專利名稱：用于去除飲用水中4-叔丁基苯酚的過濾介質(zhì)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水處理領(lǐng)域，具體涉及一種用于去除飲用水中4-叔丁基苯酚的過濾 介質(zhì)及其制備方法。
背景技術(shù)：
4-叔丁基苯酚，亦稱對叔丁基苯酚是一種烷基分類內(nèi)分泌干擾物，屬于外源性分 類雌激素，具有一定的生殖發(fā)育毒性，對動物和人體有相當大的毒害作用。4-叔丁基苯酚在 常溫常壓下是一種穩(wěn)定的固體，在水中容易生物降解，如觀天后降解率可以達到98%。作 為一種極性分子，4-叔丁基苯酚容易在生物體內(nèi)積累，危害性較大。4-叔丁基苯酚不但是塑料和橡膠常用的增塑劑，也是一種常用的日用品添加劑。 而且，4叔丁基苯酚作為樹脂的表面活性劑也得到了十分廣泛的應(yīng)用。4-叔丁基苯酚在工 業(yè)產(chǎn)品和日常生活用品廣泛應(yīng)用的最終結(jié)果是進入水環(huán)境、動植物體或人體中。目前，我國 水體中內(nèi)分泌干擾物污染調(diào)查的初步結(jié)果顯示，4-叔丁基苯酚在江河湖泊中都有存在，在 局部地區(qū)已經(jīng)給供水水源造成了污染?，F(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)公開了多種對于飲用水的處理方法，常規(guī)的混凝、沉淀、過濾水 處理方法去除水中的4叔丁基苯酚的收效甚微；活性炭吸附技術(shù)，吸附量和吸附效率都不 高；蒙脫石、硅藻土、海泡石、累托石等這些非金屬礦物的吸附效果更不及活性炭；生物降 解，需要培養(yǎng)菌種，并對生物膜填料塔進行掛膜，周期長、過程繁瑣且使用不便，不適用于家 庭終端的水處理。而對于樹脂吸附法和萃取法，使用條件為酸性，操作過程比較麻煩；鐵炭 微電解一亞鐵還原氧化法，裝置比較復(fù)雜，只適用于低PH值的水，有時還需要添加有色催 化氧化劑；電化學(xué)氧化法，反應(yīng)裝置為固定床電化學(xué)多項催化反應(yīng)器，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，使用不方 便；高級氧化技術(shù)o3/uv、o3/h2o2、03/TW2等，設(shè)備比較復(fù)雜，成本高。考慮到現(xiàn)有技術(shù)中的過濾方法在去除飲用水中的4-叔丁基苯酚時去除效果差， 需要提供一種對飲用水中的4-叔丁基苯酚具有較高去除率的過濾介質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于，提供一種過濾介質(zhì)的制備方法，該過濾介質(zhì)對飲用 水中的4-叔丁基苯酚具有較高的去除率，本發(fā)明還提供一種由所述制備方法制備的過濾 介質(zhì)，以及濾芯、凈水裝置和飲水機。為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種用于去除引用水中4-叔丁基苯酚的過 濾介質(zhì)的制備方法，包括步驟a)將包括超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉和發(fā)孔劑的原料混合，所述活性炭粉為 比表面積> 1500m2/g、碘值> 1100的木質(zhì)活性炭粉，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉、 發(fā)孔劑的重量比為200 ；350 150 230 80 120 ；b)將步驟a)所得的混合物在模具中壓制、燒結(jié)、冷卻。
優(yōu)選的，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉和發(fā)孔劑的重量比為220 300 160 210 100 110。優(yōu)選的，所述超高分子量聚乙烯的分子量為250萬 400萬。優(yōu)選的，所述活性炭粉的粒徑為120目 160目。優(yōu)選的，在所述原料中還包括50 80重量份的羅望子膠復(fù)合材料，所述羅望子膠 復(fù)合材料是將羅望子膠負載在陽離子交換樹脂和氯化鈣上形成。優(yōu)選的，所述羅望子膠復(fù)合材料中的羅望子膠與陽離子交換樹脂的重量比為 1 2 2 1。本發(fā)明還提供一種根據(jù)以上任一技術(shù)方案所述的制備方法制得的過濾介質(zhì)。本發(fā)明還提供一種濾芯，包括以上技術(shù)方案所述的過濾介質(zhì)。本發(fā)明還提供一種凈水裝置，包括以上技術(shù)方案所述的過濾介質(zhì)或濾芯。