本發(fā)明屬于難降解有機(jī)廢水電催化氧化法處理技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極及制備方法。
背景技術(shù):
電催化氧化技術(shù)是近年來逐漸發(fā)展起來的一種非常有前景的水處理技術(shù),主要是通過產(chǎn)生羥基自由基等具有強(qiáng)氧化性的活性基團(tuán)對(duì)廢水中的有機(jī)污染物進(jìn)行氧化降解,可以將難降解有機(jī)物或生物毒性污染物轉(zhuǎn)化為可生物降解或無毒物質(zhì),提高廢水的可生化性,從而利于后續(xù)的生物處理。因此,電催化氧化水處理技術(shù)在處理高濃度、難生化降解工業(yè)廢水方面具有無二次污染、成本低、適用性強(qiáng)、效率高等特點(diǎn)。電極材料是電催化氧化技術(shù)的核心部件,它的性能對(duì)于電催化氧化技術(shù)的處理效率和運(yùn)行成本具有決定性影響,因此探索和制備綜合性能好的電催化材料是目前電催化氧化技術(shù)的研究重點(diǎn)。但是傳統(tǒng)電極材料的電阻較大、導(dǎo)電率低使得其在廢水處理中電流效率低、穩(wěn)定性不夠、壽命短、電極材料成本較高,限制了電催化氧化技術(shù)在水處理中的推廣應(yīng)用與發(fā)展,所以新型電極材料的研究與制備還需要進(jìn)一步加強(qiáng)。目前還缺少對(duì)苯酚特定污染物具有高效電催化去除功能的電極材料及制備方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極及制備方法,其制備方法的具體步驟如下:
(1)將粒徑為4~6mm的107g陶瓷顆粒用1000mL去離子水洗滌,然后放入500mL三氯甲烷中浸泡8h,取出后用1000mL去離子水洗滌,再用1000mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在85℃的干燥箱中放置1.5h,得到物質(zhì)A1;
(2)將8.37克硝酸鉑和850mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入15mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4、混合液K5;
(3)將881毫克Ce(NO3)3和71mL摩爾濃度為0.43mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L1;
(4)將物質(zhì)A1加入到混合液L1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A2,物質(zhì)A2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A3;
(5)將871毫克Ce(NO3)3和76mL摩爾濃度為0.53mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L2;
(6)將物質(zhì)A3加入到混合液L2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A4,物質(zhì)A4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A5;
(7)將861毫克Ce(NO3)3和81mL摩爾濃度為0.63mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L3;
(8)將物質(zhì)A5加入到混合液L3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A6,物質(zhì)A6經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A7;
(9)將851毫克Ce(NO3)3和86mL摩爾濃度為0.73mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L4;
(10)將物質(zhì)A7加入到混合液L4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A8,物質(zhì)A8經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A9;
(11)將841毫克Ce(NO3)3和91mL摩爾濃度為0.83mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L5;
(12)將物質(zhì)A9加入到混合液L5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A10,物質(zhì)A10經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A;
(13)將4.39克AgNO3和850mL乙醚加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液M1、混合液M2、混合液M3、混合液M4、混合液M5;
(14)將318毫克AgNO3和92mL摩爾濃度為0.83mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N1;
(15)將物質(zhì)A加入到混合液N1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B,物質(zhì)B經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B1;
(16)將328毫克AgNO3和82mL摩爾濃度為0.73mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N2;
(17)將物質(zhì)B1加入到混合液N2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B2,物質(zhì)B2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B3;
(18)將338毫克AgNO3和72mL摩爾濃度為0.63mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N3;
(19)將物質(zhì)B3加入到混合液N3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B4,物質(zhì)B4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B5;
(20)將348毫克AgNO3和62mL摩爾濃度為0.53mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N4;
(21)將物質(zhì)B5加入到混合液N4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B6,物質(zhì)B6經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)C;
(22)將358毫克AgNO3和52mL摩爾濃度為0.43mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N5;
(23)將物質(zhì)C加入到混合液N5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)D,物質(zhì)D經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)E;
(24)將6.99克Ni(NO3)2和850mL乙醇加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入5mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液P1、混合液P2、混合液P3、混合液P4、混合液P5;
(25)將86mL摩爾濃度為0.97mol/L的BiCl3溶液加入到混合液P1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q1;
(26)將物質(zhì)E加入到混合液Q1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F1,物質(zhì)F1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F2;
(27)將44mL摩爾濃度為0.59mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q2;
(28)將物質(zhì)F2加入到混合液Q2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F3,物質(zhì)F3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F4;
(29)將76mL摩爾濃度為0.87mol/L的BiCl3溶液加入到混合液P3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q3;
(30)將物質(zhì)F4加入到混合液Q3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F5,物質(zhì)F5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F6;
(31)將54mL摩爾濃度為0.69mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q4;
(32)將物質(zhì)F6加入到混合液Q4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F7,物質(zhì)F7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F8;
(33)將66mL摩爾濃度為0.77mol/L的BiCl3溶液和64mL摩爾濃度為0.79mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q5;
