專利名稱：一種利用疏水納米粒子自組裝制備多功能納米微球的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及納米材料領(lǐng)域，特別是涉及一種利用疏水納米粒子自組裝制備的多功能納米微球及其制備方法和在水中的分散。
背景技術(shù)：
尺寸為微米或次微米級(jí)，具有兩種或多種性質(zhì)的多功能粒子是技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域理想的材料，可用于能量收集轉(zhuǎn)換、多式聯(lián)運(yùn)成像、檢測(cè)及診斷和治療領(lǐng)域。例如，嵌入磁性氧化鐵和熒光量子點(diǎn)的納米粒子微球作為多模式結(jié)合磁共振成像造影劑可實(shí)現(xiàn)光學(xué)檢測(cè)和生物靶向，這項(xiàng)技術(shù)目前已經(jīng)得到廣泛研究。通過嚴(yán)格控制載入的量子點(diǎn)，得到的復(fù)合粒子具備光學(xué)和磁性可分離雙功能性。將量子點(diǎn)換成惰性金屬則可以制備出新型的具有磁共振和光熱治療功能的新型材料。磁性材料還可以跟納米催化劑結(jié)合形成磁性可分離的納米催化劑，這樣可以實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)后貴重催化劑的回收，減少均相催化和非均相催化的費(fèi)用差距。
納米粒子自組裝是一種制備雙功能、三功能以及多功能材料有效便利的方法，制備出來的復(fù)合材料克服了單組分材料的缺陷。通過將不同類的粒子結(jié)合在一起，不僅保留了單個(gè)粒子基于大小和形貌的功能，還能得到由于粒子之間相互作用而產(chǎn)生的新性質(zhì)。傳統(tǒng)的多功能結(jié)構(gòu)的制備方式例如層-層組裝方法僅僅局限于疏水納米粒子，因?yàn)槠鋸?qiáng)烈依賴于靜電相互作用。層層之間納米粒子通過化學(xué)鍵直接連接的方法也曾經(jīng)嘗試過，但僅限于某些特殊情況。因?yàn)榇蟛糠智闆r下使用的配位粒子都不含有活性功能基團(tuán)使其可以發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng)。
CN 1746105 A公開了利用層層組裝技術(shù)構(gòu)造多組分納米管，如利用兩種物質(zhì)間不同電性吸附的反應(yīng)以及兩種物質(zhì)間可作用基團(tuán)間的反應(yīng)制備多組分納米管。該材料包括 具有正電性以及負(fù)電性的化合物或生物分子，以正負(fù)電荷相互吸引作用，形成聚電解質(zhì)的納米管。以及具有氨基的化合物或生物分子、與具有酸酐基團(tuán)(或羧基或酰氯等)的化合物或生物分子，采用化學(xué)鍵合的方法，使氨基和酸酐(或羧基或酰氯)的化合物之間形成酰胺鍵，形成管壁均勻、性質(zhì)穩(wěn)定的納米管。該發(fā)明通過層層組裝方法形成多組分的納米管。 尤其是利用兩種物質(zhì)間化學(xué)作用形成的納米管，是由成膜性良好的高分子物質(zhì)作基底，可以將成膜性能不好的功能化物質(zhì)均勻鋪展，使之具有光功能化、電功能化等基團(tuán)。
很多技術(shù)領(lǐng)域重要的高品質(zhì)納米粒子，尤其是半導(dǎo)體(例如硒化鎘、硒化鋅、銻化鎘)和金屬氧化物(如Y-三氧化二鐵，氧化錳，二氧化鈦、二氧化鋯)主要通過無機(jī)物前體在有機(jī)溶劑中高溫裂解得到(一般溫度是150-320°C )。這個(gè)制備過程使得最終制備出來的納米粒子保留了原來的疏水性，不溶于水。因此很難將其像水溶性分子那樣自組裝形成功能化粒子。一般的，需要在納米粒子表面將疏水基團(tuán)變?yōu)橛H水基團(tuán)以增加其在水中的分散性。如CN 101830641 A公布了一種自組裝納米晶二氧化鈦薄膜的制備方法，按下列步驟操作=(I)TiCl4醇體系的前驅(qū)溶液的配制；(2)襯底基片的清洗；(3)納米晶二氧化鈦薄膜的自組裝和后處理；(4)雙層納米晶二氧化鈦薄膜的自組裝和后處理。本發(fā)明自組裝制備的納米晶二氧化鈦薄膜形態(tài)規(guī)整、層次分明、孔隙多、成網(wǎng)絡(luò)狀、無龜裂，而且薄膜性能優(yōu)良，特別適用于染料敏化太陽能電池，這種自組裝的方法還可以得到納米二氧化鈦粉體副產(chǎn)品。這種制備方法的特點(diǎn)是工藝簡單、價(jià)格低廉、環(huán)境友好、適宜于規(guī)?；a(chǎn)。然而，配位體改性的過程一般涉及好幾個(gè)過程，在大多數(shù)情況下這些都會(huì)對(duì)納米粒子的物理性能產(chǎn)生不利的影響，因?yàn)樾碌挠H水配體可能無法有效的將無機(jī)核部與水環(huán)境隔離。例如，采用各種親水的配位體交換Cdk/ZnS表面的疏水氧化三辛基膦，都會(huì)引起量子效率的顯著降低。 而且，新的配位體會(huì)逐漸的從納米粒子上解吸附從而導(dǎo)致納米粒子的團(tuán)聚和沉積。更重要的是，如果超過一種的納米粒子需要用作自組裝，每種納米粒子在組裝之前都要單獨(dú)進(jìn)行表面改性。
