對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種對(duì)氨基二苯胺廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，將對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含甲酸廢水，與含硝酸根的廢水混合均質(zhì)，調(diào)節(jié)廢水的C/N比和pH值，添加N、P營(yíng)養(yǎng)鹽，經(jīng)過沉淀氣浮等處理后，通過缺氧短程反硝化反應(yīng)去除廢水中所含的高濃度有機(jī)物，并產(chǎn)生含亞硝態(tài)氮的出水，以利于后續(xù)的厭氧氨氧化反應(yīng)。本發(fā)明投資少、收益高、操作簡(jiǎn)便、處理效果穩(wěn)定，并且產(chǎn)生的廢水可以進(jìn)一步處理利用，既達(dá)到了減排廢水的目的，又提高了經(jīng)濟(jì)效益。
【專利說明】對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工以及環(huán)保【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種有機(jī)化工廢水的處理方法，更具體地涉及對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)的發(fā)展，對(duì)橡膠助劑的需求日益攀升，對(duì)氨基二苯胺，又稱為4-氨基二苯胺、N-苯基對(duì)苯二胺，商品名為RT培司，作為橡膠助劑的中間體，是一種重要的染料和橡膠助劑中間體，其主要用途為生產(chǎn)橡膠防老劑4010NA、4020、4010等。目前在輪胎制造業(yè)中，僅4010NA和4020兩種產(chǎn)品，就占據(jù)防老劑總量的70%以上。隨著汽車工業(yè)的發(fā)展，對(duì)苯二胺類防老劑的市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng)。國內(nèi)外對(duì)氨基二苯胺的合成工藝有10余種，用于工業(yè)化生產(chǎn)的工藝路線主要有4種:苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法。目前國內(nèi)共有8家企業(yè)生產(chǎn)對(duì)氨基二苯胺，其中7家皆采用甲酰苯胺法路線。該法生產(chǎn)流程長(zhǎng)，甲酸消耗大，所產(chǎn)生的廢水中含有大量甲酸。該類對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置生產(chǎn)廢水具有高色度、高C0D、高鹽、pH值高等特點(diǎn)，廢水成分復(fù)雜，很難直接生化處理，因此須先經(jīng)過預(yù)處理，對(duì)廢水進(jìn)行稀釋，降低污染物濃度，然后再進(jìn)行生化降解或其它的二次末端處理，以實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放。
[0003]中國專利CN101492193A公開了一種處理含有甲醛和甲酸廢水的方法，該方法是先調(diào)配無機(jī)堿水溶液，在高溫下通入氯氣，進(jìn)而氧化工業(yè)廢水中的甲醛、甲酸等，用該方法處理含甲酸的廢水，難免會(huì)有部分氯氣泄漏于空氣中，易造成空氣污染。 [0004]中國專利CN101200423A公開了一種從環(huán)氧酯廢水中回收甲酸鈣的處理方法，在此過程中需要加入PAC混凝劑以及硫化鈉，從而使治理成本增加。因此，目前含甲酸廢水的處理手段主要集中在水與污染物的物理分離上，而且所提出的廢水回用點(diǎn)也僅是原則性的，至于需要排放的廢水尤其是高濃度有毒或難降解的廢水該如何處理則基本沒有提及。
[0005]針對(duì)有毒或較難降解的有機(jī)廢水，有研究表明在缺氧條件下向廢水中投加硝酸鹽作為電子受體進(jìn)行反硝化反應(yīng)是去除水中有機(jī)物的一種新型污水處理手段。在廢水反硝化過程中，亞硝態(tài)氮(no2--n)是反應(yīng)的中間產(chǎn)物。傳統(tǒng)觀點(diǎn)認(rèn)為在反硝化過程中no2--n的積累是無用的，應(yīng)盡量減少或避免。厭氧氨氧化技術(shù)被發(fā)現(xiàn)后，反硝化過程中no2--n積累有了應(yīng)用的可能。目前絕大部分研究人員試圖以短程硝化的方式獲取no2--n。總結(jié)已有的研究表明，除了通過溫度控制能獲得穩(wěn)定的Ν02_-Ν積累外，其余游離氨控制、pH值控制、溶解氧控制等途徑均不同程度地存在no2--n積累不穩(wěn)定，且絕大部分短程硝化具有向全程硝化轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)，因此，在當(dāng)前常溫短程硝化難以取得突破性進(jìn)展的條件下，若能將反硝化過程中的no2--n截流，即短程反硝化，為no2--n的穩(wěn)定獲得提供一個(gè)新的思路，將有可能破解厭氧氨氧化在應(yīng)用研究中所處的困境。