(34)將物質(zhì)F8加入到混合液Q5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F9,物質(zhì)F9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F;
(35)將7.39g NbCl4和850mL質(zhì)量百分比濃度為10%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液R1、混合液R2、混合液R3、混合液R4、混合液R5;
(36)將24mL摩爾濃度為0.41mol/L的ZnCl2溶液和76mL摩爾濃度為0.88mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S1;
(37)將物質(zhì)F加入到混合液S1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G1,物質(zhì)G1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H1;
(38)將34mL摩爾濃度為0.51mol/L的ZnCl2溶液和66mL摩爾濃度為0.78mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S2;
(39)將物質(zhì)H1加入到混合液S2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G2,物質(zhì)G2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H2;
(40)將44mL摩爾濃度為0.61mol/L的ZnCl2溶液和56mL摩爾濃度為0.68mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S3;
(41)將物質(zhì)H2加入到混合液S3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G3,物質(zhì)G3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H3;
(42)將54mL摩爾濃度為0.71mol/L的ZnCl2溶液和46mL摩爾濃度為0.58mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S4;
(43)將物質(zhì)H3加入到混合液S4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G4,物質(zhì)G4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H4;
(44)將64mL摩爾濃度為0.81mol/L的ZnCl2溶液和36mL摩爾濃度為0.48mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S5;
(45)將物質(zhì)H4加入到混合液S5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G5,物質(zhì)G5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H;
(46)將3.69g十二烷基硫酸鈉、40mL正己烷、20毫升正丁醇依次加入到容積為250mL錐形瓶中,再加入7.18g偏釩酸銨和150mL去離子水,置于70℃水浴中在1000r/min條件下攪拌1h,然后加入25mL摩爾濃度為2.40mol/L的鹽酸溶液,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)0.5h,冷卻到室溫后在7500r/min條件下離心15min,去除上清液,用500mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌,得到物質(zhì)I;
(47)將物質(zhì)I和850mL質(zhì)量百分比濃度為15%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液T1、混合液T2、混合液T3、混合液T4、混合液T5;
(48)將33mL摩爾濃度為0.48mol/L的ZnCl2溶液和67mL摩爾濃度為0.99mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U1;
(49)將物質(zhì)H加入到混合液U1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J1,物質(zhì)J1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K1;
(50)將43mL摩爾濃度為0.58mol/L的ZnCl2溶液和57mL摩爾濃度為0.89mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U2;
(51)將物質(zhì)K1加入到混合液U2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J2,物質(zhì)J2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K2;
(52)將53mL摩爾濃度為0.68mol/L的ZnCl2溶液和47mL摩爾濃度為0.79mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U3;
(53)將物質(zhì)K2加入到混合液U3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J3,物質(zhì)J3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K3;
(54)將63mL摩爾濃度為0.78mol/L的ZnCl2溶液和37mL摩爾濃度為0.69mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U4;
(55)將物質(zhì)K3加入到混合液U4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J4,物質(zhì)J4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K4;
(56)將73mL摩爾濃度為0.88mol/L的ZnCl2溶液和27mL摩爾濃度為0.59mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U5;
(57)將物質(zhì)K4加入到混合液U5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J5,物質(zhì)J5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K;
(58)將10.29g聚乙烯醇和900mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液V1、混合液V2、混合液V3、混合液V4、混合液V5;
(59)將33mL摩爾濃度為0.52mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W1;
(60)將物質(zhì)K加入到混合液W1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L1,物質(zhì)L1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z1;
(61)將43mL摩爾濃度為0.62mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W2;
(62)將物質(zhì)Z1加入到混合液W2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L2,物質(zhì)L2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z2;
(63)將53mL摩爾濃度為0.72mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W3;
(64)將物質(zhì)Z2加入到混合液W3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L3,物質(zhì)L3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z3;
(65)將63mL摩爾濃度為0.82mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W4;
(66)將物質(zhì)Z3加入到混合液W4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L4,物質(zhì)L4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z4;
(67)將73mL摩爾濃度為0.92mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W5;
(68)將物質(zhì)Z4加入到混合液W5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L5,物質(zhì)L5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到的物質(zhì)即為具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極。
本發(fā)明的有益效果是,制得的具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極具有電流效率高、穩(wěn)定性強(qiáng)、電極壽命長、對(duì)苯酚去除效率高等特點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供一種具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極及制備方法,下面通過一個(gè)實(shí)例來說明其實(shí)施過程。
實(shí)施例1.
