專利名稱：提純五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)奶幚矸椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于ー種提純五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)奶幚矸椒ā?br> 背景技術(shù)：
在エ業(yè)上，采用苯酚的氯化法或六氯苯的水解法來制造五氯苯酚，但它常常含有各種作為雜質(zhì)的酚酸物質(zhì)和非酚的中性物質(zhì)。然而，在這些雜質(zhì)中，發(fā)現(xiàn)有大家都知道毒性很強(qiáng)的氯ニ苯并ニ呢星和氯ニ苯并呋喃以及它們的所謂前體如氯ニ苯基醚、氯苯氧基酚類和氯ニ羥基聯(lián)苯，當(dāng)五氯苯酚用作農(nóng)業(yè)化學(xué)品吋，需要把上述有毒雜質(zhì)除棹。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于五氯苯酚提純時(shí)產(chǎn)生的含有害雜質(zhì)的殘?jiān)奶幚矸椒ǎ?br> 本發(fā)明的處理方法如下
1)把エ業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)跍p壓的條件下保持在150°c以下，以使殘?jiān)械母皆诨钚蕴可系乃莺蜌怏w揮發(fā)；
2)把經(jīng)過上述處理的殘?jiān)旁谝粋€(gè)安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于 800°C，而在減壓下保持氣密的密封狀態(tài)，以使絕大部分吸附的殘?jiān)镔|(zhì)不是碳化，就是熱分解，而剩余部分和沉積在上述熱反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物一起揮發(fā)；
3 -把沉積在上述反應(yīng)容器冷卻部件上的有機(jī)物質(zhì)同下ー提純周期的相應(yīng)步驟中所產(chǎn)生的殘?jiān)旌显谝黄?，重?fù)進(jìn)行大于600°C的加熱處理，或者在次氯酸鈉水溶液中加熱上述沉積的有機(jī)物質(zhì)，以使其大部分溶解，把由此而產(chǎn)生的微量不溶物同上述的下ー提純周期所產(chǎn)生的殘?jiān)旌显谝黄?，進(jìn)行類似的加熱處理；
4)將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200 C，分解燃燒。在本發(fā)明中，殘?jiān)饕晌搅穗s質(zhì)的活性炭組成，它是在五氯苯酚的提純過程中產(chǎn)生的，其中使エ業(yè)用五氯苯酚的鈉鹽水溶液同活性炭接觸，結(jié)果上述溶液中所含的雜質(zhì)被活性炭所吸附而分離掉，本發(fā)明中，這種殘?jiān)诖蠹s100毫米水銀柱的減壓條件下保持在120°C以下，以便把上述殘?jiān)械奈皆谠捫蕴可系乃蜌怏w揮發(fā)，然后，在減壓條件下保持密封狀態(tài)的同吋，在一個(gè)安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中進(jìn)ー步加熱到》800°C，在這種條件下該反應(yīng)裝置常常能處于低壓狀態(tài)下，而不是處于高壓狀態(tài)下。吸附在活性炭上的雜質(zhì)不是碳化，就是熱分解，雖然有ー些同沉積在反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物ー 起揮發(fā)?；厥盏幕钚蕴坎缓杏泻Φ碾s質(zhì)，恢復(fù)活性后仍可在上述提純中使用，因此，或者把不會(huì)造成環(huán)境污染危險(xiǎn)的活性炭報(bào)廢，或者方便地再使用這些回收的活性炭。然后，用下面的方法處理上述沉積的含有害雜質(zhì)的有機(jī)物質(zhì)。(1)把活性炭同下一五氯苯酚的提純周期所產(chǎn)生的殘?jiān)旌?，在密封的狀態(tài)下再加熱封到〉600°C，以使進(jìn)行第二次炭化或熱分解；
