專利名稱：一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種循環(huán)水的處理方法，具體地說涉及一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法。
背景技術(shù)：
輕質(zhì)油一般泛指沸點(diǎn)范圍約50_350°C的烴類混合物。在石油煉制工業(yè)中，它可以指輕質(zhì)餾分油，也可以指輕質(zhì)油產(chǎn)品。前者包括汽油(或石腦油)、裂解汽油、煤油(或噴氣燃料)、輕柴油(或常壓瓦斯油)等餾分以及拔頭油、抽余油等，它們主要來自原油蒸餾、催化裂化、熱裂化、石油焦化、加氫裂化以及催化重整等裝置；后者是輕質(zhì)餾分油經(jīng)過精制過程后得到的油品。當(dāng)發(fā)生物料泄漏時(shí)，輕質(zhì)油容易與水發(fā)生乳化作用進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng)，為系 統(tǒng)中的微生物提供了充足的營養(yǎng)源，使微生物可以在短時(shí)間內(nèi)迅速繁殖，產(chǎn)生大量生物粘泥，使水體發(fā)黑變臭，其附著于換熱器內(nèi)會使傳熱效率迅速降低，并使緩蝕阻垢藥劑不能發(fā)揮作用，引起嚴(yán)重的垢下腐蝕。大型化工企業(yè)通常采取大排大補(bǔ)的處理方法，即先加入粘泥剝離劑，剝離后大量排水，再加入緩蝕阻垢劑。該方法消耗了大量的新鮮水并產(chǎn)生等量的排污水，浪費(fèi)了水處理藥劑，且排污后需重新提高濃縮倍數(shù)，給操作帶來了麻煩。中國專利申請CN1193609A公開了一種循環(huán)水系統(tǒng)內(nèi)用于清洗系統(tǒng)中微生物垢等污物的清洗預(yù)膜劑，清洗預(yù)膜劑由生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機(jī)鹽復(fù)合劑和由緩蝕劑和分散劑組成的常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑構(gòu)成，其中無機(jī)鹽復(fù)合劑由硅酸鹽、錳酸鹽、碳酸鹽、正磷酸鹽組成。清洗方法是在循環(huán)水系統(tǒng)帶熱負(fù)荷的正常運(yùn)行狀態(tài)下，將生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機(jī)鹽復(fù)合劑和常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑分別按總保有水量的特定濃度加入到循環(huán)水中，并維持該濃度15-60天。中國專利申請CN1125697A公開了一種生物凈化劑在循環(huán)水系統(tǒng)中的使用方法，將生物酶類凈化劑加入循環(huán)水系統(tǒng)中，生物酶類凈化劑為脂肪水解酶。循環(huán)水系統(tǒng)中可加入常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑。采用該方法可將循環(huán)水中的油污去除，使泄漏物料降解。其缺點(diǎn)均為使用了價(jià)格昂貴的生物酶類凈化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法。使用本發(fā)明的方法可對循環(huán)水系統(tǒng)的設(shè)備進(jìn)行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，無需大量排污。為達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑；b)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含至少一種有機(jī)膦酸、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑及任選的鋅鹽；c)投加至少一種長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑。本發(fā)明所述氧化型殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、三氯異氰脲酸、1，3-二氯-5，5-二甲基海因、I-溴-3-氯-5，5-二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑更優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機(jī)溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機(jī)溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺和
1-溴-3-氯_5，5-二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對于待處理水溶液總量氧化型殺菌劑的有效濃度為10-50mg/L。本發(fā)明的方法包括按常規(guī)方法向循環(huán)冷卻水中投加常規(guī)氧化型殺菌劑，以控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的微生物。常規(guī)氧化型殺菌劑，可有效控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的微生物，防止微生物過量生長和粘泥的大量生成。
本發(fā)明所述的阻垢緩蝕劑中，有機(jī)膦酸選自羥基乙叉二膦酸(HEDP)、氨基三甲叉膦酸(ATMP)、2_膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷(PBTCA)、羥基膦酸基乙酸(HPAA)、乙二胺四甲叉膦酸(EDTMP)、二乙烯三胺五甲叉膦酸(DETPMP)、對二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亞甲基膦酸。本發(fā)明所述阻垢緩蝕劑中有機(jī)羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選自聚天冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸、聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯優(yōu)選自丙烯酸Ci_8酯，更優(yōu)選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥丙酯。當(dāng)循環(huán)水冷卻水系統(tǒng)中使用銅材設(shè)備時(shí)，本發(fā)明的阻垢緩蝕劑還含有雜環(huán)化合物作為銅材緩蝕劑，優(yōu)選為甲基苯并三氮唑、苯并三氮唑或巰基苯并噻唑。對于腐蝕性較強(qiáng)的循環(huán)冷卻水，其緩蝕問題應(yīng)是要解決的重要問題，在將復(fù)合阻垢緩蝕劑用于循環(huán)冷卻水時(shí)，還可含有鋅鹽作為緩蝕劑，所述鋅鹽為硫酸鋅或氯化鋅。本發(fā)明所述的阻垢緩蝕劑相對于待處理水溶液總量各組分的有效濃度為有機(jī)膦
