一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于膜【技術(shù)領(lǐng)域】，并公開了一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜及其制備方法。超濾膜由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成：聚丙烯腈樹脂10-25、添加劑5-15、有機(jī)溶劑55-84.5和納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)0.5-5。其制備方法如下：將干燥的聚丙烯腈樹脂、添加劑和納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中，恒溫下攪拌均勻，保溫脫泡后得四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與孔隙溶液通過紡絲制得膜絲，隨后壓入到第一恒溫凝膠浴中，通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到第二恒溫凝膠浴中，接著將制得的膜絲依次浸入超純水中以及甘油中，取出晾干多余甘油后密封保存，得到中空纖維超濾膜。本發(fā)明的超濾膜具有高水通量及截留率，穩(wěn)定性強(qiáng)且耐污染能力好；其制備方法操作簡單、便于推廣。
【專利說明】一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于膜【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種超濾膜，更具體地，涉及一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]超濾膜分離技術(shù)作為本世紀(jì)高新技術(shù)之一，以其常溫低壓操作、無相變、無能耗等顯著特點(diǎn)成為一種分離過程的標(biāo)準(zhǔn)，并廣泛用于飲用水凈化、工業(yè)用水處理、飲料、生物、食品、醫(yī)藥環(huán)保等行業(yè)。其中，復(fù)合中空纖維超濾膜為典型地可應(yīng)用于大型水處理、自來水改造、中水回用、污水處理、海水淡化前置等的一種超濾膜。
[0003]目前國內(nèi)外生產(chǎn)的復(fù)合中空纖維超濾膜主要是以聚丙烯腈樹脂(PAN)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氟乙烯(PVDF)為單體合成制備。然而，PVC超濾膜所需要的膜配方材料多，而且最終制得的超濾膜可能產(chǎn)生異味及有害物質(zhì)，限制了超濾膜在飲用水凈化、食品、醫(yī)療等領(lǐng)域的使用。而PVDF超濾膜成本高、親水性差、易污堵、且更適于重度污染的水處理?，F(xiàn)有的PAN超濾膜的主要缺陷在于親水性有限，影響了膜的水通量，并且由于其內(nèi)部結(jié)構(gòu)的有序性和規(guī)律性不高，孔徑分布較廣，使其選擇透過性、即截留率受限。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于，針對現(xiàn)有技術(shù)中PVC超濾膜的膜配方原料多且制得的超濾膜具異味、PVDF價(jià)格昂貴且應(yīng)用領(lǐng)域局限、以及現(xiàn)有PAN超濾膜的水通量低和選擇透過性不強(qiáng)的問題，提供一種膜配方材料少、高水通量、選擇透過性強(qiáng)的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜及其制備方法。
[0005]本發(fā)明要解決其技術(shù)問題主要通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn):提供一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成:
[0006]
聚丙烯腈樹脂10?25
添加劑5?15
有機(jī)溶劑55?84.5
納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)0.5?5。
[0007]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜中，所述聚丙烯腈樹脂的分子量為50000 ?150000。
[0008]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜中，所述納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)是粒徑大小為30?100 μ m的氧化鋁、二氧化硅或氧化鋰。
[0009]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜中，所述添加劑為聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙二醇獨(dú)甲醚或氯化鋰。
[0010]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜中，所述聚乙二醇的分子量為400?2000。
[0011]根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，所述方法包括以下步驟:
[0012]S1:將分子量為50000?150000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；
[0013]S2:將干燥好的聚丙烯腈樹脂、添加劑和納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中，恒溫下攪拌均勻，保溫脫泡后得四元鑄膜液；
[0014]S3:將步驟S2中的四元鑄膜液與孔隙溶液一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，隨后將所述膜絲壓入到第一恒溫凝膠浴中，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到第二恒溫凝膠浴中，取出后將膜絲纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下所述制得的膜絲并依次浸入超純水和甘油中，取出晾干多余甘油后密封保存，得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0015]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法中，在所述步驟S2中，所述有機(jī)溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、碳酸乙烯酯、碳酸亞乙酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；所述納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)是粒徑大小為30?100 μ m的氧化鋁、二氧化硅或氧化鋰；所述添加劑為聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙二醇獨(dú)甲醚或氯化鋰；其中，所述聚乙二醇的分子量為400?2000。
