專利名稱：一種球形氧化鋁的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種球形氧化鋁的制備方法，具體地說(shuō)，是一種適用于石腦油催化重整 催化劑載體的球形氧化鋁的制備方法及其由該載體制備催化劑的方法。
背景技術(shù)：
催化重整過(guò)程主要是以C6 Cn石腦油餾分為原料，在一定的操作條件和催化劑 的作用下，烴類分子進(jìn)行重新排列而發(fā)生結(jié)構(gòu)上的轉(zhuǎn)化。石腦油餾分一般分含有烷烴和芳 烴。由于化學(xué)組成的區(qū)別，不同的原料組分必須經(jīng)過(guò)不同的化學(xué)反應(yīng)途徑，才能轉(zhuǎn)化為相應(yīng) 的產(chǎn)品。在復(fù)雜而眾多的石腦油重整化學(xué)反應(yīng)當(dāng)中，環(huán)烷烴的脫氫環(huán)化反應(yīng)至關(guān)重要。在 所有脫氫環(huán)化反應(yīng)當(dāng)中，六元環(huán)烷烴直接脫氫環(huán)化生成苯進(jìn)行得最快，吸熱反應(yīng)最強(qiáng)烈，同 時(shí)也是反應(yīng)最完全的。五元環(huán)烷則必須通過(guò)重整催化劑上的金屬中心和酸性中心協(xié)同作用 才能完成，一般是先在金屬中心上脫氫生成烷基環(huán)戊烯，進(jìn)而在酸性活性中心上異構(gòu)生成 六元環(huán)烷，這也是重整反應(yīng)當(dāng)中最重要的反應(yīng)之一。這類反應(yīng)通常反應(yīng)速度比較慢，整個(gè)反 應(yīng)酸功能是控制步驟。一般情況下，碳七以上的五元環(huán)可以定向轉(zhuǎn)化為芳烴，而甲基環(huán)戊烷 則因?yàn)榉磻?yīng)過(guò)程中伴有五元環(huán)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)而具有相對(duì)比較低的芳烴轉(zhuǎn)化率。烷烴在重整反 應(yīng)當(dāng)中可以通過(guò)脫氫環(huán)化反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)和加氫裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為芳烴、異構(gòu)烷烴和低分 子烴類。由于芳烴產(chǎn)物的辛烷值均大于100，異構(gòu)烴與低分子烴類的辛烷值也遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于相應(yīng) 的烷烴，因此，通過(guò)重整反應(yīng)大大提高了烷烴部分的辛烷值。在催化重整過(guò)程中，由于有加氫裂化反應(yīng)和其它副反應(yīng)的發(fā)生，大分子的烴類會(huì) 裂化成小分子烴類，生成Ci c4的氣體產(chǎn)物。對(duì)于液體產(chǎn)物來(lái)說(shuō)，小分子烴類雖然比大分 子在辛烷值方面有所提高，但它減少了產(chǎn)物的液體收率，對(duì)重整反應(yīng)是不利的。因此，重整催化劑要有盡可能高的催化活性，同時(shí)必須盡量提高催化劑的液體選 擇性，以便得到最大量的高辛烷值產(chǎn)品和盡可能多的芳烴。重整反應(yīng)主要的副反應(yīng)之一就是積炭反應(yīng)。隨著烴類的深度脫氫，反應(yīng)過(guò)程的中 間產(chǎn)物或最終產(chǎn)物中會(huì)出現(xiàn)一些烯烴，特別是二烯烴，它們經(jīng)過(guò)進(jìn)一步環(huán)化及聚合，形成稠 環(huán)芳烴，沉積在催化劑上形成焦炭。這些焦炭逐漸累積，會(huì)使催化劑的活性逐步降低，致使 原料轉(zhuǎn)化率下降。積炭積累到一定程度會(huì)嚴(yán)重影響操作的經(jīng)濟(jì)性，催化劑不得不進(jìn)行再生。 