專利名稱：鹵化銀感光材料的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種含有高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的鹵化銀感光材料，該有機(jī)溶劑有優(yōu)異的性能如溶解性、分散性及分散穩(wěn)定性。更具體地說，本發(fā)明涉及一種可降低儲(chǔ)藏后顯色性能退化和乳劑或潛像的儲(chǔ)藏性能退化的鹵化銀感光材料。
以前是將用于攝影并且在水中有低溶解度的一種化合物加入到親水性膠體層中，方法是將其溶解到一種合適的油珠形成劑即高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，然后在表面活性劑存在的情況下分散到有機(jī)膠體如凝膠的溶液中。相關(guān)技術(shù)描述鹵化銀感光材料通常包括一個(gè)支持體，其上有一個(gè)感光層和一個(gè)含有用于攝影的化合物的非感光層。為了把用于攝影并且在水中有低溶解度的一種化合物加入到感光層和/或非感光層中，以前的方法包括以下步驟將用于攝影的化合物溶解到一種合適的油珠形成劑即高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，然后在表面活性劑存在的情況下將還有該化合物的溶液分散到有機(jī)膠體如凝膠的溶液中，將分散體涂敷在支持體上，以形成含有用于攝影的化合物的親水性有機(jī)膠體層。
因?yàn)橛糜谛纬捎H水性有機(jī)膠體層的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑在形成鹵化銀感光材料的組元層(constituent layer)時(shí)用作溶劑，又因?yàn)樵谄湫纬珊蟾叻悬c(diǎn)有機(jī)溶劑仍保留在組元層中，所以，這種高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑需要具有下述廣泛的性能。即，高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑具有優(yōu)異的溶解用于攝影的化合物的能力及在凝膠中親和、分散和分散穩(wěn)定性；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能降低用于攝影的化合物的反應(yīng)性(如成色劑的顯色性或氧化還原化合物如防混色劑的氧化還原反應(yīng)性)；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑能控制由成色反應(yīng)形成的色度達(dá)到最佳值；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑本身有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能促進(jìn)分散的用于攝影的化合物的分解或由于分解造成的白底變黃；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能促進(jìn)形成的染料由于光、熱、水汽或大氣而造成的褪色；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能促進(jìn)由于加工后加工組分保留在感光材料中而造成的色斑的形成；高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能對(duì)乳劑和潛像的儲(chǔ)藏性造成不利影響；并且高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑不能昂貴并易于得到。
以前，鄰苯二甲酸酯公知為用于鹵化銀感光材料的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。但是，在儲(chǔ)藏過程中由于高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑在感光材料中的遷移，基于鄰苯二甲酸酯的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑就出現(xiàn)一些問題。
在儲(chǔ)藏過程中的遷移可通過提高鄰苯二甲酸酯的分子量或提高鄰苯二甲酸酯的疏水性來抑制。但是，較大分子量的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑產(chǎn)生的問題是用于攝影的化合物的反應(yīng)性如成色劑的顯色性降低。因此，既要抑制分散同時(shí)又要保持反應(yīng)性就難以達(dá)到。
同時(shí)，為了進(jìn)一步改善性能，發(fā)展了新的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。這樣的化合物的一個(gè)例子是有多個(gè)酯鍵的化合物如二苯甲酸酯。這樣的化合物的例子包括在如以下專利的描述中日本公開申請(qǐng)(JP-A)1-101543、2-43541、2-77060、3-191345、3-192347、4-146433和59-83154及歐洲專利969320。但是這些化合物不一定滿足上述要求。除此之外，還需要既能抑制分散又能保持用于攝影的化合物的反應(yīng)性。
同時(shí)，發(fā)展的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境造成的損害很小又能取代所需的鄰苯二甲酸酯。
發(fā)明概述本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種使用能夠?qū)⒌腿芙舛然衔锍浞秩芙庠谒?、并能提供?yōu)異的化合物的分散性和分散穩(wěn)定性的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑、并且能產(chǎn)生持久彩色圖像并能減少色斑形成的鹵化銀感光材料。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種能夠減少乳劑在儲(chǔ)藏過程中的灰霧和軟調(diào)(soft-toning)的鹵化銀感光材料。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種能夠改進(jìn)潛像的儲(chǔ)藏性能的鹵化銀感光材料。本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供一種能夠抑制由于分散介質(zhì)的遷移所造成的不良效果的鹵化銀感光材料。本發(fā)明的第五個(gè)目的是提供一種用便宜的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑能夠解決常規(guī)的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑造成的問題的鹵化銀感光材料。本發(fā)明的第六個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)所用的原料對(duì)環(huán)境造成很小損害的鹵化銀感光材料。
