專利名稱：一種制備高吸油性樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備高吸油性樹脂的方法，尤其是一種基于苯乙烯微球的高吸油 性樹脂的制備方法，屬于功能高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著當(dāng)今世界工業(yè)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人類對能源特別是石油的依賴度愈發(fā)重要，但伴 隨著石油的開采、煉制、貯運(yùn)和使用，各種含油污的廢水、廢液及海洋石油泄漏等油污染已 經(jīng)嚴(yán)重影響了生態(tài)環(huán)境，尤其是最近頻發(fā)的漏油事件，大量泄漏的原油不僅造成了巨大的 經(jīng)濟(jì)損失和稀缺能源的極大浪費(fèi)，而且導(dǎo)致了不可預(yù)估的生態(tài)環(huán)境污染。為了治理油污，目前研究最多的是制備含化學(xué)交聯(lián)的高吸油樹脂，傳統(tǒng)的制備方 法是懸浮聚合法和乳液聚合法。通過電子轉(zhuǎn)移再生催化劑引發(fā)的原子轉(zhuǎn)移自由基活性聚合 反應(yīng)，對多孔結(jié)構(gòu)的苯乙烯微球接枝制備高吸油性吸附樹脂鮮有報(bào)道。這種方法相對其他 聚合方法來說，更易操作，產(chǎn)率高，得到的產(chǎn)物純凈。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種高吸油性樹脂吸附材料的制備方法。本發(fā)明提供了一種高吸油性樹脂的制備方法，包括如下步驟首先制備經(jīng)氯磺酸、正丙胺、次氯酸鈉改性的聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑，然后將 催化劑、配體溶解到溶劑N，N-二甲基甲酰胺中，將聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、還原劑抗 壞血酸、交聯(lián)劑季戊四醇四丙烯酸酯加入到丙烯酸酯類單體中，其中，單體與聚苯乙烯微球 大分子引發(fā)劑的摩爾比為200 0.8 200 1.2，單體與催化劑的摩爾比為200 0.01 200 0. 1，催化劑與配體的摩爾比為0.5 1 0. 5 10，催化劑與還原劑抗壞血酸的摩 爾比為1 1 1 10，單體與N，N-二甲基甲酰胺的體積比為1 2 2 3，單體與季 戊四醇四丙烯酸酯的摩爾比為200 4 200 20，單體的摩爾濃度為1 4摩爾/升，聚 合反應(yīng)溫度為70 90攝氏度，充氮除氧至少1次，反應(yīng)時間至少12小時，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干 燥、索氏提取器抽提至少12小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。制備該樹脂時所用的丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，催化劑為無水三氯化鐵、溴化銅等，配體為間苯二甲 酸、亞氨基二乙酸、六亞甲基四胺等。本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有如下優(yōu)勢電子轉(zhuǎn)移再生催化劑引發(fā)的原子轉(zhuǎn)移自由 基活性聚合反應(yīng)與傳統(tǒng)聚合方法相比，聚合反應(yīng)的條件更為溫和，操作更簡便，得到的吸油 樹脂的交聯(lián)結(jié)構(gòu)更完善。
具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明并給出幾個實(shí)施例制備經(jīng)氯磺酸、正丙胺、次氯酸鈉改性的聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑。實(shí)施例中均使用這種聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑。實(shí)施例一將0. 0168克溴化銅、0. 0748克間苯二甲酸溶解到20毫升N，N- 二甲基甲酰胺中， 0. 035克聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、0. 0165克抗壞血酸、0. 5毫升季戊四醇四丙烯酸酯加 入到單體中(甲基丙烯酸丁酯5. 0毫升，甲基丙烯酸甲酯4. 0毫升)，依次加入到反應(yīng)瓶中 反復(fù)充氮除氧2次，將反應(yīng)瓶放入80攝氏度的恒溫油浴中聚合。反應(yīng)18小時，產(chǎn)物經(jīng)氫溴 酸洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提12小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。所得高吸油性樹脂對甲苯的吸油倍率為21倍。實(shí)施例二 將0. 0061克無水三氯化鐵、0. 0299克亞氨基二乙酸溶解到20. 5毫升N，N- 二甲 基甲酰胺中，0. 075克聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、0. 0180克抗壞血酸、0. 35毫升季戊四醇 四丙烯酸酯加入到單體中(甲基丙烯酸丁酯6毫升，甲基丙烯酸甲酯3. 8毫升)，依次加入 到反應(yīng)瓶中充氮除氧1次，將反應(yīng)瓶放入80攝氏度的恒溫油浴中聚合。反應(yīng)20小時，產(chǎn)物 經(jīng)濃鹽酸洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提18小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。