本發(fā)明還提供一種飲水機，包括以上技術(shù)方案所述的凈水裝置本發(fā)明提供了一種制備過濾介質(zhì)的方法。本發(fā)明采用超高分子量聚乙烯粉、活性 炭粉、和發(fā)孔劑作為過濾介質(zhì)的原料，所述活性炭粉為比表面積> 1500m2/g、碘值> 1100的 木質(zhì)活性炭粉。上述方法制備的過濾介質(zhì)中，超高分子量聚乙烯不但可以作為過濾介質(zhì)的 骨架，而且具備很好的吸附能力；上述木質(zhì)活性炭粉與椰殼活性炭粉或煤質(zhì)活性炭粉相比 具有更多的過渡孔、更快的吸附速度和更大的吸附容量。本發(fā)明提供的過濾介質(zhì)使用簡便、 價格低，適合家庭終端飲水處理，經(jīng)檢測，該過濾介質(zhì)對飲用水中4-叔丁基苯酚的去除率 達到90%以上。
具體實施例方式為了進一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是 應(yīng)當理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的 限制。本發(fā)明提供的一種用于去除引用水中4-叔丁基苯酚的過濾介質(zhì)的制備方法實施 方案包括a)將包括超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉和發(fā)孔劑的原料混合，所述活性炭粉為 比表面積> 1500m2/g、碘值> 1100的木質(zhì)活性炭粉，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉、 發(fā)孔劑的重量比為200 ；350 150 230 80 120 ；b)將步驟a)所得的混合物在模具中壓制、燒結(jié)、冷卻。按照本發(fā)明，采用超高分子量聚乙烯(UHMWPE)作為制備過濾介質(zhì)的原料之一， 超高分子量聚乙烯不但可以最為粘結(jié)劑還可以形成過濾骨架，此外，將超高分子量聚乙烯 與其他成分混合壓制并燒結(jié)得到的過濾介質(zhì)容易形成微孔，還可以起到吸附水中雜質(zhì)的作 用。所述超高分子量聚乙烯粉為重均分子量大于100萬的聚乙烯粉，優(yōu)選使用重均分子量 為250萬 400萬的聚乙烯。超高分子量聚乙烯可從國內(nèi)生產(chǎn)廠家得到，如北京東方石油 化工有限公司助劑二廠可提供M-I (分子量為150士50萬)、M-II (分子量為250士50萬)、 M-III (分子量為350萬士50萬)、M-IV(分子量為大于400萬)等規(guī)格的產(chǎn)品。為了使超高分子量聚乙烯與其他成分達到更好的接觸，超高分子量聚乙烯的粉末 粒徑可以為50 μ m (微米) 200 μ m,優(yōu)選的，超高分子量聚乙烯的粉末粒徑為100 μ π!
4120 μ m。如果粉末粒徑過大，會減小超高分子量聚乙烯粉末與其他成分的接觸面積，使其骨 架作用減小。如果粉末粒徑過小，不利于在過濾介質(zhì)內(nèi)形成合適的微孔。本發(fā)明提供的制備過濾介質(zhì)的原料中還包括活性炭粉。本發(fā)明中所用的活性炭粉 是比表面積彡1500m2/g、碘值彡100的木質(zhì)活性炭，粒度優(yōu)選為120目 160目。木質(zhì)活 性炭與椰殼活性炭、煤質(zhì)活性炭相比，具有更多的過渡孔。研究結(jié)果證實，當使用比表面積 彡1500m2/g、碘值彡100的木質(zhì)活性炭，粒度為120目 160目的木質(zhì)活性炭作為4-叔丁 基苯酚的吸附劑時具有更好的吸附效果。按照本發(fā)明，所述發(fā)孔劑選擇偶氮二甲酰胺、食品級碳酸氫銨、草酸中的一種或多 種。優(yōu)選的，發(fā)孔劑為偶氮二甲酰胺或食品級碳酸氫銨。其中，食品級碳酸氫銨也稱食用級 碳酸氫銨，與工業(yè)級碳酸氫銨相區(qū)別。雖然工業(yè)級碳酸氫銨也有發(fā)孔的作用，但是它可能會 含有對健康有害的雜質(zhì)，不宜用作飲用水過濾介質(zhì)的生產(chǎn)原料。發(fā)孔劑是一類易分解產(chǎn)生 大量氣體而引起發(fā)孔作用的物質(zhì)，其中偶氮類化合物、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、磺酰腈 類化合物、草酸等是其典型的代表。在一種優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明還在原料中加入了 50份 80重量份的羅望子 復(fù)合材料，所述羅望子復(fù)合材料是將所述羅望子復(fù)合材料是將羅望子負載在陽離子交換樹 脂和氯化鈣上形成。