[0016]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法中，在所述步驟S2中，所述干燥好的聚丙烯腈樹脂、添加劑、納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)和有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)分別為 10 ?25、5 ?15、0.5 ?5 和 55 ?84.5。
[0017]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法中，在所述步驟S2中，所述恒溫?cái)嚢韬捅孛摎獾淖罴逊磻?yīng)溫度條件分別為:60?80°C和60?80°C。
[0018]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法中，在所述步驟S3中，所述孔隙溶液由超純水和所述有機(jī)溶劑組成，其中所述有機(jī)溶劑的體積分?jǐn)?shù)為0%?50%;所述孔隙溶液的溫度為20?30C。
[0019]在上述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法中，在所述步驟S3中，所述第一恒溫凝膠浴的溫度設(shè)定為40?60°C，所述第二恒溫凝膠浴的溫度設(shè)定為20?30°C ；所述膜絲在所述超純水和甘油中分別浸泡24?48小時(shí)和12?24小時(shí)。
[0020]實(shí)施本發(fā)明可以獲得以下有益效果:本發(fā)明采用聚丙烯腈樹脂為原料，并輔以添加劑和納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)，得到一種高性能的中空纖維超濾膜(如圖1-3所示)。該中空纖維超濾膜其外表面具有一致密層11，在致密層11內(nèi)側(cè)為一網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層12，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層12內(nèi)側(cè)均勻分布有開口朝向中空纖維超濾膜內(nèi)表面的具有大孔隙的疏松層13。從圖2和3中可看出，中空纖維超濾膜外表面的致密層11較薄，靠近內(nèi)表面的疏松層13則具有排列較為規(guī)律的大孔隙，因而具有良好的選擇透過性。本發(fā)明的中空纖維超濾膜為外壓式超濾膜，待處理溶液從超濾膜絲外表面的致密層11進(jìn)入，然后通過網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層12及大孔隙疏松層13,最后由中央孔道14滲出。
[0021]本發(fā)明中，納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)一方面可改善所制備的超濾膜的親水性，使膜表面與溶液間的親水角增大，從而使水流通量提高。另一方面，其使得超濾膜外表面的致密層11及內(nèi)側(cè)的疏松層13排布得更規(guī)律，進(jìn)而使超濾膜的孔徑分布規(guī)律，因此實(shí)現(xiàn)了具有一定針對性的選擇透過功能，截留率高，優(yōu)化了超濾膜的整體性能。
[0022]本發(fā)明制備超濾膜的凝膠化過程經(jīng)第一和第二恒溫凝膠浴處理，第一恒溫凝膠浴中因通入一定量的孔隙溶液可能使得凝膠效果不充分，且膜絲內(nèi)可能殘留有多余的溶劑和添加劑，通過第二恒溫凝膠浴可使得膜絲脫去殘留溶劑和添加劑，且保證凝膠效果更充分。另外，本申請的第一恒溫凝膠浴和第二恒溫凝膠浴的溫度不同，兩者間的溫度差別可強(qiáng)化膜絲的性能。本發(fā)明所制得的超濾膜穩(wěn)定性強(qiáng)、耐污染能力好且無異味無毒害物質(zhì)滲出，經(jīng)親水改造進(jìn)一步具有高水通量與截留性能。
[0023]本發(fā)明所采用的膜配方材料少，所用原料成本低，制備工藝簡單易控制，便于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]以下將結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。附圖中:
[0025]圖1是本發(fā)明實(shí)施例1的聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的縱向截面的電子顯微鏡照片；
[0026]圖2是圖1中描述的聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的一側(cè)超濾膜(圖1中為左偵U的縱向截面的電子顯微鏡照片；以及
[0027]圖3是圖1中描述的聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的另一側(cè)超濾膜(圖1中為右偵D的縱向截面的電子顯微鏡照片。
【具體實(shí)施方式】
[0028]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖和具體實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0029]實(shí)施例1:
[0030]分子量為50000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將18.0g該聚丙烯腈樹脂溶于76.0gN，N-二甲基乙酰胺中，再加入5.0g分子量為1000的聚乙二醇與1.0g粒徑大小為IOOym的二氧化硅，于80°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在80°C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與20°C的超純水一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到42°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到20°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中48小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡24小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0031]如圖1-3所示，圖1-3均為實(shí)施例1中制得的中空纖維超濾膜的縱向截面的電子顯微鏡照片。從圖1中可看出，此處制得的中空纖維超濾膜為具有中央孔道14的中空結(jié)構(gòu)，待處理溶液(例如待處理水)從中空纖維膜外表面進(jìn)入，隨后依次滲過中空纖維超濾膜的側(cè)膜結(jié)構(gòu)，最后從中央孔道14流入。從圖2和3中可看出，中空纖維超濾膜由外表面的致密層11、緊貼致密層11的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層12和內(nèi)表面的疏松層13構(gòu)成；相比現(xiàn)有技術(shù)中的中空纖維超濾膜，該實(shí)施例制得的超濾膜具有排列更規(guī)律的致密層11和疏松層13，選擇透過性也更強(qiáng)。在以下將闡述的性能測試中將對該實(shí)施例制得的超濾膜的具體性能進(jìn)行詳細(xì)解釋和說明。
