本發(fā)明涉及一種催化劑，特別是涉及一種抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑，本發(fā)明還涉及該催化劑的制備方法。

背景技術(shù)：

燃煤電廠的煙氣中含有二氧化硫(SO₂)、氮氧化物(NOx，主要是NO)、粉塵(PM)和重金屬(例如汞)等對人類健康有害的物質(zhì)，需要進(jìn)行吸收凈化后達(dá)到國家要求限值才能向大氣排放。目前，燃煤電廠普遍采用氨氣還原法脫除NOx，在脫硝反應(yīng)器中將其轉(zhuǎn)化為無害的氮氣(N₂)：

4NH₃+4NO+O₂→4N₂+6H₂O

2NH₃+NO+NO₂→2N₂+3H₂O

8NH₃+6NO₂→7N₂+12H₂O

上述脫硝反應(yīng)本征活化能較高，必須在催化劑存在的情況下才能發(fā)生。此外，燃煤電廠煙氣中含有較高濃度的SO₂，它與氨氣會發(fā)生副反應(yīng)生成硫酸鹽覆蓋在催化劑表面，導(dǎo)致脫硝催化劑中毒。

2SO₂+O₂→2SO₃

NH₃+SO₃+H₂O→NH₄HSO₄

2NH₃+SO₃+H₂O→(NH₄)₂SO₄

為了實現(xiàn)NOx的高效脫除，燃煤電廠的煙氣脫硝反應(yīng)溫度一般控制在300℃以上，當(dāng)煙氣中SO₂含量較高時，還需要進(jìn)一步升高反應(yīng)溫度避免催化劑中毒。

近兩三年來，中國電力需求增速減緩，燃煤發(fā)電機(jī)組深度調(diào)峰和低負(fù)荷運行模式已成為國內(nèi)電力發(fā)展新形勢下出現(xiàn)的新常態(tài)。連續(xù)低負(fù)荷運行時間增加，導(dǎo)致脫硝反應(yīng)器入口煙氣溫度過低、催化脫除NOx效率下降、出口煙氣中NOx含量超標(biāo)，脫硝系統(tǒng)強(qiáng)制退出，嚴(yán)重影響了燃煤發(fā)電機(jī)組的正常運行。因此，開發(fā)低溫?zé)煔鈼l件下可使用的脫硝催化劑迫在眉睫；另外，由于燃煤電廠煙氣中SO₂含量較高(一般大于1000ppm)，脫硝催化劑在低溫使用條件下的抗SO₂性能同樣至關(guān)重要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑，該催化劑能夠在燃煤電廠低負(fù)荷運行的煙氣條件下使用，具有較好的抗二氧化硫性能，能夠?qū)崿F(xiàn)高效率的脫硝。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑，包括載體、活性組分和催化劑助劑，其中，所述載體為70-90％的TiO₂,所述活性組分為0.01-10％的V₂O₅，所述催化劑助劑包括3-20％的WO₃和0.01-10％的選自Sc、Cr、Fe、Co、Ni、Ce、Zr、Sb、Pb、Ta、La中至少一種元素的氧化物，百分比以催化劑重量計。

上述脫硝催化劑，其中，所述催化劑助劑包括3-20％的WO₃和0.01-10％的選自Ce、Zr、Sb、Pb、Ta、La中至少一種元素的氧化物，催化劑助劑優(yōu)選為3-20％的WO₃和0.01-10％的選自Ce、Sb、Pb、Ta中至少一種元素的氧化物，進(jìn)一步優(yōu)選為3-10％的WO₃和3-5％的選自Ce、Sb、Pb、Ta中至少一種元素的氧化物，最優(yōu)選為3-10％的WO₃和3-5％的Ce₂O₃、Sb₂O₃、Ta₂O₅或Pb₃O₄。所述載體優(yōu)選為85-90％的TiO₂,所述活性組分優(yōu)選為0.1-2％的V₂O₅。