(2)因?yàn)槌练e的有機(jī)物質(zhì)幾乎全部溶解在熱的次氯酸鈉溶液中，所以過濾溶液能把沉積的有機(jī)物質(zhì)減少到微量；
(3)減少到微量的殘?jiān)僖淮瓮漏`提純周期所產(chǎn)生的殘?jiān)旌希⑶以跍p壓的密封狀態(tài)下加熱到> 600°C，以便碳化或熱分解；
(4)減少到微量的殘?jiān)部梢栽凇?200°C的氧氣中進(jìn)行燃燒分解。于是，在本發(fā)明中含有雜質(zhì)且其上吸附有ー些五氮苯酚鈉鹽的活性炭(下文稱之為提純殘?jiān)?被放置在一個(gè)反應(yīng)容器內(nèi)，并且在減壓(例如在120毫米水銀柱)的條件下，保持在150°C以下(例如在100 — 120°C).這些條件是用來防止在以后的》800°C的加熱處理過程中吸附在提純殘?jiān)械乃莺蜌怏w進(jìn)行揮發(fā)時(shí)反應(yīng)容器內(nèi)壓カ的提高，同樣規(guī)定這些條件時(shí)要考慮到吸附在活性炭上的水份和氣體幾乎揮發(fā)而絕大多數(shù)的雜質(zhì)既不能熱分解也不能升華的處理?xiàng)l件的大致上、下限。根據(jù)這樣一種預(yù)處理，雖然反應(yīng)容器在減壓(例如 120毫米水銀柱)條件下于密封狀態(tài)加熱到800°C，但是反應(yīng)容器絕對(duì)不會(huì)變成升壓狀態(tài)，因此可在密封狀態(tài)下安全地加熱?？窟@種型式的加熱，雜質(zhì)在無氧氣氯中進(jìn)行加熱，大部分的雜質(zhì)被談化，而一部分被熱分解，一部分揮發(fā)以及沉積在反應(yīng)容器的冷卻部件上。反應(yīng)容器冷卻以后，分別取走活性炭和沉積物質(zhì)。當(dāng)活性炭不再含有有害雜質(zhì)以及具有提純時(shí)可以再被使用的活性吋，這時(shí)的活性炭可以報(bào)廢或再使用。在另一方面，沉積物質(zhì)的數(shù)量同エ業(yè)五氯苯酚中存在的雜質(zhì)相比是極少的，并且當(dāng)加熱到800°c時(shí)產(chǎn)生氣體的數(shù)量也是這樣以致于反應(yīng)容器絕不會(huì)變成升壓狀態(tài)、.因此可以認(rèn)為，在無氧氣氯中加熱將發(fā)生的主要是破化作用，部分是有機(jī)物質(zhì)的熱分解，同樣有熱分解產(chǎn)物的揮發(fā)作用，即使ー些有機(jī)物質(zhì)本來是可以揮發(fā)的。當(dāng)上述沉積物質(zhì)含有有害物質(zhì)時(shí)，把它同在下ー提純周期中所產(chǎn)生的提純殘?jiān)旌?，并再次加熱?00°c。三次重復(fù)操作后，認(rèn)為沒有増加的趨勢(shì).作為對(duì)付任何可能發(fā)生的沉積物質(zhì)增加趨勢(shì)的手段采用次氯映鈉對(duì)分解溶解作了研究。上迷沉積物質(zhì)同熱的次氯酸鈉反應(yīng)慢，并且較大部分沉積物質(zhì)受到分解洛解，從而轉(zhuǎn)變成無害雜質(zhì).發(fā)現(xiàn)不溶的殘?jiān)菢O少的，但其仍然食有有害的雜質(zhì)。有利的是極少的不溶物質(zhì)可以同下ー提純周期所產(chǎn)生的提純殘?jiān)旌?，并再次進(jìn)行800°C的熱處理。也可以看到上述不溶物質(zhì)在》1200°C的氧氣氯中燃燒，它被轉(zhuǎn)變成不再有任何沉積形成的無害氣體.所有燃燒氣體通到苯阱中，苯溶液被濃縮，然后用氣相色譜法測(cè)定苯溶液。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
エ業(yè)五氯苯酚的提純
100克エ業(yè)五氯苯酚，30克碳酸鈉和900克水被加熱到80-90 C，從而得到ー種五氯苯酚的鈉鹽溶液.在這種溶液中存在有百分之幾的作為不溶物質(zhì)的有害雜質(zhì)，對(duì)該溶液添加 1克粉狀的活性炭，攪拌30分鐘后溶液加以過濾。由酸化濾液得到的五氯苯醉不含有害雜質(zhì).