烷硫醇和金屬表面之間具有強(qiáng)的配位作用，這項(xiàng)內(nèi)容已經(jīng)得到廣泛研究且在金屬表面單層膜的自組裝形成中已經(jīng)有所應(yīng)用。有研究報(bào)道烷硫醇可以吸附在金屬氧化物表面(如二氧化鈦、氧化鋅和二氧化錫)和半導(dǎo)體材料(磷化銦，砷化銦，銦化鎵)。如CN 1664167 A公布了一種涂布金屬表面的方法，其是將含有烷硫醇化合物和溶劑的溶液涂布到金屬表面，形成自組裝的單分子層，作為堅(jiān)固的抗腐蝕屏障。所述烷硫醇化合物的通式為 R(CH2)nSH,式中R是甲基、羧基、羥基、甲?；蝓０坊?，η為7 21，優(yōu)選為12 18。近來， 已經(jīng)利用硫醇-金屬的相互作用將納米粒子固定在烷硫醇改性的固體物質(zhì)上，而且通過將金納米粒子自組裝到硫醇功能化的二氧化硅膠體而將這些作用進(jìn)一步延伸到膠體粒子上。 但是，目前還沒有利用硫醇與金屬的相互作用制備具有良好的水分散性納米粒子的簡單方法。
因此，很需要開發(fā)出一種簡單且普適的自組裝方法，可以直接將各種疏水性納米粒子進(jìn)行自組裝制備出多功能的納米結(jié)構(gòu)。由于這些粒子的主要應(yīng)用是在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域， 因此最終組裝出來的復(fù)合結(jié)構(gòu)納米粒子在水中需要具有良好的分散性。
本發(fā)明涉及一個(gè)普適且有效的自組裝方法，可用自組裝方法直接利用疏水納米粒子制備出多功能化的納米復(fù)合材料。該疏水納米粒子在自組裝之前和自組裝過程中不需親水性改性，且最終得到的納米材料具有很好的化學(xué)/機(jī)械穩(wěn)定性和水分散性。發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的之一在于提供一種利用疏水納米粒子自組裝制備多功能納米微球的方法。
所述方法包括以下步驟
(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，將(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷 (MPS)加入到NH4OH的水溶液中混合，將得到的溶液放置3小時(shí)以上(包括3小時(shí))得到 MPS微球，沖洗MPS微球，并將其分散到溶劑中得到MPS溶液；
(2)制備MPS-自組裝疏水粒子雜化微球在自組裝疏水粒子的溶液中加入步驟 (1)制得的MPS溶液，混合后發(fā)生自組裝即可得到MPS-自組裝疏水粒子雜化微球。
本發(fā)明的目的之一還在于提供一種將疏水納米粒子自組裝制備的多功能納米微球進(jìn)行處理從而實(shí)現(xiàn)水溶液中分散的方法。
所述方法其特征在于，在上述步驟(2)之后進(jìn)行步驟
(3) 二氧化硅包覆MPS-自組裝疏水粒子雜化微球使用StOber方法，將步驟(2) 中制備得到的微球轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑的乙醇/H20/NH3溶液中，使其混合即可得到多功能納米微球。
優(yōu)選地，步驟(1)中MPS以溶液形式加入，溶劑為醇類，進(jìn)一步優(yōu)選為C「C5醇類， 特別優(yōu)選為丙醇或異丙醇或其混合物。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述MPS與NH4OH的物質(zhì)的量之比為0.5 1 4 1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 1 3 1，特別優(yōu)選為0.5 1 1.5 1。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述混合為使用微振蕩方式；轉(zhuǎn)速為500rpm 4000rpm，特別優(yōu)選為IOOOrpm 3000rpm ；振蕩時(shí)間為2min以上，特別優(yōu)選為^iin 8min。