所述羅望子膠復(fù)合材料由如下方法制備，包括取羅望子膠粉與水混合按照1 3 1 8的重量比混合得到第一混合物，優(yōu)選 的，所述羅望子膠粉與水的重量比為1 3 1 5，更優(yōu)選為1 4;在所述第一混合物中加入陽離子交換樹脂混合得到第二混合物，所述陽離子交換 樹脂與所述羅王子膠粉的重量比為1 2 2 1，更優(yōu)選為1 1，所述陽離子交換樹脂 的平均粒徑優(yōu)選為0. 15 5mm，更優(yōu)選為0. 25 0. 84mm ；將所述第二混合物加熱至沸騰，固液分離，取得到的固體顆粒加入到氯化鈣水溶 液中混合均勻得到第三混合物，所述氯化鈣水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 50%，更優(yōu) 選為25% 35%，所述氯化鈣水溶液中的氯化鈣與羅望子膠粉的重量比優(yōu)選為1 4 1:6;將所述第三混合物加熱，加熱溫度優(yōu)選為40°C 60°C，優(yōu)選為45°C 55°C，過濾， 干燥得到羅望子膠復(fù)合材料。陽離子交換樹脂和氯化鈣作為離子交換劑，本發(fā)明將羅望子膠分別負載在陽離子 交換樹脂和氯化鈣上可以使上述物質(zhì)對4-叔丁基苯酚的吸附和交換達到更理想的效果， 這樣不但提高去除效率，而且提高容量，并且延長了陽離子交換樹脂和氯化鈣這兩種離子 交換劑的使用壽命。羅望子膠(tamarind gum)，也稱羅望子多糖膠或羅望子膠，屬于水溶性高分子粘 合劑，它可以吸收水中4-叔丁基苯酚，本發(fā)明將其負載在陽離子交換樹脂和氯化鈣上，將 羅望子對4-叔丁基苯酚的吸附過程與陽離子交換樹脂及氯化鈣的脫鹽過程結(jié)合在一起， 因此可以提高交換容量和對4-叔丁基苯酚的交換效率，從而也延長了陽離子交換樹脂的 使用壽命。本發(fā)明中優(yōu)選使用粒徑為20 μ m 100 μ m，更優(yōu)選為30 μ m 70 μ m的羅望子 糖膠粉作為原料。制備所述羅望子膠復(fù)合材料中的陽離子交換樹脂可以為弱酸性陽離子交換樹脂，也可以為強酸性陽離子交換樹脂或它們的混合物，所述陽離子交換樹脂混合物中的強酸性 陽離子交換樹脂與弱酸性陽離子交換樹脂的體積比為1 2 2 1。本發(fā)明中強酸性陽 離子交換樹脂的具體例子可以為苯乙烯二乙烯基共聚合體的磺酸或鈉鹽，商品號如美國道 化學(xué)公司制的鈉鹽形HGR-W2，但不限于此。弱酸性陽離子交換樹脂的具體例子可以為丙烯 酸(或2-甲基丙烯酸)二乙烯基苯共聚合體或其鈉鹽，商品號如美國道化學(xué)公司制的鈉鹽 形MAG-3，但不限于此。本發(fā)明對于上述制備方法中步驟a)中所用的幾種原料進行了較為詳盡的描述， 在所述的超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉的協(xié)同加合作用下，使得過濾介質(zhì)可以有效地去 除水中的4-叔丁基苯酚。在步驟a)中，需要將幾種原料混合均勻，對于混合方法，本發(fā)明無特別限制，可以 采用人工混料，也可以采用機械混料。采用機械混料時，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的剪 切混合器或攪拌器，比如具有鈍的葉輪葉片的攪拌器、滾筒式混合器、螺旋式攪拌器等，轉(zhuǎn) 速要視混合器的類型而定，但以避免揚起粉塵為宜。將幾種原料混合均勻后，將混合物放在模具中進行成型，成型壓力優(yōu)選不大于 2MPa，優(yōu)選的，成型壓力為0.4 IMPa。對于模具本發(fā)明無特別限制，可以為鋁及其合金、鐵 及其合金等本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的材質(zhì)。另外，成型時可以在模具內(nèi)表面涂敷脫模劑，可選 用硅氧烷油或任何其他的幾乎不會吸附到過濾介質(zhì)上的市售脫模劑，也可以使用脫模紙。成型后，對成型體進行燒結(jié)，燒結(jié)溫度優(yōu)選為200°C 300°C，更優(yōu)選的燒結(jié)溫度 為220°C 250°C。燒結(jié)時間優(yōu)選為100 180分鐘，更優(yōu)選的，燒結(jié)時間優(yōu)選為120 150 分鐘，對于燒結(jié)壓力本發(fā)明亦無特別限制，可以常壓燒結(jié)，也可以為加壓燒結(jié)，優(yōu)選常壓燒 結(jié)。燒結(jié)后，優(yōu)選冷卻至40°C 60°C脫模，得到過濾介質(zhì)。按照本發(fā)明，制備濾芯時，可以 采用將燒結(jié)得到的過濾介質(zhì)機加工成濾芯，也可以直接選用濾芯模具作為混合原料的成型 模具，均可以實現(xiàn)本發(fā)明的目的。