、氯氧化 鋯、堿式硫酸鋯和它們的各種組合。
[0149] 各個(gè)實(shí)施方案的磷酸鹽去除物質(zhì)可選自稀土鑭系鹽，例如氯化鑭、碳酸鑭或硫酸 鑭，包括其組合。
[0150] 各個(gè)實(shí)施方案的磷酸鹽去除物質(zhì)可以選自鋁化合物，例如硫酸鋁、氯化鋁、聚氯化 鋁、氯化羥鋁、聚硫酸羥鋁、聚氯化硫酸鋁、聚氯化硅酸鋁和它們的各種組合。
[0151] 各個(gè)實(shí)施方案的磷酸鹽去除物質(zhì)可選自鐵化合物，例如氧化鐵、氫氧化氧鐵、零價(jià) 鐵、氫氧化鐵、硫酸鐵、氯化鐵、氯化硫酸鐵、聚硫酸鐵、硫酸亞鐵和它們的各種組合。
[0152] 各個(gè)實(shí)施方案的磷酸鹽去除物質(zhì)可選自含二氧化硅的化合物，例如二氧化硅硫酸 鹽，特別是中孔二氧化硅硫酸鹽。
[0153] 各個(gè)實(shí)施方案的磷酸鹽去除物質(zhì)可以包含一種或多種鐵化合物、稀土化合物、鋁 化合物和鋯化合物的不同組合。
[0154] 各個(gè)實(shí)施方案的聚合物絮凝劑可選自合成聚合物，例如：聚丙烯酰胺；聚丙烯酰 胺共聚物，例如，二烯丙基二甲基氯化銨（DADMAC)、二甲基胺基乙基丙烯酸酯（DMAEA)、二 甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯（DMAEM)、3-甲基酰胺丙基三甲基氯化銨（MAPTAC)或丙烯酸的 丙烯酰胺共聚物；陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺；陰離子型聚丙烯酰胺；中性聚丙烯酰胺；聚胺；聚 乙烯胺；聚乙烯亞胺；聚二甲基二烯丙基氯化銨；聚環(huán)氧乙烷；聚乙烯醇；聚乙烯基吡咯烷 酮；聚丙烯酸；聚磷酸；聚苯乙烯磺酸；和它們的各種組合。
[0155] 各個(gè)實(shí)施方案的聚合物絮凝劑可選自天然生物聚合物多糖，包括但不限于殼聚糖 鹽，包括殼聚糖醋酸鹽、殼聚糖乳酸鹽、殼聚糖乙二酸鹽、殼聚糖谷氨酸鹽、殼聚糖琥珀酸 鹽、殼聚糖蘋果酸鹽、殼聚糖檸檬酸鹽、殼聚糖富馬酸鹽、殼聚糖鹽酸鹽等，和它們的各種組 合。在各個(gè)實(shí)施方案的實(shí)踐中用作聚合物絮凝劑的殼聚糖鹽一般具有20000道爾頓至兩 百萬道爾頓范圍內(nèi)的分子量，例如50000道爾頓至一百萬道爾頓，或者例如100000道爾頓 至900000道爾頓。殼聚糖鹽一般具有50-100 %例如60-95 %或者70-90 %的脫乙酰百分 比。用于本發(fā)明實(shí)踐中的一些殼聚糖鹽是殼聚糖與Q-Cm單-或多-羧酸的鹽，例如殼聚 糖醋酸鹽或殼聚糖乳酸鹽。以非限定性實(shí)例的方式，用于本發(fā)明實(shí)踐中的殼聚糖鹽包括：殼 聚糖谷氨酸鹽、殼聚糖鹽酸鹽、殼聚糖琥珀酸鹽、殼聚糖富馬酸鹽、殼聚糖己二酸鹽、殼聚糖 乙醇酸鹽、殼聚糖酒石酸鹽、殼聚糖甲酸鹽、殼聚糖蘋果酸鹽和殼聚糖檸檬酸鹽。其它有用 的絮凝劑包括陰離子或陽(yáng)離子形式的任意下列化合物：N-鹵殼聚糖、樹膠、淀粉和聚丙烯 酰胺。示例性的N-鹵殼聚糖是以下聚合物，其包括1-35% 2-脫氧-2-乙酰胺基葡萄糖單 體單元、1-90 % 2-脫氧-2-氨基葡萄糖單體單元和8-98 % 2-脫氧-2-鹵氨基葡萄糖單體 單元，其中鹵氨基是氯氨基或溴氨基或碘氨基。
