本發(fā)明涉及一種凈化含砷廢液的方法，尤其涉及一種利用氰化提銀工藝產(chǎn)生的氰化提銀廢渣凈化含砷廢液的方法，屬于黃金冶煉廢渣、化工行業(yè)廢水處理和環(huán)境保護技術領域。

背景技術：

目前，含銀精礦采用直接氰化法提銀工藝，通過高堿度磨礦、堿浸、氰化浸出、鋅粉置換、熔鑄提銀等工序產(chǎn)出高純銀及高堿度氰化尾渣，即氰化提銀廢渣，該氰化提銀廢渣采用堆存方法處理，該方法不僅造成堆存成本及尾礦庫維護費用高，同時對環(huán)境產(chǎn)生較大影響。因此對該類氰化提銀廢渣進行深度處理，勢在必行。

含砷碳的難處理金精礦采用兩段焙燒制酸+酸浸除雜+氰化提金工藝，焙燒過程中產(chǎn)生三氧化二砷、二氧化硫等混合煙氣，通過電除塵、濕法驟冷脫砷、酸洗凈化產(chǎn)出酸性含砷廢液，凈化后的二氧化硫煙氣通過二次轉(zhuǎn)化二次吸收流程生產(chǎn)硫酸產(chǎn)品。酸性含砷廢液的處理方法主要有石灰中和法、石灰+鐵鹽中和法、高效硫化凈化法、微生物氧化降解法等，石灰沉淀法的主要原理：向廢水中投加砷摩爾量4-10倍的石灰，將廢水ph調(diào)至12以上，使廢水中的as³⁺、as⁵⁺與添加的鈣形成難溶性的砷酸鈣、亞砷酸鈣等沉淀，從而有效降低水中的砷含量，最后通過加酸等方法調(diào)節(jié)廢水ph，使廢水達到排放或后續(xù)處理要求；硫化物沉淀法主要原理：在酸性條件下，利用不同價態(tài)的as^m+可與s^2-形成不溶性沉淀as2sm；鈣-鐵鹽聯(lián)合除砷法主要原理：將廢水預氧化后，加入鐵鹽，調(diào)節(jié)ph，加入鈣沉淀劑，形成鈣砷渣。硫化物沉淀法和鈣-鐵鹽聯(lián)合除砷法得到的含砷固廢易溶出，露天堆存存在隱患。傳統(tǒng)的鐵鹽沉淀法產(chǎn)生的廢渣能穩(wěn)定保存，但存在沉淀速度慢，廢渣粘性大等缺點。因此如何減少含砷鐵渣的量，提高砷的脫除率，是處理含砷廢水問題的關鍵。無論是哪一種處理方法，均存在生產(chǎn)處理成本高，工藝流程復雜的問題。

專利cn2011103043812a公開一種含砷廢水的深度處理方法，該方法通過氧化將三價砷氧化為五價砷，在加入鐵鹽和高分子有機絮凝劑沉淀砷，加快了沉淀速度，縮短沉降時間，增加了對砷的去除效率，但是添加鐵鹽的量，使溶液中fe/as摩爾比達到5—50，得到的含砷鐵渣量很大，而且沒有對處理后的水進行循環(huán)利用。

專利cn201611019998.5一種酸性含砷廢水的處理工藝，該方法采用氯酸鹽或/和高氯酸鹽作為氧化劑，將三價砷氧化為五價砷，先后加入無機絮凝劑、有機絮凝劑進行絮凝沉淀脫砷。由于該方法采用的氧化劑，并且采用多級氧化處理、絮凝，依然增加流程的復雜性，造成生產(chǎn)成本高，對處理后的廢水采用外排的方式處理，沒有實現(xiàn)減排與循環(huán)利用的目標。

因此研究開發(fā)一種利用現(xiàn)有資源優(yōu)勢，能夠同時解決氰化提銀廢渣無害化堆存以及含砷廢液高效凈化處理，實現(xiàn)循環(huán)利用的技術方案顯得尤為重要，達到降低處理成本、提高危廢物綜合利用的目的。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對現(xiàn)有氰化提銀尾渣和含砷酸性廢水的處理方法上存在的不足，提供一種利用氰化提銀廢渣凈化含砷廢液的方法。