本發(fā)明還提供了一種抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑的制備方法，包括如下步驟：

a)將含有設(shè)計配比的WO₃前驅(qū)體偏鎢酸銨、V₂O₅或V₂O₅前驅(qū)體偏釩酸銨、選自Sc、Cr、Fe、Co、Ni、Ce、Zr、Sb、Pb、Ta、La中至少一種元素的氧化物的前驅(qū)體溶解在水或乙醇或水和乙醇的混合液中，獲得澄清的溶液；

b)將設(shè)計配比的TiO₂粉末加入至所述步驟a的溶液中，形成均勻的漿料；

c)將步驟b得到的漿料在溫度不低于50℃的條件下攪拌、蒸發(fā)，當(dāng)漿料變?yōu)楦酄钗飼r，停止攪拌；

d)將步驟c得到的膏狀物放入真空度大于0.5的干燥箱內(nèi)，溫度控制在50-100℃，干燥獲得烘干固體；

e)將步驟d得到的固體經(jīng)研磨成粉末，在300-500℃焙燒3-5小時，制得催化劑。

本發(fā)明還提供了一種抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑的制備方法，包括如下步驟：

a)將含有設(shè)計配比的WO₃前驅(qū)體偏鎢酸銨、V₂O₅溶解在水或乙醇或水和乙醇的混合液中，獲得澄清的溶液；

b)將設(shè)計配比的TiO²粉末加入至所述步驟a的溶液中，形成均勻的漿料；

c)將步驟b得到的漿料在溫度不低于50℃的條件下攪拌、蒸發(fā)，當(dāng)漿料變?yōu)楦酄钗飼r，停止攪拌；

d)將步驟c得到的膏狀物放入真空度大于0.5的干燥箱內(nèi)，溫度控制在50-100℃，干燥獲得烘干固體；

e)將步驟d得到的固體經(jīng)研磨成粉末，加入設(shè)計配比的三氧化二銻，進(jìn)行混合研磨，在300-500℃焙燒3-5小時，制得催化劑。

本發(fā)明的抗二氧化硫適于低溫使用的脫硝催化劑具有如下有益效果：

1、本發(fā)明的催化劑可在燃煤電廠低負(fù)荷運行的煙氣條件下實現(xiàn)高效率的脫硝，在低溫條件下脫硝活性好，具有很強(qiáng)的抗SO₂中毒能力；

2、本發(fā)明的催化劑，當(dāng)催化劑助劑采用WO₃和Ce、Sb、Pb、Ta中至少一種元素的氧化物時，當(dāng)煙氣溫度不低于270℃，煙氣中SO₂濃度大于1000ppm，噴氨比例(NH₃/NOx摩爾比)不大于0.8條件下，脫硝效率可以達(dá)到90％以上；

3、本發(fā)明催化劑的制備方法工藝簡單，基本不產(chǎn)生廢水、廢氣、廢渣，綠色環(huán)保。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例詳細(xì)描述本發(fā)明。

實施例1

將含有30重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有50重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有20重量份鈧氧化物(Sc₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鈧以及500重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌，獲得澄清的溶液，在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為80℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃下焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為5％，WO₃含量為3％，Sc₂O₃含量為2％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到78％。

實施例2

將含有100重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有10重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有40重量份鉻氧化物(Cr₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鉻以及25重量份草酸溶解在水中，50℃攪拌0.5小時，之后在溶液中加入850重量份的TiO₂粉末，攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒3小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為85％，V₂O₅含量為1％，WO₃含量為10％，Cr₂O₃含量為4％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到76％。

實施例3

將含有150重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有50重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有100重量份鐵氧化物(Fe₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鐵以及500重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入700重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為50℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為70％，V₂O₅含量為5％，WO₃含量為15％，F(xiàn)e₂O₃含量為10％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到70％。

實施例4

將含有69.9重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有0.1重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有30重量份鈷氧化物(Co₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鈷以及0.25重量份草酸溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥2小時，干燥箱溫度控制為100℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在300℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.01％，WO₃含量為6.99％，Co₂O₃含量為3％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到70％。

實施例5

將含有200重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有49.9重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有0.1重量份鎳氧化物(Ni₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鎳以及125重量份草酸溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入750重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在400℃的空氣中焙燒4.5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為75％，V₂O₅含量為4.99％，WO₃含量為20％，Ni₂O₃含量為0.01％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到71％。

實施例6

將含有100重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有1重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有49重量份鋯氧化物(ZrO₂)的前驅(qū)體硝酸鋯以及2.5重量份草酸溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入850重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒3小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為85％，V₂O₅含量為0.1％，WO₃含量為10％，ZrO₂含量為4.9％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到86％。

實施例7

將含有50重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有7重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有43重量份鉛氧化物(Pb₃O₄)的前驅(qū)體硝酸鉛以及70重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為60℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.7％，WO₃含量為5％，Pb₃O₄含量為4.3％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到93％。