[0156] 各個(gè)實(shí)施方案的聚合物絮凝劑可選自天然生物聚合物多糖或者衍生的天然生物 聚合物多糖，包括但不限于瓜爾膠、陽(yáng)離子瓜爾膠、陰離子瓜爾膠、淀粉、陽(yáng)離子淀粉、陰離 子淀粉、角叉菜膠、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羥甲基纖維素、羥丙基甲 基纖維素、羥乙基纖維素、黃原膠、藻酸鹽、果膠、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖等，和它們的不 同組合。
[0157] 各個(gè)實(shí)施方案的酶可選自但不限于以下的酶：淀粉酶、纖維素酶、蛋白酶、脂肪酶、 磷酸酶、過氧化物酶、果膠酶、胃蛋白酶等，并且可包括它們的各種組合。例如，可以加入酶 來將有機(jī)材料降解。
[0158] 在本文中描述的實(shí)施方案中可以使用金屬或金屬螯合劑。合適的金屬和螯合劑包 括但不限于以下的一種或多種：乙二胺四乙酸（EDTA)、乙二胺四乙酸的鈉鹽、二乙三胺五 乙酸、檸檬酸、葡糖酸鈉、葡糖酸鉀、三聚磷酸鈉、葡糖酸-S-內(nèi)酯、乙二胺四乙酸鈣二鈉和 六偏磷酸鈉或任意組合。
[0159]用于制備各個(gè)實(shí)施方案的囊或小袋的水溶性膜可以包含部分水解的聚乙烯醇。替 代地，水溶性膜可以是聚乙烯醇。控制水解度可以確定可溶率。膜應(yīng)該與它們含有的化學(xué) 品相容。水溶性纖維素基材料也可以用于制備囊或小袋。其它膜材料可以包括季銨化的蛋 白質(zhì)水解產(chǎn)物、季銨化的聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸-馬來酸共聚物、聚膦酸和糊精衍 生物。制備水溶性膜和水溶性小袋的方法是本領(lǐng)域常規(guī)的，在一些情況下，膜的厚度可以根 據(jù)是否需要增加或減少膜可溶性來增加或減少。然而，通常優(yōu)選快速的溶解時(shí)間。另外，一 些實(shí)施方案可以使用有色或染色的膜。此外，用于水溶性膜的材料不限于上述材料，可以使 用滿足以上條件的任何已知的水溶性膜。
[0160] 各個(gè)實(shí)施方案的復(fù)合物、混合物或組合物的任意化合物或組分可構(gòu)成組合物的 大約、至多大約或至少大約 〇?l、〇. 5、1、1. 5、2、2. 5、3、3. 5、4、4. 5、5、5. 5、6、6. 5、7、7. 5、8、 8.5、 9、9.5、10、10.5、11、11. 5、12、12.5、13、13. 5、14、14. 5、15、15. 5、16、16. 5、17、17. 5、18、 18.5、 19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5、23、23.5、24、24.5、25、25.5、26、26. 5、27、27.5、 28、28.5、29、29.5、30、30. 5、31、31. 5、32、32. 5、33、33. 5、34、34. 5、35、35. 5、36、36. 5、37、 37.5、 38、38.5、39、39.5、40、40.5、41、41. 5、42、42. 5、43、43. 5、44、44. 5、45、45. 5、46、46. 5、 47、47.5、48、48.5、49、49. 5、50、50. 5、51、51. 5、52、52. 5、53、53. 5、54、54. 5、55、55. 5、56、 56.5、 57、57.5、58、58.5、59、59. 5、60、60. 5、61、61. 5、62、62. 5、63、63. 5、64、64. 5、65、65. 5、 66、66.5、67、67.5、68、68.5、69、69. 5、70、70. 5、71、71. 5、72、72. 5、73、73. 5、74、74. 