以下以具體實施例說明本發(fā)明的效果，但是本發(fā)明的保護范圍不受以下實施例的 限制。原料說明如下超高分子量聚乙烯北京東方石油化工有限公司助劑二廠的M-II型產(chǎn)品，重均分 子量為250萬木質(zhì)活性炭，粒徑為120目 160目，比表面積為1600m2/g 1600m2/g，碘值為 1200 ；食品級碳酸氫銨，純度大于99. 99% ；羅望子多糖膠武漢遠城科技發(fā)展有限公司GB20. 011強酸性陽離子交換樹脂美國道化學(xué)公司HGR-W2所酸性陽離子交換樹脂美國道化學(xué)公司MAG-3。實施例1取羅望子膠粉lOOOg，加入純凈水5000ml混合攪拌均勻得到第一混合物；在所述第一混合物中加入強酸性陽離子交換樹脂IOOOg混合得到第二混合物；將所述第二混合物加熱至沸騰，固液分離，取得到的固體顆粒加入到質(zhì)量濃度 為35%的氯化鈣水溶液匯總混合均勻得到第三混合物，氯化鈣與羅望子膠粉的重量比為1:2;將第三混合物加熱至55°C，過濾，干燥得到羅望子膠復(fù)合材料。實施例2取羅望子膠粉lOOOg，加入純凈水4000ml混合攪拌均勻得到第一混合物；在所述第一混合物中加入弱酸性陽離子交換樹脂1200g混合得到第二混合物；將所述第二混合物加熱至沸騰，固液分離，取得到的固體顆粒加入到質(zhì)量濃度 為30%的氯化鈣水溶液匯總混合均勻得到第三混合物，氯化鈣與羅望子膠粉的重量比為 1:3;將第三混合物加熱至50°C，過濾，干燥得到羅望子膠復(fù)合材料。實施例3取羅望子膠粉lOOOg，加入純凈水5500ml混合攪拌均勻得到第一混合物；在所述第一混合物中加入由600g強酸性氧離子交換樹脂和600g弱酸性陽離子交 換樹脂混合得到第二混合物；將所述第二混合物加熱至沸騰，固液分離，取得到的固體顆粒加入到質(zhì)量濃度 為40%的氯化鈣水溶液匯總混合均勻得到第三混合物，氯化鈣與羅望子膠粉的重量比為 1 4 ；將第三混合物加熱至55°C，過濾，干燥得到羅望子膠復(fù)合材料。實施例4(1)稱取超高分子量聚乙烯粉^0g、木質(zhì)活性炭粉220g和食品級碳酸氫銨IOOg ；(2)將以上三種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在240°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 50°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例5(1)稱取超高分子量聚乙烯粉240g、木質(zhì)活性炭粉150g和食品級碳酸氫銨IOOg ；(2)將以上三種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在220°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 50°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例6(1)稱取超高分子量聚乙烯粉240g、木質(zhì)活性炭粉150g和食品級碳酸氫銨IOOg ；(2)將以上三種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在220°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 45°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例7
(1)稱取超高分子量聚乙烯粉^0g、木質(zhì)活性炭粉220g和食品級碳酸氫銨100g、 實施例1制備的羅望子膠復(fù)合材料50g ；(2)將以上四種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在240°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 50°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例8(1)稱取超高分子量聚乙烯粉240g、木質(zhì)活性炭粉150g和食品級碳酸氫銨100g、 實施例2制備的羅望子膠復(fù)合材料75g ；(2)將以上四種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在220°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 50°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例9(1)稱取超高分子量聚乙烯粉240g、木質(zhì)活性炭粉150g和食品級碳酸氫銨100g、 實施例3制備的羅望子膠復(fù)合材料80g ；(2)將以上四種粉末放入機械攪拌器中攪拌10分鐘混合均勻；(3)將步驟O)中混合均勻的粉末裝填入濾芯模具中，加壓成型，成型壓力為 0. 