專利名稱：利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鉬族金屬的回收再利用，具體地指一種利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法。
背景技術(shù)：
釕具有優(yōu)良的催化性能，在催化劑行業(yè)用途廣泛，多用于合成氨、苯選擇加氫制環(huán)己烯和二氧化碳加氫制甲醇等，然而釕資源有限、價(jià)格昂貴、全球年產(chǎn)量?jī)H有幾十噸，限制了釕在上述領(lǐng)域的應(yīng)用。從含釕廢催化劑中回收釕用于再次生產(chǎn)釕基催化劑，可大幅降低該催化劑的使用成本，有效減少?gòu)U催化劑對(duì)環(huán)境的污染，具有廣泛的應(yīng)用前景。由于固體亞硝酰硝酸釕Ru (NO) (NO3) 3不含鹵素、硫、磷等易引起催化劑中毒的元素，且易溶于水、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑，因此成為眾多含釕催化劑制備過程中的理想前驅(qū)體。如何有效地從負(fù)載型含釕廢催化劑中制備高純固體亞硝酰硝酸釕，具有重要的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。目前，文獻(xiàn)關(guān)于亞硝酰硝酸釕的制備方法有兩種一種是將RuO4直接吸收在冷卻的硝酸溶液中；另一種是用硝酸溶解回流亞硝酰氫氧化釕。專利CN101638727A公開了一種活性碳負(fù)載釕催化劑中釕的回收方法，其中涉及到亞硝酰硝酸釕的制備。該方法通過堿熔等一系列步驟將得到的氫氧化釕或RuO2^H2O在回流裝置中用微沸的硝酸攪拌、溶解，得到Ru(NO) (NO3)3的硝酸溶液。以上方法得到的產(chǎn)品均為亞硝酰硝酸釕的酸溶液，但由于其酸度較高，不易于儲(chǔ)存及運(yùn)輸。專利CN102167405A公開了一種制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，該方法將三氯化釕和亞硝酸鈉反應(yīng)合成亞硝酰氯化釕中間體，中間體與硝酸銀作用得到亞硝酰硝酸釕溶液，再用乙醚萃取亞硝酰硝酸釕，最后將乙醚萃取液蒸發(fā)，得到亞硝酰硝酸釕固體。該方法雖然可以制得固體亞硝酰硝酸釕，但仍然存在缺點(diǎn)其一，由于制備過程中引入氯化物，導(dǎo)致產(chǎn)品中含有雜質(zhì)氯，容易引起催化劑中毒；其二，該方法在實(shí)施過程中需要通過制備釕中間體以獲得最終產(chǎn)品，導(dǎo)致產(chǎn)品收率偏低；其三，該方法使用的原料RuCl3 ·χΗ20本身可以直接用作催化劑的制備，以該結(jié)晶水合物作為原料制備亞硝酰硝酸釕，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是要提供一種利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法。該方法簡(jiǎn)單、高效，可以從負(fù)載型含釕廢催化劑中直接制備出高純固體亞硝酰硝酸釕，所得的固體亞硝酰硝酸釕可以作為原料再次制備含釕催化劑。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所設(shè)計(jì)的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，包括以下步驟I)將含釕廢催化劑干燥后，于300 500°C煅燒2 4h，降溫至室溫，得到含釕黑色固體；2)將步驟I)中得到的含釕黑色固體研磨至粉末，置于流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)饣?惰性氣體置換O. 5 2h后切換為氫氣，升溫至100 600°C，恒溫還原，將廢催化劑中的氧化釕還原為金屬釕；3)將臭氧和空氣的混合氣通入步驟2)中得到的金屬釕，對(duì)金屬釕進(jìn)行氧化，溫度控制在600 650°C，產(chǎn)生四氧化釕氣體；4)將步驟3)中產(chǎn)生的四氧化釕氣體導(dǎo)入盛有硝酸溶液的三級(jí)吸收裝置中，得到硝酸釕的酸溶液；5)將亞硝酸鈉固體加入步驟4)中得到的硝酸釕的酸溶液中，適當(dāng)攪拌，加熱至溶液微沸回流，制得含亞硝酰硝酸釕的溶液；6)將步驟5)中得到的含亞硝酰硝酸釕的溶液用無(wú)水乙醚萃取，收集乙醚萃取液，再將乙醚蒸發(fā)，得到亞硝酰硝酸釕固體。其中，所述步驟I)中，含釕廢催化劑的干燥條件可選為在氮?dú)饣蚨栊詺怏w氛圍中升溫至100 150°C，干燥I 2h，含釕廢催化劑可置于馬弗爐中煅燒。所述步驟2)中，還原反應(yīng)時(shí)，氫氣的流速無(wú)特別限制，但優(yōu)選為1200 40001^,還原時(shí)間為I 12h，優(yōu)選為6 12h。利用氫氣將含釕廢催化劑中被氧化的釕還原，其反應(yīng)的化學(xué)方程式如下Ru02+2H2 = Ru+2H20所述步驟3)中，臭氧和空氣的混合氣的流速無(wú)特別限制，但優(yōu)選為1200 40001^,臭氧在所述混合氣中的體積分?jǐn)?shù)為I 20%，優(yōu)選為15%，氧化時(shí)間為I 12h，優(yōu)選為8 12h。金屬釕被混合氣氧化為四氧化釕氣體，其反應(yīng)的化學(xué)方程式如下Ru+202 = RuO4 , 3Ru+40s = 3Ru04 個(gè)所述步驟4)中，所述硝酸溶液的溫度為50 95°C、質(zhì)量濃度為45 68%，根據(jù)含釕廢催化劑中釕的負(fù)載量計(jì)算硝酸溶液的理論用量，取理論用量的I. 2 2. O倍作為硝酸溶液的實(shí)際用量。所述三級(jí)吸收裝置為三個(gè)串聯(lián)的棕色容器。四氧化釕氣體通入硝酸溶液中，四氧化釕氣體被吸收，在加熱的條件下生成硝酸釕溶液，其反應(yīng)的化學(xué)方程式如下2Ru04+16HN03 = 2Ru (NO3) 3+8Η20+502 +IONO2 所述步驟5)中，根據(jù)含釕廢催化劑中釕的負(fù)載量計(jì)算亞硝酸鈉固體的理論用量，取理論用量的I. 