因此，降低催化劑的積炭速率，則可以延長(zhǎng)催化劑的使用周期和壽命，相對(duì)節(jié)省再生部分設(shè) 備的投資。對(duì)于僅以催化劑再生能力為限定條件的裝置，則可以增加裝置的處理量。因此， 低積炭速率催化劑也是重整催化劑研究的目標(biāo)之一。重整催化劑通常由活性組分、助催化劑及載體三部分組成?；钚越M分對(duì)催化劑的 活性起著決定性的作用，一般重整催化劑的活性組分選自元素周期表的第VIII族的Pt、Pd 或Ni?；钚越M分為重整催化劑提供了加氫_脫氫反應(yīng)的金屬活性中心。催化劑助劑的作用 是增加貴金屬的穩(wěn)定性，提高其在載體上的分散度，減少積炭，延長(zhǎng)催化劑的使用壽命。使 用較多的助劑為錫、鍺、銦、鎵、鉈、銻、鉛、錸、錳、鉻、鉬或鎢，最常用的是錫和錸。
3
載體是催化劑的重要組成部分，一個(gè)理想的催化劑載體應(yīng)當(dāng)具備下列條件1)具 有能適應(yīng)反應(yīng)過(guò)程的一定形狀，2)有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，以經(jīng)受反應(yīng)過(guò)程中的機(jī)械和熱的沖 擊，有足夠的抗拉強(qiáng)度，以抵抗催化劑使用過(guò)程中逐漸沉積的在細(xì)孔里的污濁物的破裂作 用，3)有足夠的比表面積和細(xì)孔結(jié)構(gòu)，以便在其表面能夠均勻地負(fù)載活性組分，4)有足夠 的穩(wěn)定性，以抵抗活性組分、反應(yīng)物及反應(yīng)產(chǎn)物的侵蝕，并能經(jīng)受催化劑的再生處理，5)導(dǎo) 熱系數(shù)、比熱、比重適宜。此外，載體當(dāng)中還不應(yīng)含有任何可以使催化劑中毒的物質(zhì)，并在載 體制備時(shí)方法簡(jiǎn)便、原料易得，催化劑制備過(guò)程不應(yīng)造成環(huán)境污染。適宜的催化劑載體可以增加有效表面和提供合適的孔結(jié)構(gòu)，可以提高催化劑的機(jī) 械強(qiáng)度和催化劑的熱穩(wěn)定性，還可以提供催化劑的活性中心。有時(shí)載體還可以和活性組分 作用形成新的化合物，產(chǎn)生良好的催化效果。近來(lái)還發(fā)現(xiàn)，載體本身的一些特性與重整催化 劑反應(yīng)過(guò)程的積炭有一定的關(guān)聯(lián)，采用不同的原料和制備工藝，經(jīng)過(guò)特殊的處理和性能調(diào) 變，改進(jìn)載體本身的酸中心分布，從而可有效地改變重整催化劑副反應(yīng)的發(fā)生，降低催化劑 的積炭速率。USP3745112公開(kāi)了一種鉬-錫均勻分散的烴轉(zhuǎn)化催化劑，該專利采用熱油浴制備 球形載體，制備的過(guò)程是先將鋁球用鹽酸溶解制備鋁溶膠，再加入有機(jī)銨化合物，在熱油 柱中滴球形成凝膠，經(jīng)過(guò)老化、水洗和焙燒得到球形氧化鋁載體。采用這種工藝制備的 載體外觀和機(jī)械強(qiáng)度較好，但水熱穩(wěn)定性通常較差。USP4542113公開(kāi)了一種球形氧化鋁的制備方法，該法采用兩種晶粒大小不同的混 合氫氧化鋁粉作原料，經(jīng)酸化后制得溶膠，在溶膠中加入尿素，再加入柴油和脂肪醇乙氧基 化物，然后在室溫條件下采用油氨柱滴球成型，經(jīng)干燥、焙燒得到氧化鋁球形載體。CN1150169A公開(kāi)了一種多金屬重整催化劑，該催化劑載體的制備方法為將氫氧 化鋁粉用水漿化后，用硝酸酸化，再加入尿素和預(yù)定量的含錫化合物，攪拌下加入煤油和脂 肪醇聚氧乙烯醚，攪勻后滴球成型，經(jīng)干燥、焙燒制得含錫的Y -氧化鋁小球。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種球形氧化鋁的制備方法和由該氧化鋁制備含鉬錫的重 整催化劑的方法。