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述放置溫度為常溫。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述放置時(shí)間為4小時(shí)以上(包括4小時(shí))，進(jìn)一步優(yōu)選為4 15小時(shí)，特別優(yōu)選為4 12小時(shí)。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述MPS微球采用C1-C8醇類或其混合物沖洗，進(jìn)一步優(yōu)選為 C1-C3醇類或其混合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或其混合物，特別優(yōu)選為乙醇。
優(yōu)選地，步驟(1)中所述溶劑為非極性溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選為甲苯、非極性烷烴或其混合物，特別優(yōu)選為甲苯、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷或其混合物。
優(yōu)選地，步驟O)中所述自組裝疏水粒子為Y-Fe203、Au、Ag、Pd、Zr02、Ti02、Mn02、 SnO2或其組合，特別優(yōu)選為Y -Fe2O3^ Au、ZrO2, TiO2或其組合。
優(yōu)選地，步驟( 中所述自組裝疏水粒子粒徑為30nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25nm以下，特別優(yōu)選為1 20nm。
優(yōu)選地，步驟O)中所述自組裝疏水粒子的溶液中溶劑為非極性溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選為甲苯、非極性烷烴或其混合物，特別優(yōu)選為甲苯、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷或其混合物。
優(yōu)選地，步驟O)中所述混合溶液中自組裝疏水粒子與MPS微球物質(zhì)的量之比為 0.3 1 3 1，進(jìn)一步優(yōu)選為1 1 3 1，特別優(yōu)選為2 1 3 1。
優(yōu)選地，步驟(3)中所述表面活性劑為陰離子表面活性劑或/和兩性離子表面活性劑或/和非離子表面活性劑，進(jìn)一步優(yōu)選為高級(jí)脂肪酸或/和其鹽類、磺酸或/和其鹽類、高級(jí)脂肪醇硫酸酯類、卵磷脂、脂肪酸甘油脂類或其混合物，更優(yōu)選為硬脂酸、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、卵磷脂、單硬脂酸甘油酯或其混合物。
優(yōu)選地，步驟(3)中所述混合為振蕩混合。
步驟(1)中，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)掌握的專業(yè)知識(shí)，通過調(diào)整制備條件，得到的微球可控制在150nm 3. 5 μ m，且具有單一的分散性。
步驟⑵中，在空氣干燥后得到的微球尺寸基本與步驟⑴的微球尺寸相當(dāng)，差別約為(190士28)nm (3. 5士0. 21) μ m。
步驟(3)中，所述多功能納米微球可以在水溶液中均勻分散。
本發(fā)明的目的之一在于提供一種自組裝得到的多功能納米微球。
所述多功能納米微球由前文所述方法，即步驟(1)、(2)、(3)制得。
所述多功能納米微球的主體微球由(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷制備獲得；所選用的自組裝疏水粒子為Y-Fe2O3、Au、Ag、Pd、ZrO2、TiO2、MnO2、SnA或其組合，其粒徑為30nm 以下。
優(yōu)選所述自組裝疏水粒子為Y -Fe2O3^ Au、ZrO2, TiO2或其組合。
優(yōu)選所述自組裝疏水粒子粒徑為25nm以下，特別優(yōu)選為1 20nm。
所述StOber方法是所屬領(lǐng)域已知技術(shù)，是StOber等在1968年提出的在醇溶液中制備單分散的S^2微球的方法實(shí)現(xiàn)對(duì)納米顆粒包裹的溶膠-凝膠法。所屬領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)所掌握的專業(yè)知識(shí)確定乙醇、水、氨水的比例。
