一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種催化裂化煙氣脫硫及其后處理工藝，先采用硫轉(zhuǎn)移劑將催化裂化煙氣中的硫轉(zhuǎn)移到催化裂化產(chǎn)物干氣和液化氣中，再通過醇胺脫硫?qū)⒏蓺夂鸵夯瘹庵械牧蛎摮?，脫除的H2S再用水或堿液吸收，形成含硫酸性水，然后送入空氣氧化塔，與空氣中的氧氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，將含硫酸性水中的H2S及S2-硫鹽氧化成S2O32-、SO42-無毒無害的無機(jī)鹽，再送入廠區(qū)的污水處理場集中處理，處理達(dá)標(biāo)后排放。本發(fā)明過程工藝簡單，流程短、操作方便、經(jīng)濟(jì)合理、能耗較低。
【專利說明】一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)保【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及催化裂化再生煙氣脫硫及后續(xù)h2s尾氣處理 工藝。

【背景技術(shù)】
[0002] 催化裂化是煉油工業(yè)中最重要的一種二次加工工藝，在煉油生產(chǎn)中占有重要地 位。催化裂化裝置排放大量尾氣，對環(huán)境造成嚴(yán)重的大氣污染。催化裂化裝置的排放源是 催化裂化催化劑再生器的煙氣。催化裂化原料中所含硫的459Γ55%在反應(yīng)器中以H 2S形式 存在，其余359Γ45%的硫進(jìn)入液體產(chǎn)品中，另外約59Γ10%沉積在待生催化劑的焦炭中。在 催化裂化再生器中，焦炭上的硫約有95%氧化成50 2，約59Γ10%氧化成S03。再生煙氣主要 污染物為S02、NOx、顆粒物、鎳及其化合物、非甲烷總烴、C0等。催化裂化再生煙氣中的S0 2 濃度約在400mg/m3-600mg/m3范圍內(nèi)，再生煙氣需進(jìn)行治理。
[0003] 目前，降低催化裂化煙氣中的硫含量的主要手段有四種： 第一種是催化裂化原料加氫預(yù)處理技術(shù)，即將催化裂化原料采用加氫處理的手段，降 低催化裂化原料的硫含量，達(dá)到降低催化裂化煙氣中硫氧化物排放量的目的；第二種是煙 氣洗滌脫硫技術(shù)，即煙氣通過后處理技術(shù)降低硫氧化物的排放，是將催化裂化煙氣通過特 定的洗滌工藝流程，除去其中的硫氧化物；第三種是硫轉(zhuǎn)移劑技術(shù)，即在催化裂化裝置中加 入脫硫助劑，在再生器中吸收硫氧化物形成硫酸鹽，然后在反應(yīng)器中以硫化氫的形式釋放 出可吸收的硫，達(dá)到降低硫氧化物的排放的目的；第四種是采用有機(jī)胺脫硫，脫硫除塵系統(tǒng) 主要分為S0 2的氣體凈化、吸收與解吸兩大部分，其中氣體凈化部分包括煙氣的除塵和冷 卻；吸收與解吸部分主要由吸收塔、C0 2解吸塔、S02解吸塔、吸收液加熱器等組成。脫出的 S〇2氣體可以用來制硫酸，也可以用來生產(chǎn)液體二氧化硫，可以將脫出的二氧化硫氣體進(jìn)行 壓縮，再經(jīng)過冷凝和精制生產(chǎn)合格的液體二氧化硫產(chǎn)品。
[0004] 以上幾種催化裂化煙氣脫硫技術(shù)，采用硫轉(zhuǎn)移劑脫硫的方法是成本最低的。
[0005] 采用硫轉(zhuǎn)移劑脫硫，將煙氣中的硫轉(zhuǎn)移到了催化裂化氣體產(chǎn)物中，后續(xù)依然要進(jìn) 行脫硫，最終的硫還是需要進(jìn)行硫磺回收或制硫酸。由于催化裂化煙氣中的硫含量并不是 很高，單純?yōu)榱舜呋鸦療煔饷摿蛏狭蚧腔厥昭b置或制硫酸裝置費(fèi)用投資較大。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是開發(fā)一種催化裂化煙氣脫硫及后處理工藝，避免了酸性氣硫磺回 收裝置或酸性氣制硫酸裝置投資大的問題。