2-15mg/L，機(jī)羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L，銅材緩蝕劑的有效濃度為0-1.5mg/L、優(yōu)選為
0.5-1. 5mg/L，鋅鹽的有效濃度以Zn2+計(jì)為0-3. Omg/L、優(yōu)選為0. 5-3. Omg/L。本發(fā)明所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑優(yōu)選自長鏈烷基苯磺酸鹽；更優(yōu)選自C12-C18烷基苯磺酸鈉；最優(yōu)選自十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉和十六烷基苯磺酸鈉。表面活性劑的添加目的在于剝落設(shè)備管壁上的微生物粘泥并防止再次粘附。本發(fā)明所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑相對于待處理水溶液總量長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑的總有效濃度為2-50mg/L。本發(fā)明b)步所述的的阻垢緩蝕劑可以以單劑的方式加入，也可以先配制成復(fù)合阻垢緩蝕劑，再將復(fù)合阻垢緩蝕劑一次加入循環(huán)水中，優(yōu)選以后者的方式進(jìn)行?？捎贸Ｒ?guī)方法制備本發(fā)明的復(fù)合阻垢緩蝕劑，各組分的加料次序并不重要，例如可以將有機(jī)膦酸、有機(jī)羧酸類聚合物、鋅鹽和銅材緩蝕劑以及水按預(yù)定的比例混合，即可制得所需的復(fù)合阻垢緩蝕劑。在復(fù)合阻垢緩蝕劑的制備過程中，還可加入少量的酸(如稀硫酸、濃或稀鹽酸等)，以促進(jìn)鋅鹽的溶解，盡快得到需要濃度的復(fù)合阻垢緩蝕劑的均一溶液。本發(fā)明的輕質(zhì)油循環(huán)水處理方法的加料步驟可以依次按a)、b)和c)步驟進(jìn)行，也可以按其他任一順序進(jìn)行a)_c )步，還可以同時(shí)進(jìn)行這三個步驟。本發(fā)明的方法通過加入氧化型類殺菌劑、長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑，可在控制微生物生長的同時(shí)，有效剝離換熱器管壁上的微生物粘泥，并防止微生物粘泥再次粘附，與復(fù)合阻垢緩蝕劑一起應(yīng)用于循環(huán)冷卻水中，可確保循環(huán)水系統(tǒng)泄漏時(shí)的水處理效果，使系統(tǒng)以低排污量，較高濃縮倍數(shù)平穩(wěn)運(yùn)行。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是操作簡單，無需水的大排大補(bǔ)?？捎糜趯?shí)現(xiàn)循環(huán)水系統(tǒng)漏輕質(zhì)油后的在線恢復(fù)方法。
具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例將有助于說明本發(fā)明，但不局限其范圍。下述實(shí)施例1-20及對比例1-14所用試驗(yàn)原水水質(zhì)見表I。表I試驗(yàn)原水水質(zhì)
水廣 Ca2+總堿度總硬度Cl SO42 pH電導(dǎo)率總?cè)躥 原水 I265 355 374 871347^81035 786^ 原水 295 110 146 1554TJ246 260^ 原水3 26 ^28 33 6~ 16 ~ 7.7 134— 56注l)pH無單位，電導(dǎo)率為y s/cm,其余單位為mg/L, Ca2+、總堿度、總硬度均以CaCO3計(jì)，下同；2) Ca2+代表鈣硬度，下同。下述實(shí)施例所制備的復(fù)合阻垢緩蝕劑的性能評定方法如下緩蝕性能下面的實(shí)施例的緩蝕性能均按照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T18175-2000《水處理劑緩蝕性能的測定旋轉(zhuǎn)掛片法》進(jìn)行試驗(yàn)。將20#優(yōu)質(zhì)碳鋼試片固定在掛片儀上，放入加有按實(shí)施例所投加的阻垢緩蝕劑濃度的試驗(yàn)用水中(將表I中試驗(yàn)原水
1、2、3分別補(bǔ)充Ca2+和堿度至其各自濃縮倍數(shù)為3、5、5倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水)，恒定溫度40± 1°C，保持轉(zhuǎn)速75r/min旋轉(zhuǎn)72h，記錄試驗(yàn)前后試片的重量，計(jì)算平均腐蝕速率。平均腐蝕速度計(jì)算公式為F = (CX Aff)/(AXTX P )C :計(jì)算常數(shù)，以mm/a為單位時(shí)，C = 8. 76 X IO7AW :試件的腐蝕失重(g)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗(yàn)時(shí)間(h)p :試件材料的密度(kg/m3)阻碳酸鈣垢性能下面的實(shí)施例的阻垢性能均按照中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16632-1996《水處理劑阻垢性能的測定碳酸鈣沉積法》進(jìn)行試驗(yàn)。取試驗(yàn)用水(將表I中試驗(yàn)原水1、2、3分別補(bǔ)充Ca2+和堿度至其各自濃縮倍數(shù)為3、5、5倍時(shí)的數(shù)值，作為試驗(yàn)用水)，加入按實(shí)施例所投加的阻垢緩蝕劑濃度，取樣分析水中剩余Ca2+的濃度，同時(shí)做空白樣，并計(jì)算阻垢率。阻垢率=(C-C0)/(C1-C0)X 100%C :加入水處理劑的試液試驗(yàn)后Ca2+的濃度(mg/L)C0 :未加水處理劑的空白試液 試驗(yàn)后Ca2+的濃度(mg/L)C1 :試驗(yàn)前配置好的試液中Ca2+的濃度(mg/L)異養(yǎng)菌的測定取試驗(yàn)水樣，在無菌室內(nèi)采用原水10倍稀釋技術(shù)，將試驗(yàn)水樣稀釋到適宜的倍數(shù)，并將相應(yīng)稀釋倍數(shù)的水樣接種到培養(yǎng)皿中。然后將無菌培養(yǎng)基灌入培養(yǎng)皿中，與水樣混合均勻，等培養(yǎng)基凝固后倒置放在29土 TC的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)72±4h。