該發(fā)明制備微球的過程中，不需要對(duì)疏水納米顆粒進(jìn)行化學(xué)改性，因而得到的最終功能化復(fù)合微球很好的保留了納米微粒的性質(zhì)。且最終制備出來的微球能很好的分散到水溶液中，達(dá)到生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用的基本性質(zhì)需求。此發(fā)明不僅簡便易操作，而且新穎性強(qiáng)，靈活易調(diào)控，可在很寬的尺寸范圍內(nèi)制備出一系列窄分布的多功能微球。
具體實(shí)施方式
為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅是幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。
實(shí)施例1
(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，將300 μ L濃度為12. 5mM的(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷(MPS)的異丙醇溶液加入到12. 5mL NH4OH濃度為0. 075mM的水溶液中使用IKA MS3微振蕩器在2500rpm轉(zhuǎn)速下用力振蕩2分鐘。將得到的溶液在常溫下放置 4小時(shí)。最后得到的產(chǎn)物用乙醇沖洗2次，然后將產(chǎn)物分散到IOOmL甲苯中得到MPS溶液。 最后得到的MPS微球尺寸為869nm。
(2)制備MPS-Au雜化微球2500 μ L直徑為IOnm的金顆粒的濃度為0. 45mM的甲苯溶液，然后往上述溶液中加入步驟(1)中制備好的MPS微球溶液。混合后發(fā)生自組裝即可得到微球。在空氣干燥后得到的微球?yàn)?059nm。該微球不能再分散到水中，只能分散到有機(jī)溶劑如甲苯中。
(3) 二氧化硅包覆MPS-Au雜化微球使用StOber方法，將O)中制備得到的粒子轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑SDS十二烷基硫酸鈉的乙醇/H20/NH3溶液中，輕微振蕩使其混合即可得到多功能親水雜化微球。該微球可以在水溶液中均勻分散。
實(shí)施例2
(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，將250 μ L濃度為12. 5mM的(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷(MPS)的異丙醇溶液加入到IOmL濃度為0. 625mM的NH4OH水溶液中使用IKA MS3微振蕩器在4000rpm轉(zhuǎn)速下用力振蕩3分鐘。將得到的溶液在常溫下放置 3小時(shí)。最后得到的產(chǎn)物用丙醇沖洗3次，然后將其分散到IOOmL正己烷中得到MPS溶液。 最后得到的MPS微球尺寸為152nm。
(2)制備MPS-&A雜化微球2500 μ L直徑為30nm的^O2顆粒的濃度為3. 75mM 的正己烷溶液，然后往上述溶液中加入步驟(1)中制備好的MPS微球溶液。混合后發(fā)生自組裝即可得到微球。在空氣干燥后得到的微球尺寸為563nm。該微球不能再分散到水中，只能分散到有機(jī)溶劑如甲苯中。
(3) 二氧化硅包覆MPS-^O2雜化微球使用StOber方法，將O)中制備得到的粒子轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉的乙醇/H2CVNH3溶液中，輕微振蕩使其混合即可得到多功能親水雜化微球。該微球可以在水溶液中均勻分散。
實(shí)施例3
(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，將300 μ L濃度為20mM的(3_巰基)丙基三甲氧基硅烷(MPS)的異丙醇溶液加入到IOmL NH4OH濃度為0. 2mM的水溶液中使用 IKA MS3微振蕩器在500rpm轉(zhuǎn)速下用力振蕩20分鐘。將得到的溶液在常溫下放置12小時(shí)。最后得到的產(chǎn)物用異丙醇沖洗3次，然后將其分散到IOOmL正庚烷中得到MPS溶液。最后得到的MPS微球尺寸為641nm。
(2)制備MPS-TiA雜化微球2500 μ L直徑為Inm的TW2顆粒的濃度為2. 4mM的正庚烷溶液，然后往上述溶液中加入步驟(1)中制備好的MPS微球溶液。混合后發(fā)生自組裝即可得到微球。在空氣干燥后得到的微球尺寸為855nm。該微球不能再分散到水中，只能分散到有機(jī)溶劑如甲苯中。