(1)將粒徑為4~6mm的107g陶瓷顆粒用1000mL去離子水洗滌,然后放入500mL三氯甲烷中浸泡8h,取出后用1000mL去離子水洗滌,再用1000mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在85℃的干燥箱中放置1.5h,得到物質(zhì)A1;
(2)將8.37克硝酸鉑和850mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入15mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4、混合液K5;
(3)將881毫克Ce(NO3)3和71mL摩爾濃度為0.43mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L1;
(4)將物質(zhì)A1加入到混合液L1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A2,物質(zhì)A2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A3;
(5)將871毫克Ce(NO3)3和76mL摩爾濃度為0.53mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L2;
(6)將物質(zhì)A3加入到混合液L2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A4,物質(zhì)A4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A5;
(7)將861毫克Ce(NO3)3和81mL摩爾濃度為0.63mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L3;
(8)將物質(zhì)A5加入到混合液L3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A6,物質(zhì)A6經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A7;
(9)將851毫克Ce(NO3)3和86mL摩爾濃度為0.73mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L4;
(10)將物質(zhì)A7加入到混合液L4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A8,物質(zhì)A8經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A9;
(11)將841毫克Ce(NO3)3和91mL摩爾濃度為0.83mol/L的AgNO3溶液加入到混合液K5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液L5;
(12)將物質(zhì)A9加入到混合液L5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)A10,物質(zhì)A10經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)A;
(13)將4.39克AgNO3和850mL乙醚加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液M1、混合液M2、混合液M3、混合液M4、混合液M5;
(14)將318毫克AgNO3和92mL摩爾濃度為0.83mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N1;
(15)將物質(zhì)A加入到混合液N1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B,物質(zhì)B經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B1;
(16)將328毫克AgNO3和82mL摩爾濃度為0.73mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N2;
(17)將物質(zhì)B1加入到混合液N2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B2,物質(zhì)B2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B3;
(18)將338毫克AgNO3和72mL摩爾濃度為0.63mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N3;
(19)將物質(zhì)B3加入到混合液N3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B4,物質(zhì)B4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)B5;
(20)將348毫克AgNO3和62mL摩爾濃度為0.53mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N4;
(21)將物質(zhì)B5加入到混合液N4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)B6,物質(zhì)B6經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)C;
(22)將358毫克AgNO3和52mL摩爾濃度為0.43mol/L的Ce(NO3)3溶液加入到混合液M5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液N5;
(23)將物質(zhì)C加入到混合液N5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)D,物質(zhì)D經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)E;
(24)將6.99克Ni(NO3)2和850mL乙醇加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入5mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液P1、混合液P2、混合液P3、混合液P4、混合液P5;
(25)將86mL摩爾濃度為0.97mol/L的BiCl3溶液加入到混合液P1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q1;
(26)將物質(zhì)E加入到混合液Q1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F1,物質(zhì)F1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F2;
(27)將44mL摩爾濃度為0.59mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q2;
(28)將物質(zhì)F2加入到混合液Q2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F3,物質(zhì)F3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F4;
(29)將76mL摩爾濃度為0.87mol/L的BiCl3溶液加入到混合液P3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q3;
(30)將物質(zhì)F4加入到混合液Q3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F5,物質(zhì)F5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F6;
(31)將54mL摩爾濃度為0.69mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q4;
(32)將物質(zhì)F6加入到混合液Q4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F7,物質(zhì)F7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F8;
(33)將66mL摩爾濃度為0.77mol/L的BiCl3溶液和64mL摩爾濃度為0.79mol/L的Ni(NO3)2溶液加入到混合液P5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Q5;
(34)將物質(zhì)F8加入到混合液Q5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)F9,物質(zhì)F9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)F;
(35)將7.39g NbCl4和850mL質(zhì)量百分比濃度為10%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液R1、混合液R2、混合液R3、混合液R4、混合液R5;
(36)將24mL摩爾濃度為0.41mol/L的ZnCl2溶液和76mL摩爾濃度為0.88mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S1;
(37)將物質(zhì)F加入到混合液S1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G1,物質(zhì)G1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H1;