培養(yǎng)后，取出培養(yǎng)皿，選擇那些具有30-300個菌落的培養(yǎng)皿進(jìn)行計(jì)數(shù)，將菌落數(shù)乘以相應(yīng)稀釋培數(shù)即為該水樣的異養(yǎng)菌數(shù)。粘附速率的測定將試管安在換熱器的旁路上，試驗(yàn)結(jié)束后取出試管，擦凈試管外壁后，恒溫烘干，稱取帶粘附物試管重(W1)15然后清洗試管內(nèi)壁粘附物，干燥、稱取試管重(w2)，計(jì)算粘附速率F’。F，= 7. 2X IO5X (W1-W2) / (AX t)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗(yàn)時(shí)間(h)在測定阻垢性能時(shí)，下述實(shí)施例及對比例使用任何試驗(yàn)水質(zhì)均不調(diào)pH值；在測定緩蝕性能時(shí)，下述實(shí)施例及對比例使用試驗(yàn)配水I時(shí)需要調(diào)PH值。實(shí)施例I阻垢緩蝕劑的配制將8. 8g的七水硫酸鋅溶于75. 6克水中，溶解均勻，加入8g濃度為50 %的HEDP，搖勻，加入6. Ig固含量為30 %的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 068dl/g)，搖勻，加入0. 9g苯并三氮唑，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水3配制)中投加時(shí)，水中HEDP、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、Zn2+、苯并三氮唑的有效濃度分別為4mg/L、2mg/L、2mg/L、0. 9mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十二燒基苯磺酸鈉48mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例2阻垢緩蝕劑的配制將IOg濃度為40%的HPAA和8g濃度為50%的PBTCA溶于46. 5克水中，溶解均勻，加入8. 8g的七水硫酸鋅，搖勻，加入26. 7g固含量為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.068dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水3配制)中投加時(shí)，水中HPAA、PBTCA、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、Zn2+ 的有效濃度分別為 4mg/L、4mg/L、8mg/L、2mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十四燒基苯磺酸鈉40mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例3
阻垢緩蝕劑的配制將20g濃度為50%的的PBTCA加入46. 7g水中，搖勻，加入33. 3g固含量為30%的聚丙烯酸(30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 071dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中PBTCA、聚丙烯酸的有效濃度分別為I Omg/L、I Omg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再加入十六燒基苯磺酸鈉30mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例4阻垢緩蝕劑的配制將4g濃度為50 %的對二膦磺酸和4g濃度為50 %的DETPMP溶于42g水中，搖勻，加入50g固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯三元共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 076dl/g)，搖勻。
用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)原水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中對二膦磺酸、DETPMP、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物的有效濃度分別為2mg/L、2mg/L、15mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入IOOmg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入25mg裂解汽油，再加入十二燒基苯磺酸鈉10mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例5阻垢緩蝕劑的配制將26. 7g固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酸羥丙酯的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.075dl/g)加入48. 8g水中，溶解均勻，加入16g濃度為50%的ATMP和8g濃度為50%的EDTMP，搖勻，再加A 0. Ig甲基苯并三氮唑，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中ATMP、EDTMP、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、甲基苯并三氮唑的有效濃度分別為 8mg/L、4mg/L、8mg/L、0. 7mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入40mg輕柴油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入IOmg輕柴油，再加入十四燒基苯磺酸鈉3mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例6阻垢緩蝕劑的配制將8g濃度為50%的PBTCA加入48. 7g水中，溶解均勻，加入13. 3g固含量為30%的聚環(huán)氧琥珀酸(30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 067dl/g)和30g濃度為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.068dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中PBTCA、聚環(huán)氧琥珀酸、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的有效濃度分別為4mg/L、4mg/L、9mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十六燒基苯磺酸鈉48mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例7阻垢緩蝕劑的配制將6g濃度為50%的對二膦磺酸加入54. 