(3) 二氧化硅包覆MPS-TW2雜化微球使用StOber方法，將O)中制備得到的粒子轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑卵磷脂的乙醇/H2CVNH3溶液中，輕微振蕩使其混合即可得到多功能親水雜化微球。該微球可以在水溶液中均勻分散。
實(shí)施例4
(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，MPS微球通過一步法制備，將200 μ L 濃度為20mM的(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷(MPS)的異丙醇溶液加入到IOmL NH4OH濃度為0. 267mM的水溶液中使用IKAMS3微振蕩器在3000rpm轉(zhuǎn)速下用力振蕩6分鐘。將得到的溶液在常溫下放置15小時(shí)。最后得到的產(chǎn)物用異丙醇沖洗3次，然后將其分散到IOOmL 環(huán)己烷中得到MPS溶液。最后得到的MPS微球尺寸為3. 1 μ m。
(2)制備MPS- y -Fe2O3雜化微球2500 μ L直徑為20nm的γ -Fe2O3顆粒的濃度為 3. 2mM的環(huán)己烷溶液，然后往上述溶液中加入步驟(1)中制備好的MPS微球溶液?；旌虾蟀l(fā)生自組裝即可得到微球。在空氣干燥后得到的微球尺寸為3.3 μ m。該微球不能再分散到水中，只能分散到有機(jī)溶劑如甲苯中。
(3) 二氧化硅包覆MPS- y -Fe2O3雜化微球使用StOber方法，將⑵中制備得到的粒子轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑硬脂酸的乙醇/H2CVNH3溶液中，輕微振蕩使其混合即可得到多功能親水雜化微球。該微球可以在水溶液中均勻分散。
申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過上述實(shí)施例來說明本發(fā)明的詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程， 但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)工藝設(shè)備和工藝流程才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)， 對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種利用疏水納米粒子自組裝制備多功能納米微球的方法，包括以下步驟(1)制備MPS微球MPS微球通過一步法制備，將(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷(MPS) 加入到NH4OH的水溶液中混合，將得到的溶液放置3小時(shí)以上(包括3小時(shí))得到MPS微球，沖洗MPS微球，并將其分散到溶劑中得到MPS溶液；(2)制備MPS-自組裝疏水粒子雜化微球在自組裝疏水粒子的溶液中加入步驟(1)制得的MPS溶液，混合后發(fā)生自組裝即可得到MPS-自組裝疏水粒子雜化微球。
2.一種將疏水納米粒子自組裝制備的多功能納米微球進(jìn)行處理從而實(shí)現(xiàn)水溶液中分散的方法，其特征在于，在權(quán)利要求1所述步驟( 之后進(jìn)行(3)二氧化硅包覆MPS-自組裝疏水粒子雜化微球使用StGber方法，將步驟( 中制備得到的微球轉(zhuǎn)移到含二氧化硅和表面活性劑的乙醇/H2CVNH3溶液中，使其混合即可得到多功能納米微球。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述MPS與NH4OH的物質(zhì)的量之比優(yōu)選為0.5 1 4 1，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 1 3 1，特別優(yōu)選為0.5 1 1. 