[0032]實(shí)施例2:[0033]分子量為90000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將16.0g該聚丙烯腈樹脂溶于74.5gN, N- 二甲基乙酰胺中，再加入8.0g分子量為400的聚乙二醇與1.5g粒徑大小為60 μ m的氧化鋁，于60°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在80°C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與30°C的超純水一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到45°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到25°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中36小時(shí),淋干水分后再置于甘油中浸泡24小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0034]實(shí)施例3:
[0035]分子量為50000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將20.0g該聚丙烯腈樹脂溶于74.0g碳酸乙烯酯中，再加入5.0g分子量為2000的聚乙二醇與1.0g粒徑大小為40 μ m的氧化鋰，于60°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在70°C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與30°C的超純水一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到40°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到30°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中24小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡12小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0036]實(shí)施例4:
[0037]分子量為150000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將10.0g該聚丙烯腈樹脂溶于74.5gN，N-二甲基甲酰胺中，再加入15.0g乙二醇獨(dú)甲醚與0.5g粒徑大小為100 μ m的氧化鋁，于60°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在80C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與30°C的超純水一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到50°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到20°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中48小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡24小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0038]實(shí)施例5:
[0039]分子量為70000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將25.0g該聚丙烯腈樹脂溶于55.0g甲基丙烯酸二甲胺基乙酯中，再加入15.0g氯化鋰與5.0g粒徑大小為30 μ m的氧化鋰，于70°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在80°C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與20°C的孔隙溶液(該實(shí)施例的孔隙溶液是體積比為1:1的超純水與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯)一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到42°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到20°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中48小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡24小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0040]實(shí)施例6:
[0041]分子量為70000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將18.0g該聚丙烯腈樹脂溶于69.0g碳酸亞乙酯中，再加入10.0g聚乙烯基吡咯烷酮與3.0g粒徑大小為30 μ m的二氧化硅，于65°C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在80°C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與25°C的超純水一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到42°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到20°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中48小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡12小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0042]實(shí)施例7:
[0043]分子量為80000的聚丙烯腈樹脂烘干備用；將10.0g該聚丙烯腈樹脂溶于84.5g碳酸亞乙酯中，再加入5.0g聚乙烯基吡咯烷酮與0.5g粒徑大小為50 μ m的氧化鋰，于60C下加熱攪拌24小時(shí)，然后在70C下脫泡24小時(shí)，得到四元鑄膜液；將上述四元鑄膜液與30°C的孔隙溶液(該實(shí)施例的孔隙溶液是體積比為7:3的超純水與碳酸亞乙酯)一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，然后將膜絲壓入到60°C的第一恒溫凝膠浴中，此時(shí)聚丙烯腈產(chǎn)生凝膠化，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到30°C的第二恒溫凝膠浴中，隨后將膜絲取出并纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下制得的膜絲并浸泡在超純水中36小時(shí)，淋干水分后再置于甘油中浸泡18小時(shí)；晾干多余甘油后密封保存得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