對(duì)二苯甲酸酯基化合物和三酯基化合物進(jìn)行認(rèn)真研究后，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)具有特定結(jié)構(gòu)的化合物能夠達(dá)到上述既抑制分散同時(shí)又能保持反應(yīng)性并能滿足鹵化銀感光材料的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的所有要求?；谶@一發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的發(fā)明人實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
上述問題可由含有至少一種下述任一通式(a)-(d)表示的非染色(norcoloring)化合物的鹵化銀感光材料來解決。通式(a) [在通式(a)中，Ra1和Ra2分別獨(dú)立地表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。L1表示由下面通式(a2)或(a3)表示的基團(tuán)。n和p分別獨(dú)立表示一個(gè)1-5的整數(shù)。其中L1是通式(a3)表示的基團(tuán)時(shí)，Ra1、Ra2、Ra7和Ra8的碳原子數(shù)之和是5或更大。]通式(a2) [在通式(a2)中，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，且m表示一個(gè)2-4的整數(shù)。Ra3、Ra4、Ra5和Ra6可以相同也可不同。如果m是2或更大，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和是5或更大。]通式(a3) [在通式(a3)中，Ra7和Ra8分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，且s表示一個(gè)2-8的整數(shù)。Ra7和Ra8可以相同也可不同。]通式(b) [在通式(b)中，L2表示由下面通式(b2)、(b3)或(b4)表示的基團(tuán)。]通式(b2) 通式(b3) 通式(b4) [在通式(b2)中，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，條件是Rb1、Rb2、Rb3和Rb4的碳原子數(shù)之和是5或更大。在通式(b3)中，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，條件是Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10的碳原子數(shù)之和是6或更大。在通式(b4)中，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，條件是Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18的碳原子數(shù)之和是2或更大。]通式(c) [在通式(c)中，Rc1表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。x，y和z分別獨(dú)立表示一個(gè)0-5的整數(shù)。如果一個(gè)或多個(gè)x、y和z是2或更大的數(shù)，則Rc6、Rc7和Rc8可以相同也可不同，條件是Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8的碳原子數(shù)之和是3或更大。]通式(d) [在通式(d)中，A、B和D分別獨(dú)立表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基或由下面通式(d2)表示的基團(tuán)。Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。]通式(d2) [在通式(d2)中，Rd6表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。t表示一個(gè)0-5的整數(shù)。如果t是2或更大的數(shù)，Rd6可以相同也可不同，條件是在通式(d)和(d2)中，至少一個(gè)Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中的至少一個(gè)是有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，且A、B和D中的至少兩個(gè)分別是由通式(d2)表示的基團(tuán)。如果A、B和D都是由通式(d2)表示的基團(tuán)且所有的t是0時(shí)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子數(shù)之和是3或更大。]任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物對(duì)于含有疏水性有機(jī)物質(zhì)的用于攝影的化合物是良好的溶劑并且在能夠形成膠體層的粘合劑如凝膠中具有優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性。另外，與常規(guī)用在制備鹵化銀感光材料的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑相比，上述的非染色化合物可減少用于攝影的化合物的分解及含在用于攝影的化合物中的成色劑的活性的降低，并具有非分散性。因此，使用任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物可以提供一種即使儲(chǔ)藏很長時(shí)間后也能避免形成灰霧等問題并且能夠形成更優(yōu)異圖像的鹵化銀感光材料。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述根據(jù)本發(fā)明的鹵化銀感光材料的一個(gè)實(shí)施方案，至少一種用下面任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物用作將構(gòu)成鹵化銀感光材料且具有低溶解度的組分溶解在水中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。