本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下：

一種利用氰化提銀廢渣凈化含砷廢液的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)將含砷碳金精礦經(jīng)兩段焙燒制酸工藝產(chǎn)生的酸性含砷廢液與含砷碳金精礦混合調(diào)漿，控制礦漿濃度為10-30wt％,向礦漿中添加雙氧水和鐵鹽，并充氧氣，其中，按照每立方米的含砷廢液計算，雙氧水和鐵鹽的添加量均為5-7kg,充氧氣的量為200-300m³/h,充分攪拌使其反應完全，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及一級處理后液，所得濾餅作為兩段焙燒工藝的原礦進入兩段焙燒制酸工藝；

2)將步驟1)中所得的一級處理后液與氰化提銀廢渣混合調(diào)漿，控制礦漿濃度為10-30wt％,向礦漿中添加鐵鹽，并充氧氣，其中，按照每立方米的一級處理后液計算，鐵鹽的添加量為5-7kg,充氧氣的量為200-300m³/h，充分攪拌使其反應完全，整個過程中控制ph為6-7，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及二級處理后液；

3)將步驟2)中所得的二級處理后液回用至兩段焙燒制酸工藝中，實現(xiàn)循環(huán)利用；

4)將步驟2)所得的濾餅與高嶺土、硫酸鈣、水泥按照質(zhì)量比1：(0.1-0.2)：(0.1-0.3)：(0.1-0.5)的比例進行混合，壓制成球，固化安全堆存或外售。

進一步，所述酸性含砷廢液的產(chǎn)生過程如下：含砷碳金精礦的主要化學元素分析：金10-30g/t，銀30-150g/t，硫20-30wt％，砷2.0-5.0wt％；碳5-8wt％，含砷碳金精礦與二級處理后液混合進行調(diào)漿，控制礦漿濃度65-70wt％，經(jīng)過兩段焙燒工藝，焙燒過程中產(chǎn)出的含三氧化二砷、二氧化硫、礦塵的煙氣經(jīng)過重力除塵、電除塵、濕法驟冷脫砷、酸洗凈化(本發(fā)明中采用二級處理后液作為煙氣濕法凈化用液)、電除霧、二次轉(zhuǎn)化二次吸收工藝產(chǎn)出硫酸產(chǎn)品，酸洗凈化過程中產(chǎn)出含砷200-400mg/l、硫酸濃度為1-3％的酸性廢液，即為酸性含砷廢液。

進一步，所述氰化提銀尾渣的產(chǎn)生過程如下：氰化提銀原礦經(jīng)磨礦、堿浸、氰化浸出、鋅粉置換工藝得到含銀50-60％的銀泥和含銀低于20g/t的氰化提銀尾渣，氰化提銀原礦的主要元素含量為金2g/t，銀1000-1500g/t，銅0.2-0.5wt％，硫1-3wt％，鉛0.2-0.5wt％，二氧化硅40-50wt％，氧化鈣10-15wt％，氧化鎂5-8wt％，氧化鐵10-15wt％。

進一步，步驟1)中所述鐵鹽為硫酸鐵，步驟2)中所述鐵鹽為硫酸亞鐵。

進一步，步驟1)和步驟2)中所述反應的反應時間為2-4小時。

本發(fā)明利用了含砷碳金精礦與兩段焙燒工藝產(chǎn)出的酸性含砷廢液進行一級氧化沉淀吸附技術、二級是利用氰化提銀廢渣與含砷廢水深度凈化固化技術，三級為凈化后液循環(huán)利用技術，四級為利用后的氰化提銀廢渣固化安全堆存工藝技術。

本發(fā)明的有益效果是：

充分利用了氰化提銀廢渣和酸性含砷廢液的“剩余價值”，一次性解決了二者單獨處理時存在的各種問題和隱患，達到廢物綜合處理、循環(huán)利用、經(jīng)濟環(huán)保的目的。