5 2. O倍作為亞硝酸鈉固體的實(shí)際用量。亞硝酸鈉固體適宜緩慢地加入硝酸釕的酸溶液中且伴隨適當(dāng)攪拌，以使其均勻擴(kuò)散在硝酸釕的酸溶液中，加熱該溶液至微沸進(jìn)行回流，該反應(yīng)回流時(shí)間為I 8h,優(yōu)選為4 8h。加熱回流的反應(yīng)容器為常用的三頸圓底燒瓶，為本領(lǐng)域常用技術(shù)手段，此處不做贅述。硝酸釕的硝酸溶液與亞硝酸鈉發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式如下Ru (NO3) 3+2NaN02+2HN03 = Ru (NO) (NO3) 3+2NaN03+N02 +H2O所述步驟6)中，可進(jìn)行多次無(wú)水乙醚萃取，提高亞硝酰硝酸釕固體的收率。所述含釕廢催化劑為負(fù)載型含釕廢催化劑，其載體范圍廣，可為氧化鋁、二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦和沸石中的一種或幾種混合物的組合。載體可以為任何形狀，常見的球型、圓柱型、三葉草型、四葉草型、環(huán)型、蜂窩型等均可利用本發(fā)明所述的方法回收釕。本發(fā)明的有益效果其一，利用本發(fā)明所述的方法可以由負(fù)載型含釕的廢催化劑直接制備固體亞硝酰硝酸釕，回收成本低，所得固體產(chǎn)品便于儲(chǔ)存及運(yùn)輸；其二，本發(fā)明方法制得的固體亞硝酰硝酸釕不含鹵素，避免了含釕催化劑在反應(yīng)過程中由于鹵素而引起的中毒現(xiàn)象；其三，本發(fā)明方法操作步驟簡(jiǎn)單，不涉及釕中間體的引入，有效地提高了固體產(chǎn)品亞硝酰硝酸釕的收率。綜上所述，本發(fā)明方法實(shí)現(xiàn)了釕資源的再利用，回收成本低，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高、純度高，適于規(guī)?；a(chǎn)。


圖1為本發(fā)明利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述，本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例I稱取60g含釕催化劑(球型，RuAl2O3, Ru負(fù)載量5% )裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，除去廢催化劑中殘留的有機(jī)物質(zhì)，冷卻至室溫稱重得到58. 6g固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為UOOh—1，升溫至300°C，恒溫還原12h，繼續(xù)升溫至600°C，再通入混合氣15vol% O3/空氣，保持混合氣空速UOOtT1流通12h。將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有40g質(zhì)量濃度為68%的硝酸溶液的吸收瓶中，并控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。收集上述得到的Ru(NO3)3酸溶液于三頸圓底燒瓶中，緩慢加入理論用量I. 5倍(6g)的NaNO2粉末，攪拌并加熱回流8h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用130ml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體8. 84g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru (NO) (NO3) 3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為96. 2%，雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。實(shí)施例2稱取50g含釕催化劑(圓柱型，Ru/Si02，Ru負(fù)載量3% )裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，冷卻至室溫稱重得到48. 9g固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為250( -1,升溫至350°C，恒溫還原10h，繼續(xù)升溫至620°C，再通入混合氣15vol% O3/空氣，保持混合氣空速25001^流通10h，將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有24g質(zhì)量濃度為60%的硝酸溶液的吸收瓶中，控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。將得到的Ru(NO3)3的酸溶液轉(zhuǎn)移至三頸圓底燒瓶中，緩慢加入理論用量I. 8倍(3. 6g)的NaNO2粉末，攪拌并加熱回流4h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用80ml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體4. 41g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru (NO) (NO3) 3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為95. 8%，雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。實(shí)施例3稱取120g含釕催化劑(三葉草型，Ru/Zr02，Ru負(fù)載量4%。)裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，冷卻至室溫稱重得到118. 