下面詳細(xì)解釋通式(a)-(d)。
首先解釋通式(a)。通式(a)
在通式(a)中，Ra1和Ra2分別獨(dú)立表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基可以是支鏈或直鏈烷基。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和2-乙基己基。
在這些基團(tuán)中，Ra1和Ra2分別優(yōu)選是有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Ra1和Ra2優(yōu)選是相同的基團(tuán)。
n和p分別獨(dú)立表示一個(gè)1-5的整數(shù)。如果n是2-5，這些Ra1可以相同也可不同，如果p是2-5，這些Ra2可以相同也可不同，n和p優(yōu)選是相等的，更優(yōu)選n和p都是1或2，最優(yōu)選n和p都是1。
至于Ra1和Ra2在苯環(huán)上的取代位，盡管該取代位相對(duì)于羰基可以是鄰位、間位或?qū)ξ唬荝a1和Ra2的取代位優(yōu)選是相同的。
L1表示由下面通式(a2)或(a3)表示的基團(tuán)。通式(a2) 通式(a3) 在通式(a2)中，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，有1-10個(gè)碳原子的未被取代烷基的例子包括解釋Ra1和Ra2時(shí)列舉的基團(tuán)。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選地是，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別是氫原子或有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基，最優(yōu)選是氫原子。
m表示一個(gè)2-4的整數(shù)。因此，每一個(gè)Ra3-Ra6都有兩個(gè)或多個(gè)。這些Ra3、Ra4、Ra5和Ra6可以相同也可不同。Ra3、Ra4、Ra5和Ra6優(yōu)選是相同的。m優(yōu)選是2或3，最優(yōu)選是2。
如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和是5或更大(優(yōu)選是5-20)。Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和優(yōu)選是6或更大(優(yōu)選是6-10)。
在通式(a3)中，Ra7和Ra8分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基的例子包括解釋Ra1和Ra2時(shí)列舉的基團(tuán)。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選地是，Ra7和Ra8分別是氫原子或有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基，最優(yōu)選是氫原子。
s表示一個(gè)2-8的整數(shù)。因此，每一個(gè)Ra7和Ra8都有兩個(gè)或多個(gè)。Ra7和Ra8可以相同也可不同。如果s是5，則優(yōu)選五個(gè)Ra7中的至少一個(gè)和五個(gè)Ra8中的至少一個(gè)分別是有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。s優(yōu)選是2-4。
如果L1是通式(a3)表示的基團(tuán)時(shí)，Ra1、Ra2、Ra7和Ra8的碳原子數(shù)之和是5或更大(優(yōu)選是5-20)。這些碳原子數(shù)之和優(yōu)選是7或更大(優(yōu)選是7-10)。這些碳原子數(shù)之和最優(yōu)選是9或更大(優(yōu)選是9-10)。
通式(a)表示的化合物的結(jié)構(gòu)優(yōu)選如下。
即，Ra1和Ra2分別表示相同的有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基。n和p相等，分別是1或2。L1具有通式(a2)或(a3)表示的結(jié)構(gòu)。Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別是氫原子或有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基。m是2或3。如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和是5或更大(優(yōu)選是5-20)。Ra7和Ra8分別是氫原子或有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基。s是1、2、3或4。
通式(a)表示的化合物的結(jié)構(gòu)更優(yōu)選如下。
即，Ra1和Ra2分別表示相同的選自于甲基、乙基、異丙基和正丙基的基團(tuán)。n和p相等，都是1。L1具有通式(a2)或(a3)表示的結(jié)構(gòu)。Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別獨(dú)立是氫原子或可選的甲基、乙基、異丙基或正丙基。m是2或3。如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和是5或更大(優(yōu)選是5-20)。Ra7和Ra8分別是氫原子或可選的甲基、乙基、異丙基或正丙基。s是2或4。
通式(a)表示的非染色化合物的分子量優(yōu)選是800或更低，更優(yōu)選700或更低，進(jìn)一步更優(yōu)選600或更低，最優(yōu)選500或更低。分子量的下限優(yōu)選是380或更高，更優(yōu)選400或更高，最優(yōu)選420或更高。具體來說，如果分子量是用上限和下限規(guī)定的，則分子量優(yōu)選是380-800，更優(yōu)選400-700，進(jìn)一步更優(yōu)選420-600，最優(yōu)選420-500。