具體實施方式

以下結(jié)合實例對本發(fā)明的原理和特征進行描述，所舉實例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。

實施例1：

一種利用氰化提銀廢渣凈化含砷廢液的方法，包括如下步驟：

1)酸性含砷廢液的產(chǎn)生：將含金10g/t，銀30g/t，硫20wt％，砷2.0wt％；碳5wt％的含砷碳金精礦與二級處理后液調(diào)漿，控制礦漿濃度為65wt％，經(jīng)過兩段焙燒工藝，焙燒過程中產(chǎn)出的含三氧化二砷、二氧化硫、礦塵的煙氣經(jīng)過重力除塵、電除塵、濕法驟冷脫砷、酸洗凈化(本發(fā)明中采用二級處理后液作為煙氣濕法凈化用液)、電除霧、二次轉(zhuǎn)化二次吸收工藝產(chǎn)出硫酸產(chǎn)品，酸洗凈化過程中產(chǎn)出含砷200mg/l、硫酸濃度為1％的酸性廢液，即酸性含砷廢液；

2)將所得的酸性含砷廢液與含砷碳金精礦混合調(diào)漿，控制礦漿濃度10wt％，按照每立方米含砷廢液添加雙氧水5kg，添加硫酸鐵5kg，充氧氣量200m³/h，攪拌2小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及濾液，濾餅作為兩段焙燒原礦，即含砷碳金精礦，進入兩段焙燒制酸工藝；濾液即一級處理后液，成分：含砷20mg/l，硫酸濃度0.5％，一級處理后液進入二級處理工藝進一步深化處理；

3)將步驟2)所得的一級處理后液與氰化提銀尾渣混合調(diào)漿，控制礦漿濃度10wt％，按照每立方米一級處理后液硫酸亞鐵添加量5kg，過程ph值控制6，充氣量200m³/h，攪拌2小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及二級處理后液,二級處理后液成分：砷含量為0.3mg/l，ph＝6；

4)將步驟3)中所得二級處理后液返回步驟1)中的兩段焙燒制酸工藝調(diào)漿，實現(xiàn)循環(huán)利用,調(diào)漿礦漿濃度為65wt％；部分返回至兩段焙燒過程，用于焙燒爐溫調(diào)節(jié)，用量為3m³/小時；另一部分用于兩段焙燒制酸凈化洗滌過程，用量為5m³/小時，達到循環(huán)利用；

5)將步驟3)中所得濾餅與高嶺土、硫酸鈣、水泥按質(zhì)量比1：0.1：0.1：0.1的比例進行混合，壓制成球，固化安全堆存或?qū)ν怃N售，用作加氣泡沫磚的生產(chǎn)原料。

實施例2：

一種利用氰化提銀廢渣凈化含砷廢水的方法，包括如下步驟：

1)酸性含砷廢液的產(chǎn)生：將含金20g/t，銀90g/t，硫25wt％，砷3.5wt％；碳6.5wt％的含砷碳金精礦與二級處理后液調(diào)漿，控制礦漿濃度為68wt％，經(jīng)過兩段焙燒工藝，焙燒過程中產(chǎn)出的含三氧化二砷、二氧化硫、礦塵的煙氣經(jīng)過重力除塵、電除塵、濕法驟冷脫砷、酸洗凈化(本發(fā)明中采用二級處理后液作為煙氣濕法凈化用液)、電除霧、二次轉(zhuǎn)化二次吸收工藝產(chǎn)出硫酸產(chǎn)品，酸洗凈化過程中產(chǎn)出含砷300mg/l、硫酸濃度為2％的酸性廢液，即酸性含砷廢液；