(38)將34mL摩爾濃度為0.51mol/L的ZnCl2溶液和66mL摩爾濃度為0.78mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S2;
(39)將物質(zhì)H1加入到混合液S2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G2,物質(zhì)G2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H2;
(40)將44mL摩爾濃度為0.61mol/L的ZnCl2溶液和56mL摩爾濃度為0.68mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S3;
(41)將物質(zhì)H2加入到混合液S3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G3,物質(zhì)G3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H3;
(42)將54mL摩爾濃度為0.71mol/L的ZnCl2溶液和46mL摩爾濃度為0.58mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S4;
(43)將物質(zhì)H3加入到混合液S4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G4,物質(zhì)G4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H4;
(44)將64mL摩爾濃度為0.81mol/L的ZnCl2溶液和36mL摩爾濃度為0.48mol/L的CoCl2溶液加入到混合液R5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液S5;
(45)將物質(zhì)H4加入到混合液S5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)G5,物質(zhì)G5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)H;
(46)將3.69g十二烷基硫酸鈉、40mL正己烷、20毫升正丁醇依次加入到容積為250mL錐形瓶中,再加入7.18g偏釩酸銨和150mL去離子水,置于70℃水浴中在1000r/min條件下攪拌1h,然后加入25mL摩爾濃度為2.40mol/L的鹽酸溶液,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)0.5h,冷卻到室溫后在7500r/min條件下離心15min,去除上清液,用500mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌,得到物質(zhì)I;
(47)將物質(zhì)I和850mL質(zhì)量百分比濃度為15%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液T1、混合液T2、混合液T3、混合液T4、混合液T5;
(48)將33mL摩爾濃度為0.48mol/L的ZnCl2溶液和67mL摩爾濃度為0.99mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U1;
(49)將物質(zhì)H加入到混合液U1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J1,物質(zhì)J1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K1;
(50)將43mL摩爾濃度為0.58mol/L的ZnCl2溶液和57mL摩爾濃度為0.89mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U2;
(51)將物質(zhì)K1加入到混合液U2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J2,物質(zhì)J2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K2;
(52)將53mL摩爾濃度為0.68mol/L的ZnCl2溶液和47mL摩爾濃度為0.79mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U3;
(53)將物質(zhì)K2加入到混合液U3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J3,物質(zhì)J3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K3;
(54)將63mL摩爾濃度為0.78mol/L的ZnCl2溶液和37mL摩爾濃度為0.69mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U4;
(55)將物質(zhì)K3加入到混合液U4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J4,物質(zhì)J4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K4;
(56)將73mL摩爾濃度為0.88mol/L的ZnCl2溶液和27mL摩爾濃度為0.59mol/L的CoCl2溶液加入到混合液T5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液U5;
(57)將物質(zhì)K4加入到混合液U5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)J5,物質(zhì)J5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)K;
(58)將10.29g聚乙烯醇和900mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液V1、混合液V2、混合液V3、混合液V4、混合液V5;
(59)將33mL摩爾濃度為0.52mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W1;
(60)將物質(zhì)K加入到混合液W1中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L1,物質(zhì)L1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z1;
(61)將43mL摩爾濃度為0.62mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W2;
(62)將物質(zhì)Z1加入到混合液W2中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L2,物質(zhì)L2經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z2;
(63)將53mL摩爾濃度為0.72mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W3;
(64)將物質(zhì)Z2加入到混合液W3中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L3,物質(zhì)L3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z3;
(65)將63mL摩爾濃度為0.82mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W4;
(66)將物質(zhì)Z3加入到混合液W4中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L4,物質(zhì)L4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到物質(zhì)Z4;
(67)將73mL摩爾濃度為0.92mol/L的HAuCl4溶液加入到混合液V5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液W5;
(68)將物質(zhì)Z4加入到混合液W5中,在溫度為45℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)L5,物質(zhì)L5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為93%的乙醇洗滌后在86℃的干燥箱中放置126分鐘,然后置于馬弗爐中在482℃條件下焙燒75分鐘,得到的物質(zhì)即為具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極。
下面是運(yùn)用本發(fā)明方法制得的具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極在電催化反應(yīng)器中對(duì)含有苯酚的廢水進(jìn)行了電催化氧化降解試驗(yàn),進(jìn)一步說明本發(fā)明。
將本發(fā)明方法制得的具有電催化去除苯酚功能的改性陶瓷粒子電極裝填在電催化反應(yīng)器中,對(duì)含有苯酚的廢水進(jìn)行了降解試驗(yàn),結(jié)果表明由該電極裝填的電催化反應(yīng)器能夠高效去除廢水中的苯酚,當(dāng)廢水中的苯酚濃度為47.6mg/L時(shí),在pH為5.0,電壓為14V,處理時(shí)間為45min條件下,處理后出水中的苯酚濃度降低到4.2mg/L,處理效率達(dá)到91.18%。