該法制備氧化鋁所配的漿液穩(wěn)定性好，制得的氧化鋁載體的孔徑較大，由 其制備的催化劑選擇性好、積炭量低。本發(fā)明提供的球形氧化鋁的制備方法，包括在氫氧化鋁中加水制成漿液，在漿液 中加入脲，再加入酸使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于10的乳化 劑攪拌制成乳化漿液，將其在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒。本發(fā)明方法使用親水性較強(qiáng)的乳化劑制備載體成型漿液，不僅提高了漿液的穩(wěn)定 性，而且使制得的載體孔體積和可幾孔徑增加，因此，提高了由該載體制備的催化劑的抗積 炭能力，同時(shí)也適當(dāng)提高了催化劑的活性和選擇性。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法在將氫氧化鋁膠溶后，加入煤油為擴(kuò)孔劑，并選用親水親油平衡值 (HLB)高的乳化劑對(duì)漿液進(jìn)行乳化，增加了漿液的穩(wěn)定性，以此制得孔體積和可幾孔直徑較 大的載體，將此載體分別用含錫化合物和含鉬化合物浸漬引入錫和鉬，制得重整催化劑。該催化劑用于石腦油催化重整，具有較好的活性和選擇性，并且抗積炭性能好。本發(fā)明方法制備球形氧化鋁時(shí)，將氫氧化鋁用水配制成漿液，再加入酸進(jìn)行酸化 制成溶膠，在用酸對(duì)氫氧化鋁進(jìn)行酸化前，在氫氧化鋁漿液中加入脲以提高漿液的穩(wěn)定性， 所述脲與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 1.0 1。酸化所用的酸優(yōu)選硝酸、鹽酸、甲酸或乙酸， 用于酸化漿液的酸與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.02 0.08 1。將氫氧化鋁用酸膠溶后，加入煤油為擴(kuò)孔劑，并加入親水性較高的乳化劑使其更 好地分散到酸化后的溶膠中，所述的乳化劑優(yōu)選HLB值大于12的乳化劑，優(yōu)選的乳化劑為
壬基酚聚氧乙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚。所述的煤油與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 0.7 1，乳化劑與煤油的質(zhì)量比為 0. 05 0. 2 1。為制備含錫的球形氧化鋁，可以在酸化漿液時(shí)加入含錫化合物使氫氧化鋁酸化制 成溶膠。也可先制成球形氧化鋁后，再用浸漬法弓I入錫制成含錫的球形氧化鋁。在酸化后的溶膠中加入煤油和乳化劑后，制得用于滴球的漿液。本發(fā)明優(yōu)選采用 滴球方法成型，更優(yōu)選使用油氨柱滴球成型，所述油氨柱上端為10cm左右的油類或烴類， 約占柱高的1/3 1/5，使用的油類或烴類可以是煤油、柴油、己烷、庚烷或辛烷，柱下端為 濃度是7 10質(zhì)量％的氨水。將制備好的漿液倒入帶有針頭的滴球裝置內(nèi)，漿液因重力逐 滴滴入成球柱。由于表面張力的緣故，液滴在穿過(guò)烴油層時(shí)收縮呈球狀，在繼續(xù)穿過(guò)氨水層 時(shí)實(shí)現(xiàn)固化，并在成球柱底部被收集。分離小球和氨水，濕球用脫離子水沖洗2 3次，干 燥后fe■燒。所述的干燥溫度為40 180°C、優(yōu)選60 90°C，時(shí)間優(yōu)選6 30小時(shí)。所述的 焙燒溫度為600 800°C、優(yōu)選650 750°C，時(shí)間優(yōu)選2 10小時(shí)。本發(fā)明用球形氧化鋁制備催化劑的方法有兩種，一種是直接用球形氧化鋁通過(guò)分 浸法先引入錫，再引入鉬制成催化劑。另一種方法是先制備含錫的球形氧化鋁，再通過(guò)浸漬 引入鉬制成催化劑。