7g水中，溶解均勻，加入6g固含量為50%的甘氨酸二甲叉膦酸，搖勻，再加入33. 3g濃度為30%的丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 076dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中對二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為 3mg/L、3mg/L、10mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十二燒基苯磺酸鈉40mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例8阻垢緩蝕劑的配制將4g濃度為50%的谷氨酸二甲叉膦酸和8g濃度為50%的氨基磺酸二甲叉膦酸加入58g水中，溶解均勻，加入16. 7g固含量為30%的丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸酯與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為
0. 067dl/g)和13. 3g濃度為30%的馬來酸酐/烯丙基磺酸共聚物(共聚物中馬來酸酐與烯丙基磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.069dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸酐/烯丙基磺酸共聚物的有效濃度分別為2mg/L、4mg/L、5mg/L、4mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg抽余油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg抽余油，十四燒基苯磺酸鈉30mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例9阻垢緩蝕劑的配制將4g濃度為50 %的氨基乙磺酸二甲叉膦酸加入g水中，溶解均勻，加入4g濃度為50%的聚醚基多氨基亞甲基膦酸，搖勻，再加入13. 3g固含量為30%的馬來酸酐/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中馬來酸酐與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.065dl/g)和13.3g濃度為30%的丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酰胺、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.071dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中氨基乙磺酸二甲叉膦酸、聚醚基多氨基亞甲基膦酸、馬來酸酐/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的有效濃度分別為 2mg/L、2mg/L、4mg/L、4mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十六燒基苯磺酸鈉20mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例10阻垢緩蝕劑的配制將4g濃度為50%的EDTMP加入62g水中，溶解均勻，加入20g固含量為30%的丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物酸(共聚物中丙烯酸與馬來酸、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 066dl/g)，搖勻，加入4g濃度為50%的DETPMP，搖勻，再加入IOg濃度為30%的丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 068dl/g)，搖勻。
用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水2配制)中投加時(shí)，水中EDTMP、DETPMP、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物+的有效濃度分別為2mg/L、2mg/L、6mg/L、3mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十二燒基苯磺酸鈉10mg/L,試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例11阻垢緩蝕劑的配制將23. 3g固含量為30%的馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中馬來酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 072dl/g)和13. 3g固含量為30%的丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為 7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.076dl/g)溶于41. 5g水中，溶解均勻，將7. 5g濃度為40%的HPAA和IOg濃度為50%的谷氨酸二甲叉膦酸，溶解均勻，加入4. 4g的七水硫酸鋅，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水I配制)中投加時(shí)，水中HPAA、谷氨酸二甲叉膦酸、馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、Zn2+的有效濃度分別為3mg/L、5mg/L、7mg/L、4mg/L、lmg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg抽余油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg抽余油，再加入十四烷基苯磺酸鈉40mg/L，試驗(yàn)過程中用硫酸調(diào)節(jié)pH值為7. 7±0. 2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例12阻垢緩蝕劑的配制將8. 