[0044]性能測試:
[0045]本發(fā)明的中空纖維超濾膜由表面致密層、中部網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層和內(nèi)表面疏松層組成，且該網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)層和疏松層均為對物質(zhì)具有一定截留性能且物質(zhì)可選擇性透過的結(jié)構(gòu)。
[0046]中空纖維超濾膜的性能通常以對一定分子量物質(zhì)的截留率以及純水通量來表示。用大量水沖洗制備的超濾膜30分鐘左右，將表面的甘油沖洗干凈，再于超純水中浸泡一段時(shí)間后，選取一定數(shù)量的膜絲，將其對折兩端用環(huán)氧樹脂封住，制成膜組件套入膜殼內(nèi)。首先在0.2MPa壓力下預(yù)壓30分鐘至水通量基本穩(wěn)定，然后于0.1MPa壓力下測其純水通量。以下超濾膜的純水通量均是在0.1MPa的情況下測試得到的數(shù)據(jù)，實(shí)施例1-3的具體測試結(jié)果見表1。
[0047]純水通量按下式計(jì)算:
「 π τ V
[0048]J =——
Sxt
[0049]其中，J表示純水通量，S為超濾膜的有效面積(通常指表面積)，V為透過純水的體積，以及t為測試時(shí)間。
[0050]超濾膜的截留率是以一定濃度的蛋白質(zhì)溶液在壓力下通過超濾膜時(shí)，原液與透過液中蛋白質(zhì)含量的變化來體現(xiàn)，計(jì)算公式如下:
[0051]R = 1--
Co
[0052]其中，R表示超濾膜的截留率，C1為透過液中的蛋白質(zhì)濃度，C0為原液中的蛋白質(zhì)濃度。其中，蛋白質(zhì)溶液選用分子量為67000的牛血清白蛋白溶液，于波長280nm下、采用Icm比色皿在紫外分光光度計(jì)上測定光密度。以蒸餾水為參比液，以蛋白質(zhì)濃度為橫坐標(biāo)，光密度為縱坐標(biāo)作圖，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。以下所進(jìn)行的截留率測試選用的蛋白質(zhì)溶液是濃度為1000mg / mL的牛血清白蛋白(分子量67000)溶液，在壓力0.1MPa下運(yùn)行20min，待壓力穩(wěn)定后收集透過液，且采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的分光光度法進(jìn)行測量，實(shí)施例1-3的具體測試結(jié)果見表1。
[0053]表1實(shí)施例1-3中超濾膜的性能測試結(jié)果
【權(quán)利要求】
1.一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其特征在于，由以下質(zhì)量份數(shù)的原料制成: 聚丙烯腈樹脂10-25添加劑5~15 有機(jī)溶劑55~84.5 納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)0.5~5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其特征在于，所述聚丙烯腈樹脂的分子量為50000~150000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其特征在于，所述納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)是粒徑大小為30-100 μ m的氧化鋁、二氧化硅或氧化鋰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其特征在于，所述添加劑為聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、乙二醇獨(dú)甲醚或氯化鋰。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜，其特征在于，所述聚乙二醇的分子量為400~2000。
6.一種濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: 51:將分子量為50000~1500 00的聚丙烯腈樹脂烘干備用； 52:將干燥好的聚丙烯腈樹脂、添加劑和納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中，恒溫下攪拌均勻，保溫脫泡后得四元鑄膜液； 53:將步驟S2中的四元鑄膜液與孔隙溶液一起通過同軸管式噴絲頭擠出、制得膜絲，隨后將所述膜絲壓入到第一恒溫凝膠浴中，接著通過卷軸帶動(dòng)將膜絲浸入到第二恒溫凝膠浴中，取出后將膜絲纏繞在膜絲卷盤上；然后，取下所述制得的膜絲并依次浸入超純水和甘油中，取出晾干多余甘油后密封保存，得到所述濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，其特征在于，在所述步驟S2中，所述有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、碳酸乙烯酯、碳酸亞乙酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，其特征在于，在所述步驟S2中，所述干燥好的聚丙烯腈樹脂、添加劑、納米級無機(jī)小分子親水物質(zhì)和有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)分別為10~25、5~15、0.5~5和55~84.5。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，其特征在于，在所述步驟S3中，所述孔隙溶液由超純水和所述有機(jī)溶劑組成，其中所述有機(jī)溶劑的體積分?jǐn)?shù)為0%~50% ;所述孔隙溶液的溫度為2(T30°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的濕式聚丙烯腈復(fù)合中空纖維超濾膜的制備方法，其特征在于，在所述步驟S3中，所述第一恒溫凝膠浴的溫度設(shè)定為4(T60°C，所述第二恒溫凝膠浴的溫度設(shè)定為2(T30°C ;所述膜絲在超純水和甘油中分別浸泡24~48小時(shí)和12~24小時(shí)。
【文檔編號】B01D71/52GK103521097SQ201210227473
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2012年7月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月3日
【發(fā)明者】沈鈞, 楊竹 申請人:深圳安吉爾飲水產(chǎn)業(yè)集團(tuán)有限公司