下面給出通式(a)表示的非染色化合物的具體例子(即，例示化合物a1-a33)。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明不限于這些例子。
接下來描述通式(a)表示的非染色化合物的合成方法。根據(jù)以下所示的公知的酯的合成方法易于合成該化合物。 相應(yīng)的二醇A或B和苯甲酸衍生物反應(yīng)可合成通式(a)表示的化合物。上式中的Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5、Ra6、Ra7、Ra8、m、s和n與通式(a)中的各項(xiàng)意義相同。L1是反應(yīng)圖式中作為一種相應(yīng)原料的二醇去掉氫原子后得到的基團(tuán)。x是羥基、鹵素原子或有機(jī)合成領(lǐng)域公知為離去基團(tuán)的基團(tuán)。如果x是羥基，優(yōu)選使用酸催化劑并用共沸等方法把副產(chǎn)品的水排到反應(yīng)體系外。如果x是鹵素原子，優(yōu)選地是，每一個(gè)酯鍵使用一個(gè)當(dāng)量或更多當(dāng)量的堿。
在上述反應(yīng)中使用一種苯甲酸衍生物。但是，如果酯化反應(yīng)連續(xù)進(jìn)行或者使用兩種苯甲酸衍生物，就能合成出不對(duì)稱的酯。
接下來解釋通式(b)通式(b) 在通式(b)中，L2表示由下面通式(b2)、(b3)或(b4)表示的基團(tuán)。通式(b2) 在通式(b2)中，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基可以是支鏈或直鏈烷基。烷基的例子包括如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和2-乙基己基。Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別優(yōu)選是氫原子或有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別更優(yōu)選是氫原子或有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別特別優(yōu)選的是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基。Rb1、Rb2、Rb3和Rb4的碳原子數(shù)之和是5或更大(優(yōu)選是5-20)。這些碳原子數(shù)之和優(yōu)選是6或更大(優(yōu)選是6-10)。這些碳原子數(shù)之和最優(yōu)選是8或更大(優(yōu)選是8-10)。通式(b3) 在通式(b3)中，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。未被取代的烷基的例子包括解釋Rb1、Rb2、Rb3和Rb4時(shí)列舉的那些基團(tuán)。Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別優(yōu)選是氫原子或有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別更優(yōu)選是氫原子或有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別特別優(yōu)選的是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基。Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10的碳原子數(shù)之和是6或更大(優(yōu)選是6-20)。這些碳原子數(shù)之和優(yōu)選是7或更大(優(yōu)選是7-10)。這些碳原子數(shù)之和最優(yōu)選是8或更大(優(yōu)選是8-10)。通式(b4) 在通式(b4)中，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。未被取代的烷基的例子包括解釋Rb1、Rb2、Rb3和Rb4時(shí)列舉的那些基團(tuán)。Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別優(yōu)選是氫原子或有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別更優(yōu)選是氫原子或有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別特別優(yōu)選的是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基。Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18的碳原子數(shù)之和是2或更大(優(yōu)選是2-20)。這些碳原子數(shù)之和優(yōu)選是3或更大(優(yōu)選是3-10)。這些碳原子數(shù)之和最優(yōu)選是4或更大(優(yōu)選是4-10)。
通式(b)表示的非染色化合物不能通過與氧化形式的顯影劑進(jìn)行偶合反應(yīng)制得染料，因此它是一種非染色化合物。所以，這種非染色化合物的分子結(jié)構(gòu)中沒有成色劑殘基。
通式(b)表示的非染色化合物的分子量優(yōu)選是800或更低，更優(yōu)選700或更低，進(jìn)一步更優(yōu)選600或更低，最優(yōu)選500或更低。另一方面，通式(b)表示的非染色化合物的分子量優(yōu)選是340或更高，更優(yōu)選360或更高，最優(yōu)選370或更高。具體來說，如果分子量是用上限和下限規(guī)定的，則分子量優(yōu)選是340-800，更優(yōu)選360-700，進(jìn)一步更優(yōu)選370-600，最優(yōu)選370-500。
下面給出通式(b)表示的非染色化合物的具體例子(即，例示化合物b1-b28)。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明不限于這些例子。