[0006]中國專利CN101602545A公開了一種通過污水反硝化獲得穩(wěn)定亞硝酸鹽積累的方法，該方法以甲醇或其他外加碳源調(diào)整污水的碳氮比，即C0D與硝酸鹽質(zhì)量濃度比，并將其控制在2.4~3.2之間，利用pH值的變化特征指示活性污泥法的反硝化過程，最終實(shí)現(xiàn)將污水中硝酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，從而獲得穩(wěn)定的亞硝酸積累。通過該方法獲得的亞硝酸鹽積累量可以達(dá)到反硝化反應(yīng)初始硝酸鹽總量的25%左右。采用該方法積累亞硝酸鹽的不足在于:(1)需要外加碳源，例如甲醇等，增加了污水處理成本；(2)采用SBR反應(yīng)器進(jìn)行間歇性操作，無法實(shí)現(xiàn)污水處理的連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行；(3)獲得的亞硝酸鹽積累量為反應(yīng)初始硝酸鹽總量的25%左右，積累量不是很高；(4)試驗(yàn)中采用人工配水模擬生活污水，所含的有機(jī)物濃度較低，且配水中無有毒有害物質(zhì)的影響。因此，目前還缺乏關(guān)于工業(yè)廢水反硝化處理并形成no2_-n穩(wěn)定積累的技術(shù)。
[0007]綜上所述，采用物化法對(duì)含甲酸生產(chǎn)廢水進(jìn)行預(yù)處理耗能大，化學(xué)氧化法需要投加化學(xué)氧化劑達(dá)到處理污水的目的，污水預(yù)處理成本較高，目前還缺乏能有效去除含甲酸廢水中有機(jī)物的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供有效降低對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置生產(chǎn)廢水中的有機(jī)物、同時(shí)積累no2_的處理方法，這樣可以大幅削減對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置向環(huán)境中排放的污染物總量，以利用后續(xù)的厭氧氨氧化處理，進(jìn)而彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足。
[0009]本發(fā)明提供了一種對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，包括以下步驟:
[0010]1)為了減少生產(chǎn)工藝條件的波動(dòng)對(duì)廢水處理帶來的不利影響，首先將對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水通過均質(zhì)調(diào)節(jié)池，然后投加硝酸根溶液，以補(bǔ)充反硝化所需要的原料，調(diào)節(jié)進(jìn)水中的C/N比以有利于亞硝態(tài)氮的積累，并加入稀釋水使廢水中所含有機(jī)物濃度適合生化反應(yīng)進(jìn)行，同時(shí)投加N營(yíng)養(yǎng)鹽、P營(yíng)養(yǎng)鹽，以保證后續(xù)生化處理對(duì)N、P微量元素需求；稀釋后廢水中T0C濃度為60(Tl200 mg/L，廢水中的C/N比，即T0C/N03__N可控制在1.2~2.0之間，C/N比如果過高，則不容易出現(xiàn)Ν02_-Ν的積累，因?yàn)榉聪趸^程中產(chǎn)生的Ν02_-Ν會(huì)被反硝化細(xì)菌利用碳源將其還原成氮?dú)獾群獨(dú)怏w。
`[0011]其中，N營(yíng)養(yǎng)鹽為尿素，加入量為90~100 mg/L ;P營(yíng)養(yǎng)鹽為磷酸二氫鉀，以P043計(jì)，加入量為3~5 mg/L。
[0012]2)向經(jīng)過步驟1)處理后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH調(diào)節(jié)至7.5^9.5 ；
[0013]在進(jìn)行對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水均質(zhì)調(diào)節(jié)處理后，接下來要進(jìn)行pH調(diào)節(jié)。反硝化反應(yīng)的pH范圍是6.5^9.5，其中較高的pH條件有利于亞硝態(tài)氮的積累。