8g的七水硫酸鋅溶于41. 8克水中，溶解均勻?qū)?g濃度為50 %的甘氨酸二甲叉膦酸和Sg濃度為50 %的氨基磺酸二甲叉膦酸，溶解均勻，加入16. 7g固含量為30%的丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與烯丙基磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 065dl/g)和16. Ig固含量為30%的丙烯酸/乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.069dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水I配制)中投加時(shí)，水中甘氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、Zn2+的有效濃度分別為4mg/L、4mg/L、5mg/L、5mg/L、2mg/L。緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再加入十六烷基苯磺酸鈉30mg/L，試驗(yàn)過程中用硫酸調(diào)節(jié)pH值為7. 7±0. 2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例13阻垢緩蝕劑的配制將13. 2g的七水硫酸鋅溶于6. 8克水中，溶解均勻?qū)?4g濃度為50%的氨基乙磺酸二甲叉膦酸和16g濃度為50%的聚醚基多氨基亞甲基膦酸，溶解均勻，加入33. 3g固含量為30%的丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與馬來酸、2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 : I : 1，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 066dl/g)和16. Ig固含量為30%的聚馬來酸酐(30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0. 074dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水I配制)中投加時(shí)，水中氨基乙磺酸二甲叉膦酸、聚醚基多氨基亞甲基膦酸、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、聚馬來酸酐、Zn2+的有效濃度分別為7mg/L、8mg/L、10mg/L、5mg/L、3mg/Lo緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入IOOmg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入25mg裂解汽油，再加入十二烷基苯磺酸鈉10mg/L，試驗(yàn)過程中用硫酸調(diào)節(jié)pH值為7. 7±0. 2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。實(shí)施例14阻垢緩蝕劑的配制將8. 8g的七水硫酸鋅溶于36. 2g水中，溶解均勻?qū)?g濃度為50 %的HEDP和8g濃度為50 %的PBTCA，溶解均勻，加入26. 7g固含量為30 %的聚天冬氨酸(30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.067dl/g)和13. 3g固含量為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時(shí)的極限粘數(shù)為0.068dl/g)，搖勻，再加入0.8g巰基苯并噻唑，搖勻。 用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗(yàn)用水(由原水I配制)中投加時(shí)，水中HEDP、PBTCA、聚天冬氨酸、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、Zn2+、巰基苯并噻唑的有效濃度分別為4mg/L、4mg/L、8mg/L、4mg/L、2mg/L、0.8mg/L0緩蝕試驗(yàn)時(shí)在燒杯中加入40mg裂解汽油，阻垢試驗(yàn)時(shí)在容量瓶內(nèi)加入IOmg裂解汽油，再加入十四烷基苯磺酸鈉3mg/L，試驗(yàn)過程中用硫酸調(diào)節(jié)pH值為7. 7±0. 2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例I試驗(yàn)除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例I，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例2試驗(yàn)除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例2，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例3試驗(yàn)除不加十六烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例3，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例4試驗(yàn)除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例4，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例5試驗(yàn)除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例5，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例6試驗(yàn)除不加十六烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例6，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例7試驗(yàn)除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例7，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例8試驗(yàn)除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例8，試驗(yàn)結(jié)果見表
