及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種可見光響應(yīng)的光催化劑Bi2CoW5O19及其制備方法。該光催化劑的化學(xué)組成式為Bi2CoW5O19。本發(fā)明還公開了上述材料的制備方法。本發(fā)明得到的光催化劑具有光譜響應(yīng)范圍寬,光轉(zhuǎn)換效率高和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)在可見光照射下具有分解有害化學(xué)物質(zhì)、有機(jī)生物質(zhì)和殺菌的作用;另外制備方法簡單、合成溫度低,成本低,適合工業(yè)生產(chǎn)與應(yīng)用。
【專利說明】可見光響應(yīng)的光催化劑Bi2CoW5O19及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種可見光響應(yīng)的光催化劑Bi2CoW5O19及其制備方法,屬于無機(jī)光催化材料領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人們對于能源和生態(tài)環(huán)境越來越關(guān)注,解決能源短缺和環(huán)境污染問題是實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展、提高人民生活質(zhì)量和保障國家安全的迫切需要。
[0003]從20世紀(jì)70年代末期,人們提出了利用光催化劑分解水中和大氣中的農(nóng)藥以及惡臭物質(zhì)等有機(jī)物,以及涂有光催化劑的固體表面的自我清潔等應(yīng)用實例。光催化反應(yīng)的原理是光催化劑在吸收了高于其帶隙能量的光子后,生成了空穴和電子,這些空穴和電子分別進(jìn)行氧化反應(yīng)和還原反應(yīng),達(dá)到分解有害化學(xué)物質(zhì)、有機(jī)生物質(zhì)和殺菌的目的。光催化劑有許多種,其中最有代表性的是二氧化鈦(T12),已經(jīng)利用二氧化鈦對水中和大氣中的農(nóng)藥和惡臭物質(zhì)等有機(jī)物進(jìn)行分解,然而二氧化鈦的帶隙是3.2eV,只有在比400nm短的紫外線的照射下才能顯現(xiàn)出活性,只能在室內(nèi)或者有紫外燈的地方工作,幾乎不能利用可見光,這大大的限制了二氧化鈦光催化劑的使用。
[0004]考慮到光催化劑在分解有害物質(zhì)中的實用性,利用太陽光作為光源是不可缺少的。照射向地表的太陽光中波長在500nm附近可見光的強(qiáng)度最大,波長為400nnT750nm的可見光區(qū)的能量大約是太陽光總能量的43%,所以為了高效的利用,鉍系光催化劑的開發(fā)和研究已經(jīng)取得了一系列重大的成果,三價鉍的復(fù)合物如BiV04、Bi2MoO6, Bi2Mo2O9, Bi2Mo3O12和Bi2WO4被報道在可見光下具有良好的吸收。一系列鈮(鉭)酸鹽光催化劑由于具有較高的光催化活性而被廣泛研究。例如,鈮酸鹽光催化劑Pb3Nb4013、BiNb04和Bi2MNbO7 (M=AUGa,In,Y,稀土元素和Fe)等和鈮鉀復(fù)合氧化物光催化劑如KNb03、KNb3O8, K4Nb6O17和K6Nbia6O3tl等都具有較好的光催化性能。
[0005]雖然光催化研究已進(jìn)行了若干年,但目前報道的具有可見光響應(yīng)的光催化劑種類仍很有限,仍存在著光轉(zhuǎn)換效率低、穩(wěn)定性差和光譜響應(yīng)范圍窄等問題,所以研究和開發(fā)新的具有可見光響應(yīng)的高效光催化劑是非常必要。我們對組成為Bi2CoW5019、Bi2Znff5O19,Bi2Niff5O19, Bi2Mgff5O19的化合物進(jìn)行了光催化性能研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Bi2CoW5O19的帶隙是2.78eV,具有優(yōu)異的可見光響應(yīng)的光催化性能,其它樣品的帶隙寬度都大于3.0eV,只能在紫外線的照射下才能顯現(xiàn)出活性。
[0006]
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的是提供一種具有可見光響應(yīng)的光催化劑Bi2CoW5O19及其制備方法。
[0008]本發(fā)明涉及的具有可見光響應(yīng)的光催化劑的化學(xué)組成式為:Bi2CoW5O1915
[0009]上述可見光響應(yīng)的光催化劑的制備方法具體步驟為:
(I)將99.9%分析純的化學(xué)原料Bi2O3XoO和WO3的原始粉末按Bi2CoW5O19的組成稱量配料。
[0010](2)將步驟(I)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化鋯球和蒸餾水,球磨8小時,混合磨細(xì),取出烘干,過200目篩。