[0014]3)調(diào)節(jié)pH值后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水進(jìn)入氣浮池；
[0015]如果廢水中含有廢渣量較多，可以進(jìn)行氣浮沉淀處理；
[0016]目的是去除廢水中的懸浮物、膠體物和絮狀顆粒物，以及在前期酸堿中和過程中產(chǎn)生的油性泡沫，氣浮沉淀過程產(chǎn)生的浮油和廢渣則可按常規(guī)處理措施進(jìn)行進(jìn)一步處理。
[0017]4)將經(jīng)過氣浮池后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水送至USB反應(yīng)器；加熱至18~36°C ；
[0018]其中，所述USB反應(yīng)器中的T0C進(jìn)出水容積負(fù)荷為1.3^2.3 kg/m3*d,甲酸進(jìn)出水容積負(fù)荷為6.(Til.8 kg/m3.d，所述USB反應(yīng)器內(nèi)的溶解氧小于0.50mg/L。
[0019]在USB反應(yīng)器內(nèi)廢水中的有機(jī)物，主要是甲酸，在反硝化微生物的作用下發(fā)生短程反硝化反應(yīng)，可以去除廢水中的大部分有機(jī)物，同時(shí)形成亞硝態(tài)氮的積累。經(jīng)過該方法處理后，出水中亞硝態(tài)氮的積累率為65-88%，TOC去除率為63-83%，其中甲酸去除率為95-100%。
[0020]所述對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH為10~13、C0D為50000~100000 mg/L、T0C為30000^60000 mg/L。廢水中主要有機(jī)污染物包括甲酸、苯胺、苯酚和硝基酚，其中所述甲酸含量為 114000~250000 mg/L。
[0021]步驟1)所述硝酸根溶液包括催化劑工業(yè)廢水、硝酸部尾鎂水或者硝酸鈉溶液。
[0022]步驟2)中加入酸或堿調(diào)節(jié)pH，所述酸為HC1或者ΗΝ03 ;所述堿為NaOH。
[0023]步驟2)中對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH調(diào)節(jié)的優(yōu)化范圍為8.5^9.5。
[0024]所述步驟2)中pH調(diào)節(jié)使用步驟4)中USB反應(yīng)器回流的出水，通過調(diào)節(jié)回流比控制回流水量來調(diào)節(jié)pH。
[0025]本發(fā)明提供的廢水處理方法可以作為對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水的預(yù)處理手段，確保對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水經(jīng)此預(yù)處理后有機(jī)污染物含量大大降低，再通過厭氧氨氧化處理可以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
[0026]本發(fā)明的有益效果:
[0027](1)甲酸去除效 率高:甲酸去除率可以達(dá)到95~100%。
[0028](2)成本低:利用化工廠內(nèi)部含有硝酸根的廢水，或加入少量硝酸，可以大大降低處理成本。
[0029](3)利用含甲酸廢水進(jìn)行短程反硝化反應(yīng)來積累NO”既為厭氧氨氧化工藝提供了原料，同時(shí)又降低了廢水中的有機(jī)物，降低了運(yùn)行成本。
[0030](4)采用USB反應(yīng)器，利用絮狀反硝化污泥處理對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置生產(chǎn)廢水，占地少。
[0031]本發(fā)明提供一種工藝合理、操作方便的處理對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置生產(chǎn)廢水的方法，即有效去除對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)裝置生產(chǎn)廢水中有機(jī)物，并形成出水no2_-n的穩(wěn)定積累，以利于后續(xù)的厭氧氨氧化處理。
[0032]該方法可以有效降低廢水的T0C以及甲酸含量，且能為厭氧氨氧化工藝提供no2_-n來源，整個(gè)處理過程所需藥劑很少，能夠大大降低治理成本。
