，按上述步驟(2)-(3)操作，直至氯含量達3～5mg/L；第三部分除重金屬離子Cu2+、Cd2+和Zn2+(1)將二級破氰池的上清液排入重金屬去除池，分析溶液中的重金屬離子的含量，加入計算量的Na2S，所需Na2S計算方法根據(jù)反應(yīng)式Zn2++Na2S＝ZnS+2Na+，所需Na2S＝78÷65.4×鋅的總含量Cu2++Na2S＝CuS+2Na+，所需Na2S＝78÷63.6×銅的總含量Cd2++Na2S＝CdS+2Na+，所需Na2S＝78÷112.4×鎘的總含量(2)加入5‰聚丙烯酰胺PAM和聚合硫酸鐵(PFS)絮凝沉淀；(3)檢測上清液中氰和金屬離子Cu2+、Cd2+和Zn2+是否達標，按GB8978-1996《污水綜合排放標準》規(guī)定的一級排放標準總鎘≤0.1mg/L，總銅≤0.5mg/L，總鋅≤2mg/L，若達標，調(diào)PH值為6～9，直接排放；第四部分廢渣處理(1)將重金屬去除池的絮凝沉淀物轉(zhuǎn)入沉淀池，然后用泵打入壓濾機。(2)壓濾后的清液轉(zhuǎn)回二級破氰池，廢渣干燥后裝袋送固廢中心處置。本方法所述的高氰電鍍廢液包括氰化鍍鋅廢液、氰化鍍銅廢液和氰化鍍鎘廢液。
全文摘要
本發(fā)明提出一種高氰電鍍廢液處理方法，所述方法分為一級破氰、二級破氰、除重金屬和廢渣處理四部份。采用本發(fā)明方法可以處理濃度達50g/L以上的高氰電鍍廢液，重金屬含量多，處理的氰化電鍍廢液數(shù)量大，時間短，具有低成本、高效率、安全化的優(yōu)點。
文檔編號C02F103/16GK101885546SQ20101021107
公開日2010年11月17日 申請日期2010年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月28日
發(fā)明者彭先勇, 黃平 申請人:重慶長安工業(yè)(集團)有限責任公司