專利名稱：一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液利用的技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種用生產(chǎn) 對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法。
背景技術(shù)：
對(duì)苯二酚是重要的有機(jī)中間體，我國(guó)已于20世紀(jì)70年代研制并已投入工業(yè)化生 產(chǎn)。目前國(guó)內(nèi)主要采取用苯胺-二氧化錳工藝生產(chǎn)對(duì)苯二酚，該工藝與國(guó)外的苯酚-雙氧 水工藝相比，具有產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少等優(yōu)點(diǎn)。但其缺點(diǎn)是廢液的排放量大。通常的狀態(tài) 下，每生產(chǎn)一噸對(duì)苯二酚約有四十噸含錳廢水。對(duì)苯二酚的含錳廢液里面的化學(xué)組分為硫 酸錳的含量11 12%，硫酸銨含量為1.4 1.6%，硫酸含量為1.8 2.2%，單質(zhì)元素殘 渣5 6%。目前國(guó)內(nèi)一些生產(chǎn)廠利用含錳廢液制取晶體硫酸錳或普通硫化銨鹽，以及高純 硫化錳等。高純硫化錳是理想的高性能強(qiáng)磁性材料，是近代迅速發(fā)展起來(lái)的錳硅合金、錳鋁 合金、高性能二氧化錳產(chǎn)品的主要原料。目前高純硫化錳主要是用作軟磁鐵氧磁性材料，一 般以電解錳或硫酸錳、硫化銨氫銨等為原料制取。但是目前也沒(méi)有一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所 產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法的相關(guān)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和 硫化銨的方法，該方法不僅工藝簡(jiǎn)單，而且能有效處理廢液的同時(shí)還能制得多種有價(jià)值的
女口
廣 PFt ο為了達(dá)到上述的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法， 包括如下制備步驟步驟A、將生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的廢液用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾；步驟B、將步驟A中抽濾所得單質(zhì)殘?jiān)鼮V餅用于開發(fā)其它產(chǎn)品；步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，同時(shí)投入硫化銨溶液進(jìn)行反 應(yīng)，濾液與硫化銨溶液之間的質(zhì)量比為1 0. 25 0. 65 ；反應(yīng)生成硫化錳和硫酸銨及硫化 銨的混合物I ；步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾；步驟E、將步驟D中過(guò)濾所得濾餅經(jīng)洗滌干燥、粉碎包裝成為硫化錳產(chǎn)品；步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經(jīng)減壓蒸餾、分級(jí)冷卻、結(jié)晶，分別得到硫 酸銨晶；步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內(nèi)剩余的液體經(jīng)淺蒸餾后得到硫化銨產(chǎn)品。本發(fā)明主要是先將對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的廢液用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾，得到濾液進(jìn)行蒸餾 過(guò)濾，濾餅深加工得到硫化錳產(chǎn)品；濾液再進(jìn)行減壓蒸餾后分別進(jìn)一步深加工分別得到硫酸銨和硫化銨產(chǎn)品；本發(fā)明既能干干凈凈的吞掉廢液，減輕廢液對(duì)環(huán)境的污染；又能制得 有價(jià)值的硫化錳、硫酸銨和硫化銨產(chǎn)品，不僅具有顯著的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益，而且工藝及 生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，是一種比較實(shí)際的處理和利用方法。其化學(xué)反應(yīng)方程式為MnSO4+ (NH4) 2S = = = = = MnS+ (NH4) 2S04H2SO4+ (NH4) 2S = = = = = (NH4) 2S+H2S具體的實(shí)施方式實(shí)施例1一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法， 包括如下制備步驟步驟A、將生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的IOOOkg廢液(其中，包含120kg硫酸錳，15kg硫 酸銨和20kg硫酸)用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾；步驟B、將步驟A中抽濾所得單質(zhì)殘?jiān)鼮V餅用于開發(fā)其它產(chǎn)品；步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，同時(shí)投入硫化銨溶液進(jìn)行反 應(yīng)，濾液與硫化銨溶液之間的質(zhì)量比為1 0.25;反應(yīng)生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的混 合物I ；步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾；步驟E、將步驟D中過(guò)濾所得濾餅經(jīng)洗滌干燥、粉碎包裝成為38. 35kg硫化錳產(chǎn)品。步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經(jīng)減壓蒸餾、分級(jí)冷卻、結(jié)晶，分別得到 67. 88kg硫酸銨晶；步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內(nèi)剩余的液體經(jīng)淺蒸餾后得到2. 50kg硫化銨產(chǎn)品。