所得高吸油性樹脂對甲苯的吸油倍率為18倍。實(shí)施例三將0. 0070克無水三氯化鐵、0. 0255克亞氨基二乙酸溶解到21毫升N，N- 二甲基 甲酰胺中，0. 035克聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、0. 0159克抗壞血酸、0. 45毫升季戊四醇四 丙烯酸酯加入到單體中(甲基丙烯酸丁酯6. 0毫升，丙烯酸甲酯3. 8毫升)，依次加入到反 應(yīng)瓶中反復(fù)充氮除氧2次，將反應(yīng)瓶放入85攝氏度的恒溫油浴中聚合。反應(yīng)15小時，產(chǎn)物 經(jīng)濃鹽酸洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提12小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。所得高吸油性樹脂對甲苯的吸油倍率為12倍。實(shí)施例四將0. 0055克無水三氯化鐵、0. 0248克亞氨基二乙酸溶解到21. 45毫升N，N_ 二甲 基甲酰胺中，0. 030克聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、0. 0160克抗壞血酸、0. 50毫升季戊四醇 四丙烯酸酯加入到單體中(甲基丙烯酸丁酯5. 3毫升，丙烯酸乙酯3. 7毫升)，依次加入到 反應(yīng)瓶中充氮除氧1次，將反應(yīng)瓶放入80攝氏度的恒溫油浴中聚合。反應(yīng)20小時，產(chǎn)物經(jīng) 濃鹽酸洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提M小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。所得高吸油性樹脂對甲苯的吸油倍率為10倍。實(shí)施例五將0. 0209克溴化銅、0. 0789克六亞甲基四胺溶解到18毫升N，N- 二甲基甲酰胺 中，0. 030克聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、0. 0198克抗壞血酸、1. 0毫升季戊四醇四丙烯酸 酯加入到單體中(甲基丙烯酸丁酯6. 5毫升，丙烯酸丁酯4. 5毫升)，依次加入到反應(yīng)瓶中 反復(fù)充氮除氧3次，將反應(yīng)瓶放入85攝氏度的恒溫油浴中聚合。反應(yīng)M小時，產(chǎn)物經(jīng)氫溴 酸洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提12小時、真空干燥得到高吸油性樹脂。所得高吸油性樹脂對甲苯的吸油倍率為12倍。
權(quán)利要求
1.一種制備高吸油性樹脂的方法，其特征是首先制備經(jīng)氯磺酸、正丙胺、次氯酸鈉 改性的聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑，然后將催化劑、配體溶解到溶劑N，N-二甲基甲酰胺 中，將聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、還原劑抗壞血酸、交聯(lián)劑季戊四醇四丙烯酸酯加入到 丙烯酸酯類單體中，其中，單體與聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑的摩爾比為200 0.8 200 1.2，單體與催化劑的摩爾比為200 0.01 200 0. 1，催化劑與配體的摩爾比為 0.5 1 0. 5 10，催化劑與還原劑抗壞血酸的摩爾比為1 1 1 10，單體與N，N-二 甲基甲酰胺的體積比為1 2 2 3，單體與季戊四醇四丙烯酸酯的摩爾比為200 4 200 20，單體的摩爾濃度為1 4摩爾/升，聚合反應(yīng)溫度為70 90攝氏度，充氮除氧 至少1次，反應(yīng)至少12小時，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥、索氏提取器抽提至少12小時、真空干燥得 到高吸油性樹脂。
2.按照權(quán)利要求1.所述的高吸油性樹脂其特征在于制備該樹脂時所用的丙烯酸酯類 單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等，催化劑 為無水三氯化鐵、溴化銅等，配體為間苯二甲酸、亞氨基二乙酸、六亞甲基四胺等。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備高吸油性樹脂的方法，其特點(diǎn)是首先制備經(jīng)氯磺酸、正丙胺、次氯酸鈉改性的聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑，然后將催化劑、配體溶解到溶劑N，N-二甲基甲酰胺中，將聚苯乙烯微球大分子引發(fā)劑、還原劑抗壞血酸、交聯(lián)劑季戊四醇四丙烯酸酯加入到丙烯酸酯類單體中，充氮除氧，在一定溫度下聚合反應(yīng)一段時間，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、抽濾、干燥、索氏提取器抽提、真空干燥得到高吸油性樹脂。借助本發(fā)明所公開的制備方法，可以得到具有三維立體結(jié)構(gòu)的高吸油性樹脂，具有豐富的環(huán)境保護(hù)應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號B01J20/30GK102060962SQ20101058507
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月6日
發(fā)明者冀乃一, 曲榮君, 王春華, 陳厚 申請人:魯東大學(xué)