[0007] 本發(fā)明采用硫轉(zhuǎn)移劑將催化裂化煙氣中的含硫化合物轉(zhuǎn)移至干氣和液化氣中，再 通過醇胺脫硫法將干氣和液化氣中的H 2S脫除，H2S再經(jīng)堿液吸收，形成含硫污水，然后再經(jīng) 空氣氧化改質(zhì)，形成對環(huán)境污染小的含硫污水，送入廠區(qū)污水處理場繼續(xù)處理，最終達(dá)到脫 硫的目的。
[0008] 本發(fā)明的工藝過程如下： 在催化裂化裝置中，根據(jù)催化裂化催化劑的用量，按一定比例摻入硫轉(zhuǎn)移劑，在正常催 化裂化工藝操作條件下，再生煙氣中的H2S被轉(zhuǎn)移到催化裂化反應(yīng)產(chǎn)物干氣和液化氣中，催 化裂化產(chǎn)物經(jīng)分餾裝置分離后，將干氣、液化氣和粗汽油送入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)繼續(xù)分離，分離 出的干氣和液化氣分別經(jīng)醇胺脫硫，將干氣和液化氣氣體中的H 2S脫除，再將脫除的H2S尾 氣送入吸收溶解塔，利用水或堿水吸收H2S氣體，在溶解器中形成含硫酸性水，尾氣經(jīng)分離 塔頂除臭劑洗滌吸收洗滌后除沫排空，溶解吸收產(chǎn)生的含硫污水經(jīng)泵加壓、換熱送至空氣 氧化塔，空氣氧化塔通過直接吹入蒸汽方式提供熱源，控制塔內(nèi)溫度90?95°C，以250? 360Nm 3流速向塔內(nèi)供非凈化風(fēng)，含硫污水與空氣中的氧氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，含硫污水中的H2S 及S2_硫鹽氧化成S2 032' SO,無毒無害的無機(jī)鹽，經(jīng)冷卻換熱自壓返回至氣液分離塔，空氣 由塔頂排空，氧化改質(zhì)后的污水自流至污水處理場經(jīng)處理達(dá)標(biāo)排放。
[0009] 所述吸收H2S尾氣的吸收液為水或NaOH。
[0010] 所述H2S尾氣經(jīng)吸收液吸收后形成的含硫污水其硫含量為1500mg/m 3-2500mg/m3， pH 控制在 8. 2~9. 2。
[0011] 所述空氣氧化塔內(nèi)操作溫度90°C?95°C，凈化風(fēng)流速250Nm3/tr360Nm 3/h，塔內(nèi)壓 力 0· 2?0· 5MPa。
[0012] 所述氣-水分離塔產(chǎn)水硫化物濃度控制在100mg/L以下。
[0013] 用水吸收H2S尾氣，H2S在水中解離為H+和HS_，HS-進(jìn)而解離為H+和S 2-。
[0014] 采用堿性水對H2S吸收，其反應(yīng)如下。
[0015] NaOH + H2S - Na++ HS-+ 0Γ 含硫污水在空氣氧化塔內(nèi)氧化改質(zhì)為s4+及s6+狀態(tài)無毒無害的硫代硫酸鹽及硫酸鹽， 其反應(yīng)如下。
[0016] 2H++2S1+ 202 - S20 廣 + H20 2HS- + 202 - S20 廣 + H20 S2032> 202 +H20 - 2S0廣 + 2H+ 經(jīng)改質(zhì)后的含硫污水送入廠區(qū)污水處理場與全廠污水混合采用活性污泥繼續(xù)進(jìn)行處 理，達(dá)標(biāo)后排放。
[0017] 本發(fā)明過程工藝簡單，流程短、操作方便、經(jīng)濟(jì)合理、能耗較低。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018] 圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