具體地說(shuō)，本發(fā)明直接用球形氧化鋁制備含鉬錫的重整催化劑的方法包括將氫 氧化鋁用水漿化后加入脲，再加入酸使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡 值大于10的乳化劑攪拌制成漿液，將所述漿液在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙 燒制得氧化鋁載體；用含錫的化合物溶液浸漬載體，干燥后焙燒，再用含鉬化合物的水溶液 浸漬，干燥后焙燒。本發(fā)明用含錫的球形氧化鋁制備含鉬錫的重整催化劑的方法包括將氫氧化鋁用 水漿化后加入脲，再加入酸和含錫化合物酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于 10的乳化劑攪拌制成漿液，將所述漿液在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒制得含 錫的氧化鋁載體；用含鉬化合物的水溶液浸漬，干燥后焙燒。上述方法中在氫氧化鋁漿液酸化前所加的脲與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 1.0 1，酸化時(shí)所用的酸優(yōu)選硝酸、鹽酸、甲酸或乙酸。所述酸與氫氧化鋁的質(zhì)量比為 0. 02 0. 08 1。所述的煤油與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 0.7 1，乳化劑與煤油的質(zhì)量比為 0.05 0.2 1。所述的乳化劑優(yōu)選壬基酚聚氧乙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚。上述方法中，制備載體或催化劑所用的含錫化合物優(yōu)選四氯化錫或氯化亞錫，制備催化劑所用的含鉬化合物選自氯鉬酸、氯鉬酸銨、Pt (NH3) 4C12、Pt (NH3) 4 (OH) 2、二羰基鉬 二氯化物、六羰基鉬酸或乙酰丙酮合鉬。浸漬法引入活性組分可采用水溶液或非水溶液為浸漬液，該浸漬液中含有要引入 的金屬化合物，通常還使用適量的競(jìng)爭(zhēng)吸附劑，如稀鹽酸等。每次浸漬后的載體，先在60°C 干燥2 10小時(shí)，再于500 650°C焙燒6 12小時(shí)。催化劑中的鉬宜在最后一步引入。上述方法浸漬載體后的焙燒溫度為600 800°C、優(yōu)選650 750°C，焙燒時(shí)間為 2 30小時(shí)。本發(fā)明制備的催化劑在使用前需進(jìn)一步還原，還原在高純氫環(huán)境下進(jìn)行，還原溫 度為480 600°C，還原時(shí)間為2 10小時(shí)。本發(fā)明方法制備的催化劑中以干基載體為基準(zhǔn)計(jì)算的活性組分含量為0.01 2. 0質(zhì)量％、優(yōu)選0. 05 1. 0質(zhì)量％的鉬，0. 01 5. 0質(zhì)量％、優(yōu)選0. 1 1. 0質(zhì)量％的錫， 0.2 10質(zhì)量％、優(yōu)選0.5 2.0質(zhì)量％的氯。本發(fā)明方法制備的催化劑適用于C6 C12單體烴或混合烴類的重整過(guò)程，以生產(chǎn) 高辛烷值汽油和芳烴。所述重整反應(yīng)的溫度為350 700°C，壓力為0. 1 2. OMPa，反應(yīng)時(shí) 的液體空速為0. 5 4. 0小時(shí)―1，反應(yīng)可在移動(dòng)床或固定床中進(jìn)行，優(yōu)選在移動(dòng)床中進(jìn)行連 續(xù)重整反應(yīng)。下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例中漿液粘度的測(cè)定方法為將加入乳化劑和煤油的漿液攪拌0. 5 2小時(shí)，立 即測(cè)定漿液的粘度。測(cè)定漿液粘度的方法為涂-4杯法(GB1732)，與國(guó)標(biāo)方法不同的是使用 的測(cè)量杯的體積增加了 1倍，達(dá)到100ml。