根據(jù)以下所示的酯的合成方法易于合成通式(b)表示的非染色化合物。 相應(yīng)的二醇A、B或C和苯甲酸衍生物反應(yīng)可合成通式(b)表示的化合物。上式中的Rb1-Rb8與通式(b)、(b2)、(b3)和(b4)中的各項(xiàng)意義相同。L2是各個(gè)反應(yīng)圖式中作為一種相應(yīng)原料的二醇去掉氫原子后得到的基團(tuán)。x是羥基、鹵素原子或有機(jī)合成領(lǐng)域公知為離去基團(tuán)的基團(tuán)。如果x是羥基，優(yōu)選使用酸催化劑并用共沸等方法把副產(chǎn)品的水排到反應(yīng)體系外。如果x是鹵素原子，優(yōu)選地是，每一個(gè)酯鍵使用一個(gè)當(dāng)量或更多當(dāng)量的堿。
接下來解釋通式(c)表示的化合物。通式(c)
在通式(c)中，Rc1表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基可以是支鏈或直鏈烷基。烷基的例子包括如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和2-乙基己基。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基和正戊基。
Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。在這些基團(tuán)中，優(yōu)選氫原子或有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選氫原子或有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
在Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4和Rc5中，優(yōu)選是氫原子。在Rc6、Rc7和Rc8中，優(yōu)選是氫原子、甲基、乙基、異丙基、正丙基和正丁基等。
x、y和z分別獨(dú)立表示一個(gè)0-5的整數(shù)。優(yōu)選地是，x、y和z分別獨(dú)立表示一個(gè)0-2的整數(shù)。更優(yōu)選地是，x、y和z分別是1。另外，從生產(chǎn)和成本的角度考慮，優(yōu)選地是，Rc6、Rc7和Rc8分別表示相同的基團(tuán)。
通式(c)表示的非染色化合物的分子量的上限優(yōu)選是800或更低，更優(yōu)選700或更低。分子量的下限優(yōu)選是450或更高，更優(yōu)選480或更高，最優(yōu)選500或更高。
如果分子量是用上限和下限規(guī)定的，則分子量優(yōu)選是450-800，更優(yōu)選480-800，進(jìn)一步更優(yōu)選500-800，最優(yōu)選500-700。
下面給出通式(c)表示的非染色化合物的具體例子(即，例示化合物c1-c22)。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明不限于這些例子。 接下來描述通式(c)表示的非染色化合物的合成方法。根據(jù)以下所示的公知的酯的合成方法易于合成該化合物。 相應(yīng)的三元醇和苯甲酸衍生物反應(yīng)可合成通式(c)表示的化合物。上式中的Rc1-Rc8、Rca、Rcb、x、y和z與通式(c)中的各項(xiàng)意義相同。x是羥基、鹵素原子或有機(jī)合成領(lǐng)域公知為離去基團(tuán)的基團(tuán)。如果x是羥基，優(yōu)選使用酸催化劑并用共沸等方法把副產(chǎn)品的水排到反應(yīng)體系外。如果x是鹵素原子，優(yōu)選地是，每一個(gè)酯鍵使用一個(gè)當(dāng)量或更多當(dāng)量的堿。
上述例子示出反應(yīng)中使用了3種化合物作為苯甲酸衍生物。但是，也可以用2種苯甲酸衍生物或1種苯甲酸衍生物進(jìn)行該反應(yīng)。
接下來解釋通式(d)表示的化合物。通式(d) 通式(d2)
在通式(d)中，A、B和D分別獨(dú)立表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基或通式(d2)表示的基團(tuán)。
A、B或D表示的有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基可以是支鏈或直鏈烷基。烷基的具體例子包括如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基和2-乙基己基。
在這些基團(tuán)中，A、B和D優(yōu)選是有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
在通式(d)中，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基的例子包括解釋A、B和D時(shí)列舉的基團(tuán)。在Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5中，優(yōu)選是氫原子或有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是氫原子和有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
在通式(d2)中，Rd6表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基的例子包括解釋A、B和D時(shí)列舉的基團(tuán)。在Rd6中，優(yōu)選是有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基，更優(yōu)選是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
在通式(d2)中，t表示一個(gè)0-5的整數(shù)。如果t是2或更大的數(shù)，Rd6可以相同也可不同。在t中，優(yōu)選是0、1或2，更優(yōu)選是0或1。
在通式(d)和(d2)中，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6的至少一個(gè)是有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基。A、B和D中的至少兩個(gè)分別是通式(d2)表示的基團(tuán)。優(yōu)選所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)。
如果所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)且t是0，則Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子之和是3或更大。