[0033]本發(fā)明與其它處理對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水區(qū)別在于:第一，有效解決了此類化工廢水的排放和治理難題，減少了有機(jī)廢水對(duì)環(huán)境的污染。第二，反硝化所需的N03_可以來自于其它工業(yè)廢水，直接利用廢水，節(jié)約了水資源，具有明顯的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。第三，反硝化所產(chǎn)生的N02_可用于后續(xù)的厭氧氨氧化反應(yīng)，減少了處理廢水的投資與運(yùn)行費(fèi)用。此外，利用USB反硝化處理對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水具有去除有機(jī)物效率高、處理負(fù)荷高、能耗低、水力停留時(shí)間短、出水水質(zhì)好、污泥產(chǎn)量少、反應(yīng)器內(nèi)污泥保有量高等優(yōu)點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1是本發(fā)明的工藝流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0035]實(shí)施例1
[0036]某化工廠的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水流量為100 t/d，進(jìn)入本工藝前的污染物指標(biāo)為:廢水TOC為30320 mg/L,甲酸濃度為117004 mg/L。
[0037]在均質(zhì)調(diào)節(jié)池，對(duì)氨基二苯胺廢水與含有硝酸根的催化劑工業(yè)廢水混合，并加入少量稀釋水及USB反應(yīng)器部分回流出水來稀釋對(duì)氨基二苯胺廢水，則均質(zhì)調(diào)節(jié)池出水中T0C為620.0 mg/L,甲酸為2378.1 mg/L，硝酸根為2288.1 mg/L，廢水中C/N比維持在1.2左右，同時(shí)向其中添加尿素90 mg/L，磷酸二氫鉀4 mg/L (以P0廣計(jì))。
[0038]在pH調(diào)節(jié)池，用稀HC1和反應(yīng)器回流出水調(diào)節(jié)廢水pH至8.6。接著廢水自流進(jìn)入氣浮池，進(jìn)一步去除廢水中的懸浮物、膠體物和絮狀顆粒物，以及在前期酸堿中和過程中產(chǎn)生的油性泡沫。沉淀氣浮后的廢水自流進(jìn)入均質(zhì)池，待廢水充分混合均勻后進(jìn)入U(xiǎn)SB反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為18.7°C，進(jìn)水升流速度為0.20 m/h，水力停留時(shí)間為0.39 d。
[0039]進(jìn)過缺氧短程反硝化后出水的水質(zhì)情況如下:pH為9.1，TOC為108.1 mg/L,甲酸含量小于0.1 mg/L，硝酸根為732.2 mg/L，亞硝酸根為847.3 mg/L, M TOC去除率為83%，甲酸去除率為100%，硝酸根去除率為68%，其中73.4%的N03--N轉(zhuǎn)化為N02__N，TOC進(jìn)出水容積負(fù)荷按進(jìn)出水為1.3 kg/m3*d,甲酸進(jìn)出水容積負(fù)荷按進(jìn)出水為6.0 kg/m3*d0
[0040]實(shí)施例2
[0041]某化工廠的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水流量為110 t/d，進(jìn)入本工藝前的污染物指標(biāo)為:進(jìn)水T0C為41700 mg/L,甲酸濃度為150023 mg/L。
[0042]在均質(zhì)調(diào)節(jié)池，對(duì)氨基二苯胺廢水與含有硝酸根的催化劑工業(yè)廢水混合，并加入少量稀釋水及USB反應(yīng)器部分回流出水來稀釋對(duì)氨基二苯胺廢水，則均質(zhì)池出水中T0C為773.8 mg/L,甲酸為2643.0 mg/L，硝酸根為2240.0 mg/L，廢水中C/N比維持在1.5左右，同時(shí)向其中添加尿素95 mg/L,磷酸二氫鉀5 mg/L (以P043_計(jì))。
[0043]在pH調(diào)節(jié)池，用稀`HC1和反應(yīng)器回流出水調(diào)節(jié)廢水pH至7.5。接著廢水自流進(jìn)入氣浮池，進(jìn)一步去除廢水中的懸浮物、膠體物和絮狀顆粒物，以及在前期酸堿中和過程中產(chǎn)生的油性泡沫。沉淀氣浮后的廢水自流進(jìn)入均質(zhì)池，待廢水充分混合均勻后進(jìn)入U(xiǎn)SB反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為20.1°C，進(jìn)水升流速度為0.22 m/h，水力停留時(shí)間為0.36 d。