[0019] 圖中各編號代表的意義如下： 1 :催化劑；2 :硫轉(zhuǎn)移劑；3 :原料油；4 :脫硫煙氣；5 :催化裂化產(chǎn)物；6 :干氣、液化氣； 7 :粗汽油；8 :柴油；9 :油漿；10 :汽油；11 :干氣；12 :液化氣；13 :脫硫干氣；14 :脫硫液化 氣；15 :H2S尾氣；16 :吸收液；17 :含硫污水；18 :蒸汽；19 :空氣；20 :未吸收尾氣；21 :除臭 劑；22 :氧化改質(zhì)后的含硫污水；23 :排空氣。
[0020] 1-1 :催化裂化裝置；1-2 :分餾裝置；1-3 :吸收穩(wěn)定系統(tǒng)；1-4 :醇胺脫硫系統(tǒng)； 1-5 ;吸收溶解塔；1-6 :空氣氧化塔；1-7 :氣-水分離器。

【具體實(shí)施方式】
[0021] 以以下原料油作為催化裂化裝置原料，具體參數(shù)如下。

【權(quán)利要求】
1. 一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝，其特征在于其工藝步驟如下： 在催化裂化裝置中，根據(jù)催化裂化裝置藏量，按一定比例摻入硫轉(zhuǎn)移劑，在正常催化裂 化工藝操作條件下，再生煙氣中的H2S被轉(zhuǎn)移到催化裂化反應(yīng)產(chǎn)物干氣和液化氣中，催化裂 化產(chǎn)物經(jīng)分餾裝置分離后，將干氣、液化氣和粗汽油送入吸收穩(wěn)定系統(tǒng)進(jìn)行分離，分離出的 干氣和液化氣分別經(jīng)醇胺脫硫，將干氣和液化氣氣體中的H 2S脫除，再將脫除的H2S尾氣送 入吸收溶解塔，利用水或堿水作為吸收液，吸收H2s氣體，在溶解器中形成含硫酸性水，尾氣 經(jīng)分離塔頂除臭劑洗滌吸收，洗滌后除沫排空，溶解吸收產(chǎn)生的含硫污水經(jīng)泵加壓、換熱送 至空氣氧化塔，空氣氧化塔通過直接吹入蒸汽方式提供熱源，控制塔內(nèi)溫度90°c?95°C， 以250 Nm3?360Nm3流速向塔內(nèi)供非凈化風(fēng)，含硫污水與空氣中的氧氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，含硫 污水中的H 2S及疒硫鹽氧化成S2032'SO,無毒無害的無機(jī)鹽，經(jīng)冷卻換熱自壓返回至氣液 分離塔，空氣由塔頂排空，氧化改質(zhì)后的污水自流至污水處理場經(jīng)處理達(dá)標(biāo)排放。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝，其特征在于吸收 H2S尾氣的吸收液為水或NaOH。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝，其特征在于H2S尾 氣經(jīng)吸收液吸收后形成的含硫污水其硫含量為1500mg/m 3-2500mg/m3, pH控制在8. 2~9. 2。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝，其特征在于空氣氧 化塔內(nèi)操作溫度90°C?95°C，凈化風(fēng)流速250Nm 3/tr360Nm3/h，塔內(nèi)壓力0· 2 MPa?0· 5MPa。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種催化裂化煙氣脫硫及酸性氣處理工藝，其特征在于氣水分 離塔產(chǎn)水硫化物濃度控制在l〇〇mg/L以下。
【文檔編號】B01D53/14GK104119946SQ201410321337
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】馬光輝, 王鐵漢, 毛文亮, 雍學(xué)東 申請人:寧夏寶塔石化科技實(shí)業(yè)發(fā)展有限公司