提純時(shí)所產(chǎn)生殘?jiān)奶幚?br> 用上述提純方法得到的濾餅重3. 4克。把干燥的濾餅放在直徑2公分、長20公分的陶瓷試管的底上，在100°c和120毫米水銀柱壓力下抽氣1小吋.在保持上述低壓的同時(shí)，抽氣管線的閥門與密封裝皿接通。盛有提純殘?jiān)脑嚬艿妆患訜岬?00°C，保溫5分鐘。冷卻后用真空抽氣回收活性炭，不要接觸近試管嘴的部分(那里粘有沉積物)?；钚蕴恐?. 45 克，這說明重量的增加是由于原樣品五氯苯酚中的無機(jī)雜質(zhì)引起的.
其次，先用苯清洗試管，爾后用甲醇，合并的液體被過濾和蒸發(fā)干，從而回收到0. 55克沉積的有機(jī)物質(zhì)。
權(quán)利要求
1. 一種提純五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)奶幚矸椒?，其特征在于包括如下步驟1)把エ業(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)跍p壓的條件下保持在150°c以下，以使殘?jiān)械母皆诨钚蕴可系乃莺蜌怏w揮發(fā)；2)把經(jīng)過上述處理的殘?jiān)旁谝粋€(gè)安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于 SOO0C，而在減壓下保持氣密的密封狀態(tài)，以使絕大部分吸附的殘?jiān)镔|(zhì)不是碳化，就是熱分解，而剩余部分和沉積在上述熱反應(yīng)容器冷卻部件上的熱分解產(chǎn)物一起揮發(fā)；3)把沉積在上述反應(yīng)容器冷卻部件上的有機(jī)物質(zhì)同下ー提純周期的相應(yīng)步驟中所產(chǎn)生的殘?jiān)旌显谝黄?，重?fù)進(jìn)行大于600°C的加熱處理，或者在次氯酸鈉水溶液中加熱上述沉積的有機(jī)物質(zhì)，以使其大部分溶解，把由此而產(chǎn)生的微量不溶物同上述的下ー提純周期所產(chǎn)生的殘?jiān)旌显谝黄?，進(jìn)行類似的加熱處理；4)將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200C，分解燃燒。
全文摘要
一種提純五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)奶幚矸椒ㄊ前压I(yè)用五氯苯酚產(chǎn)生的殘?jiān)跍p壓的條件下保持在150℃以下，以使殘?jiān)械母皆诨钚蕴可系乃莺蜌怏w揮發(fā)；把經(jīng)過上述處理的殘?jiān)旁谝粋€(gè)安裝有冷卻部件的熱反應(yīng)容器中加熱到大于800℃，把沉積在反應(yīng)容器冷卻部件上的有機(jī)物質(zhì)同下一提純周期的相應(yīng)步驟中所產(chǎn)生的殘?jiān)旌显谝黄穑貜?fù)進(jìn)行大于600℃的加熱處理，由此而產(chǎn)生的微量不溶物將微量不溶物質(zhì)在氧氣下加熱到》1200C，分解燃燒。本發(fā)明具有處理方法簡單的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B09B3/00GK102527691SQ20101058519
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月13日
發(fā)明者李曉斌 申請(qǐng)人:李曉斌