操作時(shí)，用手指堵住測(cè)量杯下方的流出管口，將 漿液倒入杯中至有液體從杯口溢出，用刮板順杯口平刮，刮掉杯口多余的液體。在杯子流出 管口下方放置一個(gè)燒杯，移開(kāi)手指的同時(shí)計(jì)時(shí)，當(dāng)最后一滴試液從流出管口流出時(shí)，停止計(jì) 時(shí)，記錄的時(shí)間作為漿液粘度大小的指標(biāo)。實(shí)例1制備本發(fā)明所述的氧化鋁載體。(1)制備滴球所用的漿液取100克氫氧化鋁粉(牌號(hào)SB，德國(guó)Sasol公司生產(chǎn))，加入100毫升脫離 子水，攪拌半小時(shí)使其潤(rùn)濕漿化，攪拌下加入40毫升含30克脲的水溶液，再加入9毫 升體積比為1 1的硝酸溶液，攪拌1小時(shí)酸化制成溶膠。在溶膠中加入30克煤油 和2. 0克壬基酚聚氧乙烯醚(商品名0P-40，HLB值17，天津助劑廠生產(chǎn)，分子結(jié)構(gòu)式
0- (C^C^O.H n = 9)，攪拌1小時(shí)，立即進(jìn)行漿液粘度測(cè)定，測(cè)得漿液粘度
為14. 24秒。取部分漿液靜置，觀察漿液分層情況，第22小時(shí)漿液仍然穩(wěn)定，未出現(xiàn)分層現(xiàn)象。(2)滴球成型 將上述制得的漿液在油氨柱內(nèi)滴球成型，柱高2. 3米，上部15厘米為煤油，下部為 濃度8質(zhì)量％的氨水溶液。濕球在氨水中固化1小時(shí)，然后與氨水分離、過(guò)濾，用脫離子水 沖洗2 3次，過(guò)濾后于60°C干燥10小時(shí)，于650°C焙燒5小時(shí)，得到、_A1203載體。
(3)用浸漬法制備含錫的載體
取上述Y -A1203載體，加入含6質(zhì)量％ HC1的SnCl2溶液于30°C浸漬12小時(shí)，使 用的溶液的含錫量應(yīng)使最終制得的干基載體中錫含量為0. 30質(zhì)量％。浸漬后固體在60°C 干燥10小時(shí)，550°C焙燒4小時(shí)，得錫含量為0. 30質(zhì)量％的y_A1203載體H，其比表面積為 176m2/g、孔體積0. 53ml/g、可幾孔直徑為100埃、堆密度為0. 58g/ml、載體壓碎強(qiáng)度為45牛 頓/粒。實(shí)例2按照實(shí)例1的方法制備載體，不同的是將預(yù)定量的四氯化錫溶解于體積比1 1 的硝酸溶液中，再加入氫氧化鋁漿液中使其酸化制成含錫的溶膠。加入的四氯化錫應(yīng)使制 成的氧化鋁中Sn含量為0. 30質(zhì)量％。在溶膠中加入30克煤油和2. 0克壬基酚聚氧乙烯 醚，攪拌1小時(shí)后立即進(jìn)行漿液粘度測(cè)定，測(cè)得漿液粘度為13. 87秒。取部分漿液觀察漿液 分層情況，第20小時(shí)漿液仍然穩(wěn)定，未出現(xiàn)分層現(xiàn)象。按實(shí)例1(2)步的方法將上述漿液滴球成型，制得含Sn的Y _A1203載體J，其比表 面積為180m2/g、孔體積0. 54ml/g、可幾孔直徑為96埃、堆密度為0. 6g/ml、壓碎強(qiáng)度為48 牛頓/粒。實(shí)例3按照實(shí)例1的方法制備載體，不同的是將預(yù)定量的四氯化錫溶解于體積比1 1 的硝酸溶液中，再加入氫氧化鋁漿液中使其酸化制成含錫的溶膠。加入的四氯化錫應(yīng)使制 成的氧化鋁中Sn含量為0. 30質(zhì)量％。在溶膠中加入30克煤油和3. 5克蓖麻油聚氧乙烯 醚(商品名EL-40，HLB值13，邢臺(tái)助劑廠生產(chǎn))，其分子結(jié)構(gòu)式為3C3H5
I
