提取瀝青后的油砂殘?jiān)奶幚矸椒?br>【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及分離提取油砂中浙青的方法,具體涉及提取浙青后的油砂殘?jiān)奶幚矸椒ā?br>【背景技術(shù)】
[0002]天然油砂是石油的轉(zhuǎn)化物,石油原油滲透到地面而形成,其中輕質(zhì)組分被蒸發(fā),進(jìn)而在日光照射下被空氣中的氧氣氧化,再經(jīng)聚合而成為浙青礦物,主要由浙青質(zhì)、樹脂等膠質(zhì),以及少量的金屬和非金屬等其它礦產(chǎn)物雜質(zhì)組成,天然油砂又稱焦油砂、重油砂、浙青砂。
[0003]目前,天然油砂占據(jù)了世界石油儲量的66%,主要分布在加拿大,目前加拿大估計(jì)可采量還有3150億桶原油,僅次于沙特阿拉伯,其它地區(qū)分布在美國、俄羅斯、委內(nèi)瑞拉、印度尼西亞、法國、瑞士、意大利、特立尼達(dá)和多巴哥、阿爾巴尼亞、蒙古,中國的天然油砂礦主要分布在四川、內(nèi)蒙古、新疆、遼寧等地區(qū)。
[0004]目前,就開采而言,主要有熱堿水洗工藝、溶劑提取工藝、熱裂解工藝等幾種,目前工業(yè)上使用比較成熟的是熱堿水洗法,該技術(shù)先將油砂粉碎,再送入熱堿液中混合攪拌,然后向混合漿液中通入氣體使浙青浮選上來,收集浙青并加入烷烴稀釋以降低其粘度后,送往煉廠進(jìn)行精煉獲得各種油產(chǎn)品。這種方式操作簡單,但存在以下問題:能耗高、耗水量大、對環(huán)境污染嚴(yán)重,受到世界各國政府和人民的反對。尋找環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、可持續(xù)發(fā)展的油砂分離方法迫在眉睫。
[0005]采用溶劑提取技術(shù),分離油砂中浙青的方法,具備如下優(yōu)點(diǎn):分離效率高,提取過程不需要水的參與,既節(jié)約水資源,也避免了后續(xù)的水處理問題;常溫下操作,能耗低,操作成本低;溶劑循環(huán)使用,利用效率高;另外提取過程和浙青油的輸送可以很好耦合,減少了中間添加稀釋劑的環(huán)節(jié),進(jìn)一步降低操作成本。但是,傳統(tǒng)的溶劑提取技術(shù)也存在一些有待解決的技術(shù)問題:高效、經(jīng)濟(jì)的溶劑不易于獲得;殘留于固體沙粒中的溶劑回收難度較大坐寸。
[0006]中國專利CN101274303A報(bào)道了一種使用酯類等作為溶劑對油砂進(jìn)行提取的方法,采用濾干機(jī)和離心機(jī)對提取液進(jìn)行液固分離,固相直接回填,溶劑循環(huán)使用,過程簡單,但關(guān)于固體處理等關(guān)鍵問題沒有很好的解決,若應(yīng)用于大批量的工業(yè)生產(chǎn)中,將會導(dǎo)致環(huán)境二次污染問題;
CN101544902A公開的技術(shù),采用石腦油、乙酸異戊酯、戊烷按照20:1:1進(jìn)行混合的混合溶劑對油砂進(jìn)行提取,提取分為三級,各級提取溫度均控制在50°C,溶劑循環(huán)利用,該技術(shù)可獲得較高提取率,但同樣關(guān)于提取后殘留固體的處理,以及整個(gè)工藝的經(jīng)濟(jì)、環(huán)保運(yùn)行等問題沒有提出解決辦法;在20世紀(jì)六七十年代,美國專利US3117922(1964),US3392105(1968);
US4046669 (1969),US4046668 (1977)等提出使用有機(jī)溶劑如甲苯、石腦油等對油砂進(jìn)行提取,采用離心等方法對提取液進(jìn)行液固分離; US4036732 (1977)指出采用C5~C9的脂肪烴對油砂進(jìn)行提取,使用一定量的水對提取后的沙粒進(jìn)行洗滌,而懸浮于提取液中的細(xì)顆粒采用離心的方法進(jìn)行分離;US3553099也指出采用有機(jī)溶劑先提取油砂,然后用水洗的方法處理殘砂;US4139450 (1979)指出采用熱甲苯對油砂進(jìn)行處理,同時(shí)采用兩級離心的方法對提取液進(jìn)行液固分離;US4347118(1982)中指出采用戊烷為溶劑對油砂進(jìn)行提取,然后采用兩級流化床對殘留沙粒進(jìn)行干燥,沒有對細(xì)顆粒的處理;Williams等(US4108760,1978)采用超臨界溫度在200°C以內(nèi)的有機(jī)物作為溶劑,于370°C至450°C對油砂進(jìn)行提取,獲得較好的效果;Angel0V,G.等(US449897L 1984)則提出采用液氮對油砂進(jìn)行冷凍破碎來對其進(jìn)行分離,提取其中的浙青;