在通式(d)表示的結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立是氫原子或有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基；t是0或1；Rd6是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基；并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6的至少一個(gè)是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，條件是如果每個(gè)t都是0時(shí)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子之和是3或更大。
在上述的優(yōu)選結(jié)構(gòu)中，更優(yōu)選所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立是氫原子或甲基、乙基或正丙基；t是0或1；Rd6是甲基、乙基或正丙基；并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6的至少一個(gè)是甲基、乙基或正丙基，條件是如果每個(gè)t都是0時(shí)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子之和是3或更大。
在上述更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，特別優(yōu)選所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立是氫原子或甲基；t是0或1；Rd6是甲基；并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6的至少一個(gè)是甲基，條件是Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子之和特別優(yōu)選是3或更大。
在上述特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)中，一種最優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)；t是0；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立是氫原子或甲基；并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6的至少一個(gè)是甲基，條件是Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5的碳原子之和特別優(yōu)選是3或更大。
另一種最優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是所有A、B和D都是通式(d2)表示的基團(tuán)；t是1；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立是氫原子或甲基；并且Rd6是甲基，條件是所有A、B和D都優(yōu)選是相同的。
通式(d)表示的非染色化合物的分子量優(yōu)選是400或更大且800或更小，更優(yōu)選是410或更大且700或更小，特別優(yōu)選是430或更大且600或更小。
下面給出通式(d)表示的非染色化合物的具體例子(即，例示化合物d1-d37)。但是，應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明不限于這些例子。
根據(jù)以下所示的公知的酯的合成方法易于合成通式(d)表示的化合物。 相應(yīng)的三元醇和有部分結(jié)構(gòu)A、B和D的羧酸衍生物反應(yīng)可合成通式(d)表示的化合物。
上述合成圖式中的通式中的Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5、A、B和D與通式(d)中的各項(xiàng)意義相同。
合成圖式中的通式中的x是羥基、鹵素原子或有機(jī)合成領(lǐng)域公知為離去基團(tuán)的基團(tuán)。如果x是羥基，優(yōu)選使用酸催化劑并用共沸等方法把副產(chǎn)品的水排到反應(yīng)體系外。如果x是鹵素原子，優(yōu)選地是，每一個(gè)酯鍵使用一個(gè)當(dāng)量或更多當(dāng)量的堿。
上述合成圖式示出的一個(gè)例子中使用了3種化合物作為羧酸衍生物。但是，也可以用2種羧酸衍生物或1種羧酸衍生物進(jìn)行該反應(yīng)。
通式(a)-(d)表示的非染色化合物不能通過與氧化形式的顯影劑進(jìn)行偶合反應(yīng)制得染料，所以，這些非染色化合物的分子結(jié)構(gòu)中沒有成色劑殘基。
任一通式(a)-(d)表示的化合物的量可根據(jù)用途而變化?；?m2的感光材料的用量優(yōu)選是0.2mg-20g，更優(yōu)選1mg-5g。另外，該化合物與用于攝影的試劑如成色劑的重量比通常是0.1-10，優(yōu)選是0.1-2。
任一通式(a)-(d)表示的化合物與含有用于攝影的試劑如成色劑的分散體的分散介質(zhì)的重量比優(yōu)選是4-0.1，更優(yōu)選是1.0-0.2。
用于攝影的試劑的例子中除了成色劑外，包括消光抑制劑、暗熱消退抑制劑、污斑抑制劑、防混色劑、紫外線吸收劑、染料(如，用于抑制輻射或抑制光暈)、一種加工時(shí)能釋放出一種用于攝影的化合物的化合物(如，一種所謂的嵌段化合物，DIR對(duì)苯二酚，釋放染料的氧化還原化合物等)等。分散介質(zhì)的例子包括是一種典型分散介質(zhì)的凝膠和如聚乙烯醇的親水性聚合物。另外，除了上述用于攝影的化合物外還可根據(jù)其用途加入不同的化合物。
通式(a)-(d)表示的化合物可以單獨(dú)使用也可兩種或多種結(jié)合使用。當(dāng)兩種或多種化合物結(jié)合使用時(shí)，從溶解度的觀點(diǎn)看優(yōu)選使用位置異構(gòu)體的混合物(如，通式(a)中關(guān)于Ra1和Ra2的位置異構(gòu)體的混合物)。
通式(a)-(d)表示的化合物加入到鹵化銀感光材料中的方式可以與常規(guī)已知的高沸點(diǎn)溶劑加入到鹵化銀感光材料中的方式相同。