2g固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為400( -1，升溫至350°C，恒溫還原6h，繼續(xù)升溫至650°C，再通入混合氣15vol % O3/空氣，保持混合氣空速40001^流通8h，將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有13g質(zhì)量濃度為45%的硝酸溶液的吸收瓶中，控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。將得到的Ru(NO3)3的酸溶液轉(zhuǎn)移至三頸圓底燒瓶中，緩慢加入理論用量2. O倍(1. 29g)的NaNO2粉末，攪拌并加熱回流6h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用60ml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體I. 44g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru (NO) (NO3) 3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為97. 3%，雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。實(shí)施例4稱取60g含釕催化劑(四葉草型，Ru/Ti02，Ru負(fù)載量5% )裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，除去廢催化劑中殘留的有機(jī)物質(zhì)，冷卻至室溫稱重得到58. Ig固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為200011'升溫至350°C，恒溫還原8h，繼續(xù)升溫至620°C，再通入混合氣IOvol % O3/空氣，保持混合氣空速ΙδΟΟΙΓ1流通5h。將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有27g質(zhì)量濃度為68%的硝酸溶液的吸收瓶中，并控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。收集上述得到的Ru(NO3)3酸溶液于三頸圓底燒瓶中，緩慢加入理論用量O. 9倍的(3. 56g) NaNO2粉末，攪拌并加熱回流6h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用IOOml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體8. 21g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru (NO) (NO3) 3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為90. 3%，雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。實(shí)施例5稱取60g含釕催化劑(環(huán)型，Ru/A1203-ZSM-5, Ru負(fù)載量1% )裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，除去廢催化劑中殘留的有機(jī)物質(zhì)，冷卻至室溫稱重得到59. Og固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為20001^，升溫至350°C，恒溫還原8h，繼續(xù)升溫至620°C，再通入混合氣15vol % O3/空氣，保持混合氣空速30001^流通8h。將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有16g質(zhì)量濃度為45%的硝酸溶液的吸收瓶中，并控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。收集上述得到的Ru(NO3)3酸溶液于三頸圓底燒瓶中，緩慢加入用量為理論用量
I.5倍(1.2g)的NaNO2粉末，攪拌并加熱回流6h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用50ml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體I. 78g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru(NO) (NO3)3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為96. 6%,雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。實(shí)施例6稱取160g含釕催化劑(蜂窩型，Ru/Al203-Si02，Ru負(fù)載量2%。)裝在坩堝中，將其置于馬弗爐中，通入N2,120°C干燥2h，隨后在450°C煅燒3h，除去廢催化劑中殘留的有機(jī)物質(zhì)，冷卻至室溫稱重得到156. 4g固體。將黑色固體研磨呈均勻粉末，轉(zhuǎn)移至流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)庵脫Q30min后切換為氫氣，氫氣空速為20001^，升溫至350°C，恒溫還原8h，繼續(xù)升溫至620°C，再通入混合氣15vol % O3/空氣，保持混合氣空速250( -1流通8h。將產(chǎn)生的RuO4氣體依次導(dǎo)入3個(gè)裝有8. 6g質(zhì)量濃度為45%的硝酸溶液的吸收瓶中，并控制硝酸溶液溫度為75°C附近，得到Ru(NO3)3的酸溶液。收集上述得到的Ru(NO3)3酸溶液于三頸圓底燒瓶中，緩慢加入理論用量I. 