5、75、 75.5、 76、76.5、77、77.5、78、78. 5、79、79. 5、80、80. 5、81、81. 5、82、82. 5、83、83. 5、84、84. 5、 85、85.5、86、86.5、87、87.5、88、88.5、89、89.5、90、90.5、91、91.5、92、92.5、93、93.5、94、 94. 5、95、95. 6、97、97. 5、98、98. 5、99或99. 5%或更高但小于100%的重量百分比，或者可 從中衍生的任意范圍。重量百分比是由干基給出?？梢哉{(diào)節(jié)磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝 劑和酶的重量百分?jǐn)?shù)，以滿足預(yù)定的應(yīng)用。例如，在磷酸鹽濃度高的情況下，磷酸鹽去除物 質(zhì)可構(gòu)成組合物的大部分。當(dāng)對(duì)于組合物、復(fù)合物或混合物指定組分的組合時(shí)，這些指定組 分的重量百分比可總計(jì)100重量％。
[0161] 各個(gè)實(shí)施方案的任意復(fù)合物、混合物或組合物可包含一種或多種化合物或組分， 可以由一種或多種化合物或組分組成，或者可以基本上由一種或多種化合物或組分組成。 可以理解的是：基本上由一種或多種化合物或組分組成的任意復(fù)合物、混合物或組合物可 進(jìn)一步包含其它不實(shí)質(zhì)上影響該復(fù)合物、混合物或組合物的基本和新穎特性的化合物或組 分。
[0162] 制備復(fù)合物的方法
[0163] 另一個(gè)實(shí)施方案涉及制備含有磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝劑和酶的復(fù)合物的方 法。制備含有磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝劑和酶的復(fù)合物的一種方法包括以下步驟。提 到的具體磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝劑和酶可以用本文中公開的其它化合物代替。
[0164] 將測(cè)定量的醋酸鋯水溶液（以22%Zr02)加入混合槽中，之后將測(cè)定量的殼聚糖 固體碎片加入含有醋酸鋯溶液的混合槽中并充分混合，之后將測(cè)定量的乙酸（可以是稀冰 醋酸或者純冰醋酸）加入含有醋酸鋯和殼聚糖的混合槽中并攪拌，之后加入測(cè)定量的粉末 或液態(tài)形式的酶濃縮物，之后徹底并充分混合，以允許組分完全反應(yīng)，之后將反應(yīng)混合物過 濾以除去任何不溶材料，之后將過濾的反應(yīng)混合物干燥。可以使用商業(yè)干燥領(lǐng)域技術(shù)人員 已知的任意種干燥方式。雖然盤式干燥也可以接受，但噴霧干燥是優(yōu)選的方法。優(yōu)選將干 燥溫度維持在不高于55°C。更高的溫度是允許的，只要干燥的復(fù)合物仍舊可溶并且不破壞 絮凝活性。在干燥后，如果希望的話，可以將干燥的均勻的自由流動(dòng)晶體組合物篩分至限定 的顆粒尺寸，并包裝在小袋或囊形式的水溶性膜（例如，包含部分水解的聚乙烯醇或者水 解的乙酸乙烯酯共聚物）中，并密封。還可以使用纖維素基水溶性囊或小袋。密封的小袋 /囊可以包裝在Mylar或含有干燥劑的防潮包裝中。優(yōu)選分子篩干燥劑，例如Siliporite。 替代地，可以將干燥的組合物包裝在非水溶性包裝中，用于通過將干燥的復(fù)合物顆?；蚍?末從非水溶性包裝簡(jiǎn)單地傾入待處理的水體中，來直接分配在水體中。