任一通式(a)-(d)表示的化合物可以加入到任一親水膠體層中，該層中將加入用于攝影的化合物。優(yōu)選地是，化合物加入到至少一個(gè)任一親水性膠體層中。更具體地說，該化合物加入到至少一個(gè)選自非感光層、感紅乳劑層、感綠乳劑層和感藍(lán)乳劑層的層中。
通式(a)-(d)表示的化合物可以與通式(a)-(d)定義范圍之外的常規(guī)已知的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑結(jié)合使用。當(dāng)同時(shí)使用這些常規(guī)已知的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑時(shí)，通式(a)-(d)表示的化合物和這些高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的總量的重量比優(yōu)選是10％或更高，更優(yōu)選30％或更高直至達(dá)到100％。
下面給出能和通式(a)-(d)表示的化合物一起使用的常規(guī)已知的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的例子((1)-(153))。
O＝P(-OAr)3Ar＝ (6)-n-C4H9(7)-n-C6H13(8)-CH2CH(C2H5)CH2CH2CH2CH3(后面簡稱為ZEH)(9)-CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3(10) -n-C12H25
Ar＝(11) -(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3(12) -n-C16H33(13) -CH(CH3)CH2Cl(14) -CH2CH2Cl(15) -CH2CH2O-n-C4H9(16) -CH2CHClCH2Cl(17) -CH(CH2Cl)2(18) -CH2C(CH2Br)3
RA-OCO(CH2)1-CO2RARA＝ r＝(24)-n-C8H177(25)-CH38(26)-n-C4H98(27)-n-C8H178(28)-n-C8H174(29)-i-C9H194(30)-n-C4H94(31)-CH(CH3)24(32)-2EH 4(33)-C10H214(34)-CH2CH2OCH2CH2O-n-C4H94 RA＝ RB＝ RC＝(37)-COCH3-COCH3-CO-n-C13H27(38)-COCH3-COCH3-CO-n-C15H31(39)-COCH3-COCH3-CO-n-C17H35(40)-COCH3-H -CO-n-C17H35 RA＝ RB＝ RC＝(41)-CO-n-C9H19-CO-n-C9H19-CO-n-C9H19(42)H H -CO-n-C13H27(43)H H -CO-n-C15H31(44)H H -CO-n-C17H35(45)H H -CO-n-C17H33oleyl R＝(46)-n-C4H9(47)-i-C7H15(48)-2EH R＝(49) -n-C12H25(50) -C(C2H5)3 (54) -n-C8H17(55) -CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)2(56) -i-C10H21(57) -i-C9H19 R＝(58) -i-C11H23(59) -n-C5H11(60) -n-C6H13(61) -n-C3H7 (64) -CH2CH2O-n-C4H9 R＝(66)-CH2CF2CF2CF2CF2H (71)n-C17H33CO2-n-C4H9(72)n-C5H11CO2(CH2)3OCO-n-C5H11 (74) CH3CO2C(CH2CO2-n-C4H9)3(75) CH3(CH2)5CH(OCOCH3)CH2CH＝CH(CH2)7CO2CH3(76) CH3(CH2)5CH(OCOCH3)CH2CH＝CH(CH2)7CO2-n-C4H9(77) n-C4H9OCO(CH2)6CO2CH2CO2-n-C4H9 (85)[ n-C15H31COOC16H33-n (116) 平均分子量20,000 (117) 平均分子量50,000 (118) 平均分子量60,000 (119) 平均分子量 40,000 (123)CnH2n+2常用石蠟混合物n＝4和n＝5 (127)氯化石蠟(平均組成C14H24Cl16)(128)氯化石蠟(平均組成C12H18Cl8)(129)聚(氯三氟乙烯)(平均分子量900)
(133)n-C16H33-OH(134)C8H17CH＝CH(CH2)8-OH
該實(shí)施方案的鹵化銀感光材料可以通過在支持體上涂敷感光層制得，感光層有至少一個(gè)黃色顯影鹵化銀乳劑層，至少一個(gè)洋紅色顯影鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)青色顯影鹵化銀乳劑層。例如，在一個(gè)常用的彩色相片紙中，通過加入一種設(shè)計(jì)好的彩色成色劑可進(jìn)行減量法彩色復(fù)制以形成一種染料，該染料的色彩能夠?qū)u化銀乳劑敏感的光補(bǔ)光。
優(yōu)選地是，任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物和用于攝影的化合物一起加入到任一親水性膠體層中。含有任一通式(a)-(d)表示的化合物的該層可以是感光層也可以是非感光層。例如，如果本發(fā)明的鹵化銀感光材料是全光成象的感光材料，則任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物加入到至少一個(gè)選自非感光層、感紅乳劑層、感綠乳劑層和感藍(lán)乳劑層的層中。
每一個(gè)感光層都是在支持體上涂敷涂層液形成的，涂層液是在粘合劑如凝膠中分散含有鹵化銀顆粒的鹵化銀乳劑和含有疏水性化合物(即用于攝影的化合物)如成色劑的乳劑而制得的。同樣，例如，非感光層是在支持體上涂敷涂層液形成的，涂層液是在粘合劑如凝膠中分散含有用于攝影的化合物如紫外線吸收劑或防混色劑的乳劑而制得的。任一通式(a)-(d)表示的化合物可用作制備上述乳劑時(shí)所用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。使用這種化合物可以制備在確保在水中有低溶解度的基本組分的充分的溶解度、分散性和分散穩(wěn)定性的同時(shí)能夠產(chǎn)生持久圖像并能消除色斑發(fā)生的鹵化銀感光材料。另外，使用這種化合物可以降低原始感光材料在儲(chǔ)藏過程中的霧化和軟調(diào)并能提高潛像的儲(chǔ)藏性。另外，使用這種化合物可以有效地避免在儲(chǔ)藏過程中分散介質(zhì)在層內(nèi)的遷移并能抑制鹵化銀感光材料上分散介質(zhì)的遷移帶來的不利影響(即，提高原料的儲(chǔ)藏性)。再者，任一通式(a)-(d)表示的非染色化合物(即，高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑)便宜易得且對(duì)環(huán)境的損害很小。因此，這種非染色化合物可用作替代基于鄰苯二甲酸酯的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的化合物。