0(CH2CH20)n/3H攪拌1小時(shí)后立即進(jìn)行漿液粘度測(cè)定，測(cè)得漿液粘度為14. 72秒，取部分漿液觀察 漿液分層情況，第20小時(shí)漿液仍然穩(wěn)定，未出現(xiàn)分層現(xiàn)象。按實(shí)例1(2)步的方法將上述漿液滴球成型，制得含Sn的Y_A1203載體K，其比表 面積為183m2/g、孔體積0. 52ml/g、可幾孔直徑為106埃、堆密度為0. 59g/ml、壓碎強(qiáng)度為52 牛頓/粒。實(shí)例4 6以下實(shí)例制備本發(fā)明的催化劑。在17. 5ml濃度為8. 3mg/ml的氯鉬酸水溶液中，加入濃度為100mg/ml的鹽酸溶液 15ml和70ml脫離子水，搖勻配制成浸漬液。取H、J、K載體各50克(以干基計(jì))，分別在配 制好的浸漬液中振蕩浸漬1小時(shí)，靜置12小時(shí)。將浸漬液濾出，浸鉬后得到的濕球于60°C 干燥10小時(shí)，在氣/劑體積比為500 1的條件下于520°C用空氣處理6小時(shí)，然后在此溫 度下通入氫氣還原6小時(shí)，得到還原態(tài)的催化劑F-1 F-3，其組成見(jiàn)表1，表1中催化劑各 組分含量均以載體為基準(zhǔn)計(jì)算。對(duì)比例1按照實(shí)例1的方法制備載體，不同的是將預(yù)定量的四氯化錫溶解于體積比1 1 的硝酸溶液中，再加入氫氧化鋁漿液中使其酸化制成含錫的溶膠。加入的四氯化錫應(yīng)使制 成的氧化鋁中Sn含量為0. 30質(zhì)量％。在溶膠中加入30克煤油和3克脂肪醇聚氧乙烯醚(商品名M0A3，HLB值7. 8，天津助劑廠生產(chǎn))，攪拌1小時(shí)后測(cè)得漿液粘度為15. 46秒。取 部分漿液靜置，觀察漿液，第16小時(shí)漿液出現(xiàn)分層現(xiàn)象。按實(shí)例1(2)步的方法將上述漿液滴球成型，制得含Sn的Y _A1203載體N，其比表 面積為187m2/g、孔體積0. 51ml/g、可幾孔直徑為68埃、堆密度為0. 57g/ml，壓碎強(qiáng)度為41
牛頓/粒。取50克載體N，按實(shí)例4的方法浸鉬，制得催化劑D-1，其組成見(jiàn)表1。實(shí)例7 10以下實(shí)例評(píng)價(jià)本發(fā)明制備的催化劑的反應(yīng)性能。在100毫升裝置上，以精制直餾石腦油為原料對(duì)本發(fā)明制備的催化劑及對(duì)比催 化劑進(jìn)行評(píng)價(jià)，所用石腦油性質(zhì)見(jiàn)表2。評(píng)價(jià)條件為反應(yīng)器入口溫度500°C、反應(yīng)壓力 1. OMPa、氫/烴體積比1000 1、進(jìn)料空速1. 8小時(shí)-1，累計(jì)反應(yīng)時(shí)間120小時(shí)，反應(yīng)平均數(shù) 據(jù)見(jiàn)表3。表3中催化劑積炭的定義為催化劑積炭量=[總炭質(zhì)量/(催化劑樣品質(zhì)量+ 總炭質(zhì)量)]X100%。由表3可知，本發(fā)明催化劑F-1 F-3的重整產(chǎn)物液體收率和產(chǎn)物中的芳烴含量 均比對(duì)比催化劑D-1略有增加，而且反應(yīng)后催化劑積炭量明顯下降，說(shuō)明本發(fā)明催化劑的 抗積炭能力較高，并且催化活性和選擇性也保持了較好的水平。表 1 表 2 表 權(quán)利要求
一種球形氧化鋁的制備方法，包括在氫氧化鋁中加水制成漿液，在漿液中加入脲，再加入酸使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于10的乳化劑攪拌制成乳化漿液，將其在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚或蓖麻 油聚氧乙烯醚。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸為硝酸、鹽酸、甲酸或乙酸。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述脲與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 1.0 1，所述酸與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.02 0.08 1。