[0165] 制備含有磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝劑和酶的復(fù)合物的另一種方法包括以下步 驟。
[0166] 將測(cè)定量的醋酸鋯水溶液（以22%Zr02)加入混合槽中，之后加入測(cè)定量的粉末 或液態(tài)形式的酶濃縮物并充分混合，之后將測(cè)定量的殼聚糖固體碎片加入含有醋酸鋯溶液 的混合槽中并充分混合，之后將測(cè)定量的醋酸溶液（可以是稀冰醋酸或者純冰醋酸）加入 含有醋酸鋯、酶和殼聚糖的混合槽中并充分?jǐn)嚢?，之后徹底并充分混合，以允許組分完全反 應(yīng)，之后將反應(yīng)混合物過濾以除去任何不溶材料，之后將過濾的反應(yīng)混合物干燥?？梢允褂?商業(yè)干燥領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意種干燥方式。雖然盤式干燥也可以接受，但噴霧干燥是 優(yōu)選的方法。優(yōu)選將干燥溫度維持在不高于55°C。更高的溫度是允許的，只要干燥的復(fù)合 物仍舊可溶并且不破壞絮凝活性。如果希望的話，可以將干燥的均勻的自由流動(dòng)晶體組合 物篩分至限定的顆粒尺寸，并包裝在小袋或囊形式的水溶性膜（例如，包含部分水解的聚 乙烯醇或者水解的乙酸乙烯酯共聚物）中，并密封。還可以使用纖維素基水溶性囊或小袋。 密封的小袋/囊可以包裝在Mylar或含有干燥劑的防潮包裝中。優(yōu)選分子篩干燥劑，例如 Si1iporite。替代地，可以將干燥的復(fù)合物包裝在非水溶性包裝中，用于通過將干燥的復(fù)合 物顆?；蚍勰姆撬苄园b簡(jiǎn)單地傾入待處理的水體中，來直接分配在水體中。
[0167] 可以使用制備含有磷酸鹽去除物質(zhì)、聚合物絮凝劑和酶的復(fù)合物的替代方法。攪 拌的同時(shí)將測(cè)定量的酶（以干燥形式或者液體濃縮物形式）加入含有水的混合槽中。將含 有酶的水混合，直至酶充分混合至溶解。攪拌下將測(cè)定量的醋酸鋯溶液（以22%Zr02)緩 慢加入含有溶解的酶的槽中。
[0168] 在單獨(dú)的囊中，可以將殼聚糖溶解在含有稀醋酸的水溶液中。將測(cè)定量的殼聚糖 碎片加入含水的混合槽中并混合，以充分潤(rùn)濕殼聚糖。之后，將測(cè)定量的純冰醋酸或稀冰醋 酸加入混合槽中并混合，以溶解殼聚糖。然后，將測(cè)定量的溶解的殼聚糖緩慢加入含有醋酸 鋯溶液和溶解的酶的溶液的槽中，將全部?jī)?nèi)容物混合，并使其反應(yīng)。將含有醋酸鋯、殼聚糖 和酶的復(fù)合物的反應(yīng)混合物溶液過濾以除去不溶物，之后如之前描述地進(jìn)行干燥。如果需 要的話可以研磨和/或篩分干燥復(fù)合物，之后如之前描述地進(jìn)行包裝。
[0169] 在另一方法中，將測(cè)定量的干燥的磷酸鹽去除物質(zhì)緩慢加入測(cè)定量的含有溶解的 殼聚糖和溶解的酶的水溶液中，并使其混合，以形成復(fù)合物。之后，將含有復(fù)合物的反應(yīng)混 合物過濾并干燥。如果需要的話，可以將干燥的復(fù)合物研磨并篩分，并且如之前所述地進(jìn)行 包裝。
[0170] 要理解的是：通過僅將某些活性成分混合，可以制備各種復(fù)合物。例如，可以由僅 含有磷酸鹽去除物質(zhì)和聚合物絮凝劑不含酶的反應(yīng)混合物制備磷酸鹽除去聚合物絮凝劑 復(fù)合物。
[0171] 制備混合物的方法
[0172] 另