實施例8

將含有100重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有10重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有30重量份鉛氧化物(Pb₃O₄)的前驅(qū)體硝酸鉛以及100重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入860重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為60℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為86％，V₂O₅含量為1％，WO₃含量為10％，Pb₃O₄含量為3％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到93％。

實施例9

將含有30重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有20重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有50重量份鉛氧化物(Pb₃O₄)的前驅(qū)體硝酸鉛以及200重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為60℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為2％，WO₃含量為3％，Pb₃O₄含量為5％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到92％。

實施例10

將含有50重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、10重量份V₂O₅以及25重量份草酸溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，加入40重量份三氧化二銻(Sb₂O₃)進(jìn)行混合研磨成粉，在500℃的空氣中焙燒3小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為1％，WO₃含量為5％，Sb₂O₃含量為4％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到91％。

實施例11

將含有45重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有8重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有47重量份鈰氧化物(Ce₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鈰以及80重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.8％，WO₃含量為4.5％，Ce₂O₃含量為4.7％，百分含量以催化劑重量計。

該催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到94％。

實施例12

將含有50重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有6重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有44重量份鉭氧化物(Ta₂O₅)的前驅(qū)體硝酸鉭以及60重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.6％，WO₃含量為5％，Ta₂O₅含量為4.4％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到91％。

實施例13

將含有30重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有20重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有50重量份鉭氧化物(Ta₂O₅)的前驅(qū)體硝酸鉭以及200重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為2％，WO₃含量為3％，Ta₂O₅含量為5％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到91％。

實施例14

將含有99重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有1重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有30重量份鉭氧化物(Ta₂O₅)的前驅(qū)體硝酸鉭以及10重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入870重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為87％，V₂O₅含量為0.1％，WO₃含量為9.9％，Ta₂O₅含量為3％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到91％。

實施例15

將含有35重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有7重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有58重量份鑭氧化物(La₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鑭以及70重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.7％，WO₃含量為3.5％，La₂O₃含量為5.8％，百分含量以催化劑重量計。

本實施例制得的催化劑在270℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO2含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％。

實施例16

將含有42重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有8重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有30重量份鑭氧化物(La₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鑭、含有20重量份鈰氧化物(Ce₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鈰以及80重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒3小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.8％，WO₃含量為4.2％，La₂O₃含量為3％，Ce₂O₃含量為2％，百分含量以催化劑重量計。

該催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到91％。

對比例1催化劑助劑為WO₃

將含有93重量份WO₃的前驅(qū)體偏鎢酸銨、含有7重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨以及70重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為60℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.7％，WO₃含量為9.3％，百分含量以催化劑重量計。

對比例1與實施例7制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下的脫硝效率見表1。

表1

實施例7與對比例1制得的催化劑的不同之處在于催化劑助劑不同，實施例7的催化劑助劑是WO₃和鉛氧化物，對比例1的催化劑助劑為WO₃。從表1中的脫硝轉(zhuǎn)化率可以看出，對比例1在反應(yīng)30分鐘時，脫硝轉(zhuǎn)化率為40％，在反應(yīng)1小時時，催化劑已經(jīng)硫中毒，失活。可見，在僅僅采用WO₃作為催化劑助劑時，催化劑很快發(fā)生SO₂中毒而失活，無法實現(xiàn)脫硝，而實施例7中，在催化劑助劑中加入了鉛氧化物，WO₃和Pb₃O₄共同作用，使本發(fā)明的脫硝催化劑在低溫下具有很好的抗SO₂中毒能力，在反應(yīng)30分鐘時，脫硝轉(zhuǎn)化率已經(jīng)可以達(dá)到85％，反應(yīng)4小時后，脫硝轉(zhuǎn)化率達(dá)到了93％。

對比例2催化劑助劑為鉛氧化物(Pb₃O₄)

將含有7重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有93重量份鉛氧化物(Pb₃O₄)的前驅(qū)體硝酸鉛以及70重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗铩⒌玫降母酄钗锓湃胝婵斩葹?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為60℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為0.7％，Pb₃O₄含量為9.3％，百分含量以催化劑重量計。

對比例2制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下的脫硝轉(zhuǎn)化率為40％。實施例7與對比例2制得的催化劑的不同之處在于催化劑助劑不同，實施例7的催化劑助劑是WO₃和鉛氧化物，對比例2制得的催化劑中，催化劑助劑僅僅為Pb₃O₄，不含有WO₃。在相同的煙氣條件下，實施例7的脫硝轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到93％，而對比例2僅僅為40％，實施例7的脫硝轉(zhuǎn)化率明顯高于對比例2中的脫硝轉(zhuǎn)化率，可見采用WO₃和鉛氧化物組合作為催化劑助劑在低溫環(huán)境下具有很好的抗SO₂中毒能力，大大提升了催化劑的脫硝轉(zhuǎn)化率。