[0044]進(jìn)過缺氧短程反硝化后出水的水質(zhì)情況如下:pH為9.3，TOC為169.6 mg/L,甲酸含量為132.2 mg/L，硝酸根為326.0 mg/L，亞硝酸根為1245.3 mg/L，則T0C去除率為78%，甲酸去除率為95%，硝酸根去除率為85.4%，其中87.7%的Ν03__Ν轉(zhuǎn)化為N02__N，T0C進(jìn)出水容積負(fù)荷為1.7 kg/m3*d,甲酸進(jìn)出水容積負(fù)荷按為7.07 kg/m3*d。
[0045]實(shí)施例3
[0046]某化工廠的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水流量為120 t/d，進(jìn)入本工藝前的污染物指標(biāo)為:進(jìn)水T0C為59940 mg/L,甲酸濃度為247000 mg/L。
[0047]在均質(zhì)調(diào)節(jié)池，對(duì)氨基二苯胺廢水與含有硝酸根的硝酸部尾鎂水混合，并加入少量稀釋水及USB反應(yīng)器部分回流出水來稀釋對(duì)氨基二苯胺廢水，則均質(zhì)池出水中T0C為1198.8 mg/L,甲酸為4940.0 mg/L，硝酸根為2654.5 mg/L，廢水中C/N比維持在2.0左右，同時(shí)向其中添加尿素94 mg/L,磷酸二氫鉀3 mg/L (以P043_計(jì))。
[0048]在pH調(diào)節(jié)池，用稀HC1和反應(yīng)器回流出水調(diào)節(jié)廢水pH至9.5。接著廢水自流進(jìn)入氣浮池，進(jìn)一步去除廢水中的懸浮物、膠體物和絮狀顆粒物，以及在前期酸堿中和過程中產(chǎn)生的油性泡沫。沉淀氣浮后的廢水自流進(jìn)入均質(zhì)池，待廢水充分混合均勻后進(jìn)入U(xiǎn)SB反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為27.4°C，進(jìn)水升流速度為0.18 m/h，水力停留時(shí)間為0.42 d。[0049]進(jìn)過缺氧短程反硝化后出水的水質(zhì)情況如下:pH為9.7，T0C為239.76 mg/L,甲酸含量小于1.0 mg/L，硝酸根為379.6 mg/L，亞硝酸根為1431.3 mg/L, M TOC去除率為80%，甲酸去除率接近100%，硝酸根去除率為85.7%，其中84.8%的Ν03__Ν轉(zhuǎn)化為N02__N，TOC進(jìn)出水容積負(fù)荷為2.3 kg/m3*d,甲酸進(jìn)出水容積負(fù)荷為11.8 kg/m3-d。
[0050]實(shí)施例4
[0051]某化工廠的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水流量為150 t/d，進(jìn)入本工藝前的污染物指標(biāo)為:T0C 為 34900 mg/L,甲酸濃度為 130800 mg/L。
[0052]在均質(zhì)調(diào)節(jié)池，對(duì)氨基二苯胺廢水與含有硝酸根的硝酸部尾鎂水混合，并加入少量稀釋水及USB反應(yīng)器部分回流出水來稀釋對(duì)氨基二苯胺廢水，則均質(zhì)池出水中T0C為697.6 mg/L,甲酸為2626.0 mg/L，硝酸根為2515.0 mg/L，廢水中C/N比維持在1.3左右，同時(shí)向其中添加尿素90 mg/L,磷酸二氫鉀4 mg/L (以P043_計(jì))。
[0053]在pH調(diào)節(jié)池，用稀HC1和反應(yīng)器回流出水調(diào)節(jié)廢水pH至9.1。接著廢水自流進(jìn)入氣浮池，進(jìn)一步去除廢水中的懸浮物、膠體物和絮狀顆粒物，以及在前期酸堿中和過程中產(chǎn)生的油性泡沫。沉淀氣浮后的廢水自流進(jìn)入均質(zhì)池，待廢水充分混合均勻后進(jìn)入U(xiǎn)SB反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為36.2°C，進(jìn)水升流速度為0.17 m/h，水力停留時(shí)間為0.43 d。
[0054]進(jìn)過缺氧短程反硝化后出水的水質(zhì)情況如下:pH為9.5，T0C為138.4 mg/L,甲酸含量小于1.0 mg/L，硝酸根為860.0 mg/L，亞硝酸根為795.0 mg/L，則T0C去除率為63%，甲酸去除率接近100%，硝酸根去除率為65.8%，其中64.8%的Ν03__Ν轉(zhuǎn)化為N02__N，TOC進(jìn)出水容積負(fù)荷為1.3 kg/m3*d,甲酸`進(jìn)出水容積負(fù)荷為6.30 kg/m3-d。
【權(quán)利要求】