5倍(O. 64g)的NaNO2粉末，攪拌并加熱回流8h，溶液逐漸變?yōu)樯罴t黑色。冷卻該溶液，用30ml無(wú)水乙醚萃取3次，收集乙醚萃取液，并將乙醚蒸發(fā)，得到棕黃色固體O. 95g。經(jīng)KBr壓片紅外分析，其特征峰位于1924CHT1，與Ru (NO) (NO3) 3特征結(jié)構(gòu)參數(shù)吻合，計(jì)算收率為97. 2%，雜質(zhì)金屬含量< 30ppm。結(jié)果分析根據(jù)實(shí)施例I 6的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，可以得出，根據(jù)本發(fā)明所述的利用含釕廢催化劑 制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，以含釕的廢催化劑作為原料制備的固體亞硝酰硝酸釕收率均在90%以上，并且在優(yōu)選條件下，其收率可達(dá)95%以上。所得的固體亞硝酰硝酸釕可以作為原料再次制備含釕催化劑，實(shí)現(xiàn)了釕資源的有效利用。本發(fā)明方法回收成本低，操作簡(jiǎn)單，制得的產(chǎn)品收率高、純度高，適于規(guī)模化生產(chǎn)。
權(quán)利要求
1.一種利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，包括以下步驟 1)將含釕廢催化劑干燥后，于300 500°C煅燒2 4h，降溫至室溫，得到含釕黑色固體； 2)將步驟I)中得到的含釕黑色固體研磨至粉末，置于流化床反應(yīng)器中，通氮?dú)饣蚨栊詺怏w置換O. 5 2h后切換為氫氣，升溫至100 600°C，恒溫還原，將廢催化劑中的氧化釕還原為金屬釕； 3)將臭氧和空氣的混合氣通入步驟2)中得到的金屬釕，對(duì)金屬釕進(jìn)行氧化，溫度控制在600 650°C，產(chǎn)生四氧化釕氣體； 4)將步驟3)中產(chǎn)生的四氧化釕氣體導(dǎo)入盛有硝酸溶液的三級(jí)吸收裝置中，得到硝酸釕的酸溶液； 5)將亞硝酸鈉固體加入步驟4)中得到的硝酸釕的酸溶液中，適當(dāng)攪拌，加熱至溶液微沸回流，制得含亞硝酰硝酸釕的溶液； 6)將步驟5)中得到的含亞硝酰硝酸釕的溶液用無(wú)水乙醚萃取，收集乙醚萃取液，再將乙醚蒸發(fā)，得到亞硝酰硝酸釕固體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟I)中，含釕廢催化劑的干燥條件為在氮?dú)饣蚨栊詺怏w氛圍中升溫至100 150°C，干燥 I 2h。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟2)中，氫氣的流速為1200 40001^，還原時(shí)間為I 12h。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟2)中，還原時(shí)間為6 12h。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟3)中，臭氧和空氣的混合氣的流速為1200 400( -1,臭氧在所述混合氣中的體積分?jǐn)?shù)為I 20%，氧化時(shí)間為I 12h。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟3)中，臭氧的體積分?jǐn)?shù)為15%，氧化時(shí)間為8 12h。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟4)中，硝酸溶液的溫度為50 95°C、質(zhì)量濃度為45 68%，根據(jù)含釕廢催化劑中釕的負(fù)載量計(jì)算硝酸溶液的理論用量，取理論用量的I. 2 2. O倍作為硝酸溶液的實(shí)際用量，且硝酸溶液的盛放容器為三個(gè)串聯(lián)的棕色容器。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟5)中，根據(jù)含釕廢催化劑中釕的負(fù)載量計(jì)算亞硝酸鈉固體的理論用量，取理論用量的I. 5 2. O倍作為亞硝酸鈉固體的實(shí)際用量，加熱回流的時(shí)間為I 8h。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述步驟5)中，加熱回流的時(shí)間為4 8h。
10.根據(jù)權(quán)利要求I 9中任一項(xiàng)所述的利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其特征在于所述含釕廢催化劑為負(fù)載型含釕廢催化劑，其載體為氧化鋁、二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦和沸石中的一種或幾種混合物的組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用含釕廢催化劑制備固體亞硝酰硝酸釕的方法，其步驟為將含釕廢催化劑干燥后煅燒，獲得含釕黑色固體，然后將含釕黑色固體研磨至粉末并通入氫氣還原成金屬釕，再利用臭氧和空氣的混合氣氧化金屬釕，產(chǎn)生四氧化釕氣體，收集氣體通入硝酸溶液后加入固體亞硝酸鈉，制得含亞硝酰硝酸釕的溶液，最后利用乙醚萃取，蒸發(fā)乙醚后獲得亞硝酰硝酸釕固體。本發(fā)明可以有效地回收多種負(fù)載型含釕廢催化劑中的貴金屬釕，實(shí)現(xiàn)釕資源的有效回收再利用，操作步驟簡(jiǎn)單，不涉及釕中間體的引入，產(chǎn)品收率高，獲得的固體亞硝酰硝酸釕不含鹵素，純度高，可直接用于催化劑的制備。
文檔編號(hào)B09B3/00GK102616868SQ20121005579
公開日2012年8月1日 申請(qǐng)日期2012年3月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月5日
發(fā)明者劉倩倩, 宋德臣, 許莉, 賴波, 韓奕銘 申請(qǐng)人:陽(yáng)光凱迪新能源集團(tuán)有限公司