5 1 ；優(yōu)選地，步驟(1)中MPS以溶液形式加入，溶劑為醇類，進(jìn)一步優(yōu)選為C1-C5醇類，特別優(yōu)選為丙醇或異丙醇或其混合物；優(yōu)選地，步驟(1)中所述混合為使用微振蕩方式；轉(zhuǎn)速為500rpm 4000rpm，特別優(yōu)選為IOOOrpm 3000rpm ；振蕩時(shí)間為2min以上，特別優(yōu)選為2min 8min ；優(yōu)選地，步驟(1)中所述放置溫度為常溫；優(yōu)選地，步驟(1)中所述放置時(shí)間為4小時(shí)以上(包括4小時(shí))，進(jìn)一步優(yōu)選為4 15 小時(shí)，特別優(yōu)選為4 12小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述MPS微球優(yōu)選采用C1-C8 醇類或其混合物沖洗，進(jìn)一步優(yōu)選為C1-C3醇類或其混合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或其混合物，特別優(yōu)選為乙醇；優(yōu)選地，步驟(1)中所述溶劑為非極性溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選為甲苯、非極性烷烴或其混合物，特別優(yōu)選為甲苯、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷或其混合物。
5.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述自組裝疏水粒子優(yōu)選為 Y -Fe2O3>Au,Ag>Pd,ZrO2,TiO2,MnO2,SnO2 或其組合，特別優(yōu)選為 Y-I^2OyAiuZrO2JiA 或其組合。
6.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟( 中所述自組裝疏水粒子粒徑優(yōu)選為30nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25nm以下，特別優(yōu)選為1 20nm ；優(yōu)選地，步驟O)中所述自組裝疏水粒子的溶液中溶劑為非極性溶劑，進(jìn)一步優(yōu)選為甲苯、非極性烷烴或其混合物，特別優(yōu)選為甲苯、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷或其混合物。
7.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述混合溶液中自組裝疏水粒子與MPS微球物質(zhì)的量之比優(yōu)選為0.3 1 3 1，進(jìn)一步優(yōu)選為1 1 3 1，特別優(yōu)選為2 1 3 1。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述表面活性劑為陰離子表面活性劑或/和兩性離子表面活性劑或/和非離子表面活性劑，進(jìn)一步優(yōu)選為高級(jí)脂肪酸或/ 和其鹽類、磺酸或/和其鹽類、高級(jí)脂肪醇硫酸酯類、卵磷脂、脂肪酸甘油脂類或其混合物，更優(yōu)選為硬脂酸、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、卵磷脂、單硬脂酸甘油酯或其混合物；優(yōu)選地，步驟(3)中所述混合為振蕩混合。
9.一種由權(quán)利要求1-8所述的方法制備的多功能納米微球，其特征在于，所述多功能納米微球的主體微球由(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷制備獲得；所選用的自組裝疏水粒子為 Y-I7e2OyAiuAgApcUrC^TiOyMnOySnO2 或其組合，其粒徑為 30nm 以下。
10.如權(quán)利要求9所述的多功能納米微球，其特征在于，所述自組裝疏水粒子優(yōu)選為 Y _Fe203、Au、ZrO2, TiO2 或其組合；所述自組裝疏水粒子粒徑優(yōu)選為25nm以下，特別優(yōu)選為1 20nm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用疏水納米粒子自組裝制備的多功能納米微球及其制備方法和在水中的分散。所述多功能納米微球的主體微球由(3-巰基)丙基三甲氧基硅烷制備獲得；所選用的自組裝疏水粒子在30nm以下。通過制備MPS微球、及MPS微球與疏水粒子發(fā)生自組裝制得，進(jìn)一步通過二氧化硅包覆使得最終制得的微球可在水溶液中均勻分散。本發(fā)明所涉及的方法中，疏水納米粒子在自組裝之前和自組裝過程中不需親水性改性，且最終得到的納米材料具有很好的化學(xué)/機(jī)械穩(wěn)定性和水分散性，可滿足目前需求。
文檔編號(hào)B01J13/02GK102500297SQ20111034663
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月4日
發(fā)明者許杉杉, 韓志超 申請(qǐng)人:無錫中科光遠(yuǎn)生物材料有限公司