2)將所得的酸性含砷廢液與含砷碳金精礦混合調(diào)漿，控制礦漿濃度20wt％，按照每立方米含砷廢液添加雙氧水6kg，添加硫酸鐵6kg，充氧氣量250m³/h，攪拌3小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及濾液，濾餅作為兩段焙燒原礦，即含砷碳金精礦，進入兩段焙燒制酸工藝；濾液即一級處理后液，成分：含砷25mg/l，硫酸濃度1.0％，一級處理后液進入二級處理工藝進一步深化處理；

3)將步驟2)所得的一級處理后液與氰化提銀尾渣混合調(diào)漿，控制礦漿濃度20wt％，按照每立方米一級處理后液硫酸亞鐵添加量6kg，過程ph值控制6.5，充氣量250m³/h，攪拌3小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及二級處理后液,二級處理后液成分：砷含量為0.4mg/l，ph＝6.5；

4)將步驟3)中所得二級處理后液返回步驟1)中的兩段焙燒制酸工藝調(diào)漿，調(diào)漿礦漿濃度為68wt％；部分返回至兩段焙燒過程，用于焙燒爐溫調(diào)節(jié)，用量為4m³/小時；另一部分用于兩段焙燒制酸凈化洗滌過程，用量為6.5m³/小時，實現(xiàn)循環(huán)利用；

5)將步驟3)中所得濾餅與高嶺土、硫酸鈣、水泥按質(zhì)量比1：0.15：0.2：0.3的比例進行混合，壓制成球，固化安全堆存或?qū)ν怃N售，用作加氣泡沫磚的生產(chǎn)原料。

實施例3：

一種利用氰化提銀廢渣凈化含砷廢水的方法，包括如下步驟：

1)酸性含砷廢液的產(chǎn)生：將含金30g/t，銀150g/t，硫30wt％，砷5.0wt％；碳8wt％的含砷碳金精礦與二級處理后液調(diào)漿，控制礦漿濃度為70wt％，經(jīng)過兩段焙燒工藝，焙燒過程中產(chǎn)出的含三氧化二砷、二氧化硫、礦塵的煙氣經(jīng)過重力除塵、電除塵、濕法驟冷脫砷、酸洗凈化(本發(fā)明中采用二級處理后液作為煙氣濕法凈化用液)、電除霧、二次轉(zhuǎn)化二次吸收工藝產(chǎn)出硫酸產(chǎn)品，酸洗凈化過程中產(chǎn)出含砷400mg/l、硫酸濃度為3％的酸性廢液，即酸性含砷廢液；

2)將所得的酸性含砷廢液與含砷碳金精礦混合調(diào)漿，控制礦漿濃度30wt％，按照每立方米含砷廢液添加雙氧水7kg，添加硫酸鐵7kg，充氧氣量300m³/h，攪拌4小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及濾液，濾餅作為兩段焙燒原礦，即含砷碳金精礦，進入兩段焙燒制酸工藝；濾液即一級處理后液，成分：含砷30mg/l，硫酸濃度1.5％，一級處理后液進入二級處理工藝進一步深化處理；

3)將步驟2)所得的一級處理后液與氰化提銀尾渣混合調(diào)漿，控制礦漿濃度30wt％，按照每立方米一級處理后液硫酸亞鐵添加量7kg，過程ph值控制7，充氣量300m³/h，攪拌4小時，壓濾脫水產(chǎn)出濾餅及二級處理后液,二級處理后液成分：砷含量為0.5mg/l，ph＝7；

4)將步驟3)中所得二級處理后液返回步驟1)中的兩段焙燒制酸工藝調(diào)漿，調(diào)漿礦漿濃度為70wt％；部分返回至兩段焙燒過程，用于焙燒爐溫調(diào)節(jié)，用量為5m³/小時；另一部分用于兩段焙燒制酸凈化洗滌過程，用量為8m³/小時，實現(xiàn)循環(huán)利用；

5)將步驟3)中所得濾餅與高嶺土、硫酸鈣、水泥按質(zhì)量比1：0.2：0.3：0.5的比例進行混合，壓制成球，固化安全堆存或?qū)ν怃N售，用作加氣泡沫磚的生產(chǎn)原料。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。