1.一種對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，包括以下步驟:1)將對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水通過均質(zhì)調(diào)節(jié)池，然后投加硝酸根溶液、N營(yíng)養(yǎng)鹽、P營(yíng)養(yǎng)鹽以及稀釋水，使得所述對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水中TOC濃度為600~l200 mg/L, T0C/N03_-N比為1.0 ;氮營(yíng)養(yǎng)鹽濃度為90~l00 mg/L ;磷營(yíng)養(yǎng)鹽濃度為3~5 mg/L。2)將經(jīng)過步驟1)處理后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH調(diào)節(jié)至7.5^9.5 ；3)調(diào)節(jié)pH值后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水進(jìn)入氣浮池；4)將經(jīng)過氣浮池后的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水送至USB反應(yīng)器，加熱至18~36°C，反應(yīng)后出水；其中，所述USB反應(yīng)器中的TOC容積負(fù)荷按進(jìn)水量為1.3^2.3 kg/m3*d,甲酸容積負(fù)荷按進(jìn)出水總量為6.0~1l.8 kg/m3.d，所述USB反應(yīng)器內(nèi)的溶解氧小于0.50mg/L。
2.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，步驟3)中的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水進(jìn)入氣浮池進(jìn)行氣浮沉淀處理。
3.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH為10~13、COD為50000~100000 mg/L、T0C為30000^60000 mg/L。
4.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水的有機(jī)污染物包括甲酸、苯胺、苯酚和硝基酚，其中所述甲酸含量為114000~250000 mg/L。
5.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述硝酸根溶液包括催化劑工業(yè)廢水、硝酸部尾鎂水或者硝酸鈉溶液。
6.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述N營(yíng)養(yǎng)鹽為尿素，加入量為9(Tl00 mg/L ;所述P營(yíng)養(yǎng)鹽為磷酸二氫鉀，以P043_計(jì)，加入量為3~5 mg/L。
7.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，步驟2)中加入酸或堿調(diào)節(jié)pH，所述酸為HC1或者ΗΝ03 ;所述堿為NaOH。
8.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，步驟2)中對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水pH調(diào)節(jié)為8.5^9.5。
9.如權(quán)利要求1所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述步驟2)中pH調(diào)節(jié)使用步驟4)中USB反應(yīng)器回流的出水，通過調(diào)節(jié)回流比控制回流水量來調(diào)節(jié)pH。
10.如權(quán)利要求1、中的任何一項(xiàng)所述的對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水短程反硝化積累亞硝態(tài)氮的方法，其特征在于，所述方法作為對(duì)氨基二苯胺生產(chǎn)廢水的預(yù)處理手段。
【文檔編號(hào)】C02F9/14GK103663846SQ201210330952
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月7日
【發(fā)明者】程學(xué)文, 王珺, 莫馗, 侯秀華, 張賓, 高鳳霞 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院