[0011](3)將步驟(2)混合均勻的粉料在80(T85(TC預(yù)燒,并保溫6小時,自然冷卻至室溫,然后通過球磨機(jī)粉碎手段使顆粒平均直徑變小,低于2 μ m,即得到Bi2CoW5O19粉末。
[0012]本發(fā)明得到的光催化劑的光譜響應(yīng)范圍寬,光轉(zhuǎn)換效率高和穩(wěn)定性好,在可見光照射下具有分解有害化學(xué)物質(zhì)、有機(jī)生物質(zhì)和殺菌的作用;另外制備方法簡單、合成溫度低,成本低,適合工業(yè)生產(chǎn)與應(yīng)用。
【具體實施方式】
[0013]下面將對本發(fā)明進(jìn)行具體說明:
1、為了得到本發(fā)明中所使用的復(fù)合氧化物,首先使用固相合成法制備粉末,即把作為原料的各種氧化物或碳酸鹽按照目標(biāo)組成化學(xué)計量比進(jìn)行混合,再在常壓下于空氣氣氛中合成。
[0014]2、為了能夠有效利用光,本發(fā)明中的光催化劑的尺寸最好在微米級別,甚至是納米粒子,且比表面積較大。用固相合成法制備的氧化物粉末,其粒子較大而表面積較小,但是可以通過球磨機(jī)粉碎手段使粒子直徑變小。
[0015]3、本發(fā)明的光催化實驗以甲基橙作為模擬有機(jī)污染物,其濃度為20mg/L ;光催化劑Bi2CoW5O19的加入量為lg/L ;光源使用300W的氙燈,反應(yīng)槽使用硼硅酸玻璃制成的器皿,通過濾波器得到波長大于420nm長波長的光,然后照射光催化劑;催化時間設(shè)定為60分鐘。
[0016]實施例1:
(I)將99.9%分析純的化學(xué)原料Bi2O3XoO和WO3的原始粉末按Bi2CoW5O19的組成稱量配料。
[0017](2)將步驟(I)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化鋯球和蒸餾水,球磨8小時,混合磨細(xì),取出烘干,過200目篩。
[0018](3)將步驟(2)混合均勻的粉料在800°C預(yù)燒,并保溫6小時,自然冷卻至室溫,然后通過球磨機(jī)粉碎手段使顆粒平均直徑變小,低于2 μ m,即得到Bi2CoW5O19粉末。
[0019]所制備的光催化劑,在波長大于420nm的可見光照射下,60分鐘對甲基橙去除率達(dá)到97.1%。
[0020]實施例2:
(I)將99.9%分析純的化學(xué)原料Bi2O3XoO和WO3的原始粉末按Bi2CoW5O19的組成稱量配料。
[0021](2)將步驟(I)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化鋯球和蒸餾水,球磨8小時,混合磨細(xì),取出烘干,過200目篩。
[0022](3)將步驟(2)混合均勻的粉料在830°C預(yù)燒,并保溫6小時,自然冷卻至室溫,然后通過球磨機(jī)粉碎手段使顆粒平均直徑變小,低于2 μ m,即得到Bi2CoW5O19粉末。
[0023]所制備的光催化劑,在波長大于420nm的可見光照射下,60分鐘對甲基橙去除率達(dá)到97.4%ο
[0024]實施例3: (I)將99.9%分析純的化學(xué)原料Bi2O3XoO和WO3的原始粉末按Bi2CoW5O19的組成稱量配料。
[0025](2)將步驟(I)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化鋯球和蒸餾水,球磨8小時,混合磨細(xì),取出烘干,過200目篩。
[0026](3)將步驟(2)混合均勻的粉料在850°C預(yù)燒,并保溫6小時,自然冷卻至室溫,然后通過球磨機(jī)粉碎手段使顆粒平均直徑變小,低于2 μ m,即得到Bi2CoW5O19粉末。
[0027]所制備的光催化劑,在波長大于420nm的可見光照射下,60min對甲基橙去除率達(dá)到 98.4%ο
[0028]本發(fā)明決不限于以上實施例。各溫度的上下限、區(qū)間取值都能實現(xiàn)本發(fā)明,在此不一一列舉實施例。
[0029]以上發(fā)明實施例所制的光催化劑粉末可負(fù)載于多種基體表面上。基體可以是玻璃、陶瓷、活性炭或石英砂等,光催化劑可以以薄膜的形式負(fù)載于基體表面。
【權(quán)利要求】
1.一種可見光響應(yīng)的光催化劑,其特征在于所述光催化劑的化學(xué)組成式為Bi2CoW5O19 ; 所述光催化劑的制備方法具體步驟為: (1)將99.9%分析純的化學(xué)原料Bi2O3XoO和WO3的原始粉末按Bi2CoW5O19的組成稱量配料; (2)將步驟(I)配好的原料混合,放入球磨罐中,加入氧化鋯球和蒸餾水,球磨8小時,混合磨細(xì),取出烘干,過200目篩; (3)將步驟(2)混合均勻的粉料在80(T850°C預(yù)燒,并保溫6小時,自然冷卻至室溫,然后通過球磨機(jī)粉碎手段使顆粒平均直徑低于2 μ m,即得到Bi2CoW5O19粉末。
【文檔編號】C02F1/30GK104226326SQ201410493101
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月24日
【發(fā)明者】郭歡歡, 方維雙, 李潔 申請人:桂林理工大學(xué)