實(shí)施例2一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法， 包括如下制備步驟步驟A、將生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的IOOOkg廢液(其中，包含120kg硫酸錳，15kg硫 酸銨和20kg硫酸)用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾；步驟B、將步驟A中抽濾所得單質(zhì)殘?jiān)鼮V餅用于開發(fā)其它產(chǎn)品；步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，同時(shí)投入硫化銨溶液進(jìn)行反 應(yīng)，濾液與硫化銨溶液之間的質(zhì)量比為1 0.45;反應(yīng)生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的混 合物I ；步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾；步驟E、將步驟D中過(guò)濾所得濾餅經(jīng)洗滌干燥、粉碎包裝成為69. 03kg硫化錳產(chǎn)品。步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經(jīng)減壓蒸餾、分級(jí)冷卻、結(jié)晶，分別得到 122. 19kg硫酸銨晶；步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內(nèi)剩余的液體經(jīng)淺蒸餾后得到4. 50kg硫化銨產(chǎn)品。實(shí)施例3—種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法，包括如下制備步驟步驟A、將生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的IOOOkg廢液(其中，包含120kg硫酸錳，15kg硫 酸銨和20kg硫酸)用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾；步驟B、將步驟A中抽濾所得單質(zhì)殘?jiān)鼮V餅用于開發(fā)其它產(chǎn)品；步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，同時(shí)投入硫化銨溶液進(jìn)行反 應(yīng)，濾液與硫化銨溶液之間的質(zhì)量比為1 0.65;反應(yīng)生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的混 合物I ；步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾；步驟E、將步驟D中過(guò)濾所得濾餅經(jīng)洗滌干燥、粉碎包裝成為99. 71kg硫化錳產(chǎn)
P
m ；步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經(jīng)減壓蒸餾、分級(jí)冷卻、結(jié)晶，分別得到 176. 49kg硫酸銨晶；步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內(nèi)剩余的液體經(jīng)淺蒸餾后得到6. 51kg硫化銨產(chǎn)品。上述實(shí)施例，只是本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非用來(lái)限制本發(fā)明實(shí)施范圍，故凡以本 發(fā)明權(quán)利要求所述的特征及原理所做的等效變化或修飾，均應(yīng)包括在本發(fā)明權(quán)利要求范圍 之內(nèi)。
權(quán)利要求
1. 一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法，其 特征在于，包括如下制備步驟步驟A、將生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的廢液用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾； 步驟B、將步驟A中抽濾所得單質(zhì)殘?jiān)鼮V餅用于開發(fā)其它產(chǎn)品； 步驟C、將步驟A中抽濾所得濾液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中，同時(shí)投入硫化銨溶液進(jìn)行反應(yīng)，濾 液與硫化銨溶液之間的質(zhì)量比為1 0.25 0.65;反應(yīng)生成硫化錳和硫酸銨及硫化銨的 混合物I ；步驟D、將步驟C中所得的混合物I用過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾；步驟E、將步驟D中過(guò)濾所得濾餅經(jīng)洗滌干燥、粉碎包裝成為硫化錳產(chǎn)品；步驟F、將步驟D中所得的硫澄清的濾液經(jīng)減壓蒸餾、分級(jí)冷卻、結(jié)晶，分別得到硫酸銨曰曰曰；步驟G、將步驟F中減壓蒸餾內(nèi)剩余的液體經(jīng)淺蒸餾后得到硫化銨產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液利用的技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種用生產(chǎn)對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的含錳廢液制造硫化錳聯(lián)產(chǎn)硫酸銨和硫化銨的方法；本發(fā)明主要是先將對(duì)苯二酚所產(chǎn)生的廢液用抽濾機(jī)進(jìn)行抽濾，得到濾液進(jìn)行蒸餾過(guò)濾，濾餅深加工得到硫化錳產(chǎn)品；濾液再進(jìn)行減壓蒸餾后分別進(jìn)一步深加工分別得到硫酸銨和硫化銨產(chǎn)品；本發(fā)明既能干干凈凈的吞掉廢液，減輕廢液對(duì)環(huán)境的污染；又能制得有價(jià)值的硫化錳、硫酸銨和硫化銨產(chǎn)品，不僅具有顯著的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益，而且工藝及生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，是一種比較實(shí)際的處理和利用方法。
文檔編號(hào)C02F1/58GK102115184SQ20101061598
公開日2011年7月6日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者何云 申請(qǐng)人:何云