對比例3催化劑助劑為鉭氧化物(Ta₂O₅)

將含有6重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有94重量份鉭氧化物(Ta₂O₅)的前驅(qū)體硝酸鉭以及60重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量0.6％，Ta₂O₅含量為9.4％，百分含量以催化劑重量計。

對比例3制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率為50％。

實施例12與對比例3制得的催化劑的不同之處在于催化劑助劑不同，實施例12的催化劑助劑是WO₃和鉭氧化物，對比例3制得的催化劑中，催化劑助劑僅僅為Ta₂O₅，不含有WO₃。在相同的煙氣條件下，實施例12的脫硝轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到91％，而對比例3僅僅為50％，實施例12的脫硝轉(zhuǎn)化率明顯高于對比例3中的脫硝轉(zhuǎn)化率，可見采用WO₃和鉭氧化物組合作為催化劑助劑在低溫環(huán)境下具有很好的抗SO₂中毒能力，大大提升了催化劑的脫硝轉(zhuǎn)化率。

對比例4催化劑助劑為銻氧化物(Sb₂O₃)

將10重量份V₂O₅、25重量份草酸溶解在水中，50℃下攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在70℃的條件下繼續(xù)攪拌2小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥3小時，干燥箱溫度控制為90℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，加入90重量份三氧化二銻(Sb₂O₃)進(jìn)行混合研磨成粉，在500℃的空氣中焙燒3小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量為1％，Sb₂O₃含量為9％，百分含量以催化劑重量計。

對比例4制得的催化劑在270℃、SO₂含量1000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率為40％。實施例10與對比例4制得的催化劑的不同之處在于催化劑助劑不同，實施例10的催化劑助劑是WO₃和銻氧化物，對比例4制得的催化劑中，催化劑助劑僅僅為Sb₂O₃，不含有WO₃。在相同的煙氣條件下，實施例10的脫硝轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到91％，而對比例4僅僅為40％，實施例10的脫硝轉(zhuǎn)化率明顯高于對比例4中的脫硝轉(zhuǎn)化率，可見采用WO₃和銻氧化物組合作為催化劑助劑在低溫環(huán)境下具有很好的抗SO₂中毒能力，大大提升了催化劑的脫硝轉(zhuǎn)化率。

對比例5催化劑助劑為鈰氧化物(Ce₂O₃)

將含有8重量份V₂O₅的前驅(qū)體偏釩酸銨、含有92重量份鈰氧化物(Ce₂O₃)的前驅(qū)體硝酸鈰以及80重量份質(zhì)量濃度為50％的乳酸溶液溶解在水中，攪拌0.5小時，之后在溶液中加入900重量份的TiO₂粉末，繼續(xù)攪拌形成均勻的漿料，將漿料在50℃的條件下繼續(xù)攪拌5小時，使得溶劑緩慢蒸發(fā)，至漿料變?yōu)楦酄钗?。將得到的膏狀物放入真空度?.7的干燥箱內(nèi)干燥24小時，干燥箱溫度控制為65℃，干燥獲得烘干固體，將固體經(jīng)研磨成粉末，在500℃的空氣中焙燒5小時，制得催化劑。制得的催化劑中，TiO₂含量為90％，V₂O₅含量0.8％，Ce₂O₃含量為9.2％，百分含量以催化劑重量計。

對比例5制得的催化劑在280℃、SO₂含量2000ppm、NOx含量500ppm、O₂含量6％、CO₂含量12％、水蒸氣含量4％的煙氣條件下，脫硝轉(zhuǎn)化率為40％。實施例11與對比例5制得的催化劑的不同之處在于催化劑助劑不同，實施例11的催化劑助劑是WO₃和鈰氧化物，對比例5制得的催化劑中，催化劑助劑僅僅為Ce₂O₃，不含有WO₃。在相同的煙氣條件下，實施例11的脫硝轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到94％，而對比例5僅僅為40％，實施例11的脫硝轉(zhuǎn)化率明顯高于對比例5中的脫硝轉(zhuǎn)化率，可見采用WO₃和鈰氧化物組合作為催化劑助劑在低溫環(huán)境下具有很好的抗SO₂中毒能力，大大提升了催化劑的脫硝轉(zhuǎn)化率。