9MPa ；(4)將步驟( 得到的成型體在220°C溫度下常溫?zé)Y(jié)140分鐘，然后自然冷卻至 45°C后脫模，即得到多微細孔的內(nèi)徑為25mm、外徑為50mm的濾芯1。實施例10取實施例4 9制得濾芯分別內(nèi)襯兩層無紡布，外包兩層無紡布，再在外層裹上聚 丙烯多孔網(wǎng)，濾芯兩端粘結(jié)上連接端蓋形成構(gòu)造濾芯，放置于不銹鋼殼體內(nèi)，用于處理飲用 水，并分別對飲用水在過濾前和過濾后的4-叔丁基苯酚含量進行測試，結(jié)果見表1。參見 表1，可見本發(fā)明提供的濾芯對于去除飲用水中的4-叔丁基苯酚具有良好的效果，非常適 合家庭終端飲用水處理的需要。表1使用濾芯處理前后的水中的4-叔丁基苯酚含量，單位mg/L
權(quán)利要求
1.一種用于去除飲用水中4-叔丁基苯酚的過濾介質(zhì)的制備方法，其特征在于，包括步驟a)將包括超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉和發(fā)孔劑的原料混合，所述活性炭粉為比表 面積> 1500m2/g、碘值> 1100的木質(zhì)活性炭粉，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉、發(fā)孔 劑的重量比為200 ；350 150 230 80 120 ；b)將步驟a)所得的混合物在模具中壓制、燒結(jié)、冷卻。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉 和發(fā)孔劑的重量比為220 300 160 210 100 110。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯的分子量 為250萬 400萬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述活性炭粉的粒徑為120目 160 目。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，在所述原料中還包括50 80重 量份的羅望子膠復(fù)合材料，所述羅望子膠復(fù)合材料是將羅望子膠負載在陽離子交換樹脂和 氯化鈣上形成。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述羅望子膠復(fù)合材料中的羅望子 膠與陽離子交換樹脂的重量比為1 2 2 1。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項所述的制備方法制得的過濾介質(zhì)。
8.—種濾芯，其特征在于，包括權(quán)利要求7所述的過濾介質(zhì)。
9.一種凈水裝置，其特征在于，包括權(quán)利要求7所述的過濾介質(zhì)或權(quán)利要求8所述的濾芯。
10.一種飲水機，其特征在于，包括權(quán)利要求9所述的凈水裝置。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于去除飲用水中4-叔丁基苯酚的過濾介質(zhì)的制備方法，包括步驟a)將包括超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉和發(fā)孔劑的原料混合，所述活性炭粉為比表面積≥1500m2/g、碘值≥1100的木質(zhì)活性炭粉，所述超高分子量聚乙烯粉、活性炭粉、發(fā)孔劑的重量比為200～350∶150～230∶80～120；b)將步驟a)所得的混合物在模具中壓制、燒結(jié)、冷卻制備過濾介質(zhì)的方法。上述方法制備的過濾介質(zhì)中，超高分子量聚乙烯不但可以作為過濾介質(zhì)的骨架，而且具備很好的吸附能力；上述木質(zhì)活性炭粉與椰殼活性炭粉或煤質(zhì)活性炭粉相比具有更多的過渡孔、更快的吸附速度和更大的吸附容量。經(jīng)檢測，該過濾介質(zhì)對飲用水中4-叔丁基苯酚的去除率達到90％以上。
文檔編號C02F1/00GK102068856SQ20101055566
公開日2011年5月25日 申請日期2010年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月22日
發(fā)明者周奇迪, 欒云堂 申請人:周奇迪