Lj O對比例9試驗(yàn)除不加十六烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例9，試驗(yàn)結(jié)果見表 Lj O對比例10試驗(yàn)除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例10，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例11試驗(yàn)除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例11，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例12試驗(yàn)除不加十六烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例12，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例13試驗(yàn)除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例13，試驗(yàn)結(jié)果見表2。對比例14試驗(yàn)除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗(yàn)條件及試驗(yàn)步驟同實(shí)施例14，試驗(yàn)結(jié)果見表2。表2實(shí)施例緩蝕阻垢結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑；b)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含至少一種有機(jī)膦酸、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑及任選的鋅鹽；c)投加至少一種長鏈烷基芳基磺酸鹽類表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述氧化型殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸、I，3- 二氯-5, 5- 二甲基海因和I-溴-3-氯_5, 5- 二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機(jī)溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機(jī)溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2- 二溴代-3-次氨基丙酰胺和I-溴-3-氯_5，5- 二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對于待處理水溶液總量氧化型殺菌劑的有效濃度為10-50mg/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述有機(jī)膦酸選自羥基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、羥基膦酸基乙酸、乙二胺四甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、對二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨基 磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亞甲基膦酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述有機(jī)羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選選自聚天冬氨酸、聚環(huán)氧琥珀酸、聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙膦酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述銅材緩蝕劑為甲 基苯并三氮唑、苯并三氮唑或巰基苯并噻唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述鋅鹽為硫酸鋅或氯化鋅。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽選自長鏈燒基苯磺酸鹽；更優(yōu)選自C12-C18燒基苯磺酸鈉；最優(yōu)選自十二燒基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉和十六烷基苯磺酸鈉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對于待處理水溶液總量阻垢緩蝕劑中各組分的有效濃度為有機(jī)膦酸2-15mg/L，有機(jī)羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L，銅材緩蝕劑的有效濃度為0-1. 5mg/L、優(yōu)選為0. 5-1. 5mg/L，鋅鹽的有效濃度以Zn2+ 計(jì)為 0-3. Omg/L、優(yōu)選為 0. 5-3. Omg/L。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對于待處理水溶液總量，長鏈烷基芳基磺酸鹽表面活性劑的總有效濃度為2-50mg/L。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種漏輕質(zhì)油的循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑；b)投加阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含至少一種有機(jī)膦酸、至少一種有機(jī)羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑及任選的鋅鹽；c)投加至少一種長鏈烷基芳基磺酸鹽類表面活性劑。使用本發(fā)明的方法可對循環(huán)水系統(tǒng)的設(shè)備進(jìn)行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，無需大量排污。
文檔編號C02F1/50GK102730863SQ20111008271
公開日2012年10月17日 申請日期2011年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月2日
發(fā)明者張春原, 李博偉, 樓瓊慧, 秦會敏, 酈和生 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院