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的煤油與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 0.7 1，乳化劑與煤油的質(zhì)量比為0.05 0.2 1。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在所述的酸中加入含錫化合物使氫氧化鋁 酸化制成溶膠。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的焙燒溫度為600 800°C。
8.一種含鉬錫的重整催化劑的制備方法，包括將氫氧化鋁用水漿化后加入脲，再加入 酸使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于10的乳化劑攪拌制成乳化 漿液，將其在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒制得氧化鋁載體；用含錫的化合物 溶液浸漬載體，干燥后焙燒，再用含鉬化合物的水溶液浸漬，干燥后焙燒。
9.一種含鉬錫的重整催化劑的制備方法，包括將氫氧化鋁用水漿化后加入脲，再加入 酸和含錫化合物使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于10的乳化劑 攪拌制成乳化漿液，將其在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒制得氧化鋁載體；用 含鉬化合物的水溶液浸漬，干燥后焙燒。
10.按照權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于所述的乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚或 蓖麻油聚氧乙烯醚。
11.按照權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于所述的酸為硝酸、鹽酸、甲酸或乙酸。
12.按照權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于所述脲與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.2 1.0 1，所述酸與氫氧化鋁的質(zhì)量比為0.02 0.08 1。
13.按照權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于所述的煤油與氫氧化鋁的質(zhì)量比為 0.2 0.7 1，乳化劑與煤油的質(zhì)量比為0.05 0.2 1。
14.按照權(quán)利要求8或9所述的方法，其特征在于所述的焙燒溫度為600 800°C。
全文摘要
一種球形氧化鋁的制備方法，包括在氫氧化鋁中加水制成漿液，在漿液中加入脲，再加入酸使氫氧化鋁酸化制成溶膠，加入煤油和親水親油平衡值大于10的乳化劑攪拌制成乳化漿液，將其在油氨柱內(nèi)滴球成型，收集濕球，干燥后焙燒。該法制備的球形氧化鋁成型前漿液較穩(wěn)定，滴球后制備的氧化鋁孔體積和孔徑較大，用該氧化鋁載體制備的催化劑用于石腦油催化重整反應(yīng)，抗積碳能力強(qiáng)、且活性和選擇性較高。
文檔編號(hào)B01J32/00GK101850997SQ200910131989
公開(kāi)日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者潘錦程, 王國(guó)成, 馬愛(ài)增 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院