US4929341 (1990)報(bào)道了硫酸銨、丙酮、硫酸等可以促進(jìn)有機(jī)溶劑(四氯乙烯、四氯化碳、石油醚、甲苯、苯等)對油砂的提取效果,但此技術(shù)需進(jìn)行4小時(shí)左右方可取得較好效果。
[0007]綜合前人關(guān)于使用溶劑提取技術(shù)對油砂進(jìn)行分離的專利技術(shù),所遇到的一個(gè)共性問題就是關(guān)于提取后殘砂和提取液中懸浮微顆粒的處理問題,有的技術(shù)能達(dá)到較高的提取效率,但無法解決殘留物中溶劑回收的問題,有的可以解決殘留物中溶劑回收問題,但經(jīng)濟(jì)代價(jià)太高,無法工業(yè)化實(shí)施,這些也是為什么溶劑提取技術(shù)至今為止一直無法真正投入工業(yè)使用的原因;因此,溶劑提取法要獲得工業(yè)化運(yùn)用,必須解決殘留于固體中溶劑和浙青有機(jī)物的回收問題,以及整個(gè)工藝經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的運(yùn)作等綜合問題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008]本發(fā)明的目的是提供一種提取浙青后的油砂殘?jiān)奶幚矸椒?,以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。
[0009]本發(fā)明所述的提取浙青后的油砂殘?jiān)奶幚矸椒?,包括如下步驟:
(1)將提取浙青后的油砂殘?jiān)c有機(jī)溶劑II混合,進(jìn)行提取,4(T120°C提取l(Tl5min,獲得有機(jī)溶劑1、有機(jī)溶劑II和含殘砂的混合漿液,然后進(jìn)行固液分離,收集固液分離的清液,為有機(jī)溶劑I,可循環(huán)使用;
所述提取浙青后的油砂殘?jiān)?,為有機(jī)溶劑I和采用機(jī)溶劑I提取浙青后的殘砂的混合物,其中:有機(jī)溶劑I的重量含量為20~30% ;
提取浙青后的油砂殘?jiān)?,是這樣獲得的:
將油砂與有機(jī)溶劑I混合,4(Tl20°C提取l(Tl5min,獲得有機(jī)溶劑I與油砂的混合漿液;
有機(jī)溶劑I與油砂的質(zhì)量比為2~3:1 ;
所述的有機(jī)溶劑I為烷烴與醇類或醛類中的一種以上的混合物;
醇類或醛類與烷烴的體積比為:醇類或醛類:烷烴=4?8: 1 ;
所述烷烴優(yōu)選含有8~12個(gè)碳原子的烷烴;
所述醇類優(yōu)選正丁醇、異丁醇或新戊醇;
所述醛類優(yōu)選異丁醛。
[0010]所述油砂是指富含天然浙青的沉積砂,因此也稱為“浙青砂”。油砂實(shí)質(zhì)上是一種浙青、沙、富礦粘土和水的混合物,其中: 浙青重量含量為20?30% ;
二氧化5圭重量含量為10?15%,
碳酸I丐重量含量為55?65%,
氧化鎂、三氧化二鋁等其他物質(zhì)重量含量為 2?4% ;
將獲得的混合漿液,進(jìn)行一次固液分離,分別收集提取相和提余相,所述提取相為浙青與有機(jī)溶劑I的混合物,所述提余相即為所述的提取浙青后的油砂殘?jiān)?,為有機(jī)溶劑I和采用機(jī)溶劑I提取浙青后的殘砂的混合物;
所述的有機(jī)溶劑II選自烷烴與石腦油、汽油或重整汽油的混合物;
烷烴與石腦油、汽油或重整汽油的體積比為:烷烴:石腦油、汽油或重整汽油=4?8:1;
所述烷烴優(yōu)選含有8~12個(gè)碳原子的烷烴;
提取浙青后的油砂殘?jiān)c機(jī)溶劑II體的積比為2~3: 1;
(2)將固液分離獲得的殘留粗顆粒固體與有機(jī)溶劑II的混合物,干燥脫溶劑,優(yōu)選的,在螺旋式干燥器中干燥脫溶劑,干燥溫度為10(Tl2(rC,含有機(jī)溶劑II的氣體混合物,在溫度為10~25°C的環(huán)境中冷凝,收集冷凝后的有機(jī)溶劑II,可循環(huán)使用,分離出來的含粘土、細(xì)沙粒的固體殘砂送至送至后續(xù)生產(chǎn)工序,如磚廠,用于生產(chǎn)環(huán)保抗震結(jié)構(gòu)磚。
[0011]采用本發(fā)明的方法,溶劑回收率100% ;粗殘砂中含溶劑量為0、含浙青量為0,殘砂全部得到利用。
[0012]本發(fā)明是對油砂提