上述乳劑還含有其它組分，如顯色成色劑和分散介質(zhì)如凝膠。這些組分在下面描述。
制備鹵化銀感光材料特別是常用的彩色相片紙時(shí)，用分別的色譜增感染料將鹵化銀顆粒光譜增感以得到制備鹵化銀乳劑過程中用到的感藍(lán)、感綠和感紅乳劑。將這些乳劑按上面列舉的順序涂敷在支持體上可制得鹵化銀感光材料。但是，也可使用和該順序不同的順序。例如，從快速加工的觀點(diǎn)看，最上層優(yōu)選是由最大平均顆粒的鹵化銀顆粒構(gòu)成的感光層。也可以從在光輻射條件下的儲(chǔ)藏性的觀點(diǎn)看，最底層優(yōu)選是洋紅色顯像感光層。
另外，感光層和顯像的顏色之間的關(guān)系可以與上述的不同并且還可以使用至少一個(gè)感紅外鹵化銀乳劑層。
本發(fā)明所用的鹵化銀顆粒包括氯化銀、氯溴化銀、碘溴化銀、氯碘溴化銀等。使用氯化銀、氯溴化銀或氯碘溴化銀顆粒時(shí)，其中的氯化銀含量都優(yōu)選是90mol％或更大。氯化銀含量優(yōu)選是95mol％或更大，更優(yōu)選是95-99.9mol％，最優(yōu)選是98-99.9mol％。具體來說，為了縮短本發(fā)明顯影加工需要的時(shí)間，基本上不含碘化銀且是由氯溴化銀或氯化銀構(gòu)成的鹵化銀顆?？蓛?yōu)選使用在本發(fā)明中。術(shù)語“基本上不含碘化銀”的意思是碘化銀的含量是1mol％或更低，優(yōu)選0.2mol％或更低。同時(shí)，為了達(dá)到提高對(duì)高照度的感光度，提高對(duì)光譜增感的感光度和提高感光材料的儲(chǔ)藏性的目的，優(yōu)選使用其表面上含有0.01-3mol％的碘化銀的富含氯化銀的顆粒。盡管乳劑中顆粒間的鹵素組合物可以不同也可以相同，但是使用顆粒間的鹵素組合物相同的乳劑易于使組元顆粒的性能一致。
鹵化銀乳劑顆粒的鹵素組合物可從下面的例子中選擇。一種顆粒的任何部分都有同一組成的均一顆粒結(jié)構(gòu)；一種氯化銀顆粒內(nèi)部的核和核周圍的殼(即，一層或多層)中的鹵素組合物不同的所謂的層狀結(jié)構(gòu)；一種在顆粒內(nèi)部或表面上有不同鹵素組合物的非層面部分的顆粒結(jié)構(gòu)(如果該部分存在于顆粒的表面上，該部分與顆粒的邊、角或表面相結(jié)合)。與使用均一結(jié)構(gòu)的顆粒相比，為了得到更高的感光度，使用選自后兩種結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)更為有利，并且從抗壓的觀點(diǎn)看也優(yōu)選這樣的結(jié)構(gòu)。在氯化銀顆粒具有上述結(jié)構(gòu)的情況下，有不同鹵素組合物的邊界區(qū)將顯示出一個(gè)清析的邊界，一個(gè)因?yàn)榛诮M合物不同的混合晶體或者因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)上確實(shí)連續(xù)的變化而形成的不清析的邊界。
在該實(shí)施方案中所用的富含氯化銀的乳劑中，顆粒的優(yōu)選結(jié)構(gòu)是溴化銀固定相以層面或非層面狀態(tài)存在于上述的鹵化銀顆粒內(nèi)部或表面上。上述固定相的鹵素組合物中，溴化銀的含量優(yōu)選是至少10％，更優(yōu)選20％。溴化銀固定相中的溴化銀含量可以分析，例如用X射線衍射法(例如，描述在“New Experimental Chemistry Lectures”(Shin Jikken KagakuKouza)6，Chemical Society of Japan，Maruzen Co.，Ltd編輯))。這些固定相可以存在于顆粒內(nèi)，顆粒表面的邊上，顆粒的角上或顆粒的表面上。固定相的一個(gè)例子是取向附生在顆粒角上的固定相。
另外，為了減少顯色加工溶液的補(bǔ)充量，進(jìn)一步提高鹵化銀乳劑中的氯化銀含量是有效的。在這種情況下，優(yōu)選使用幾乎由純氯化銀構(gòu)成的乳劑和氯化銀含量高達(dá)98-100mol％的乳劑。
用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑中含有的鹵化銀顆粒的平均粒徑(和投影面積相等的圓的直徑認(rèn)為是顆粒粒徑，由這些直徑得到平均數(shù))優(yōu)選是0.1-2μm。
至于顆粒粒徑分布，優(yōu)選是一種所謂的單分散顆粒系統(tǒng)，其變異系數(shù)(將顆粒粒徑分布的統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均顆粒粒徑得到的)是20％或更低，優(yōu)選15％或更低，更優(yōu)選10％或更低。另外，為了得到更大的范圍，對(duì)于同一層優(yōu)選使用上述單分散乳劑的混合物或者用上述單分散乳劑形成多個(gè)層。
攝影乳劑中的鹵化銀顆粒的形狀可選自規(guī)則結(jié)構(gòu)的晶體如立方體，十四面體或八面體，不規(guī)則結(jié)構(gòu)的晶體如球體或板狀體及上述晶體形成的復(fù)雜體。另外，顆粒可由上述晶體的混合物制成。在這些形狀中，本發(fā)明的顆粒含有的具有上述規(guī)則結(jié)構(gòu)的晶體的顆粒的比例是50％或更大，優(yōu)選70％或更大，更優(yōu)選90％或更大。
除上述乳劑外，還優(yōu)選使用的乳劑是平均縱橫比(等同圓的直徑/厚度)是5或更大并優(yōu)選是8或更大的板狀顆粒部分超過用投影面積表示的總的顆粒的50％。
本發(fā)明所用的氯化銀(溴化銀)乳劑可以用下述文獻(xiàn)中描述的方法制備如，P.Glafkides，“Chimie et Physique Photographique”，PaulMontel，1967；G.F.Duffm，“Photographic Emulsion Chemistry”，F(xiàn)ocalPress，1966；和V.L.Zelikman等人“Making and Coating PhotographicEmulsion”，F(xiàn)ocal Press，1964。即，可用選自酸法，中性法和銨法的任何方法進(jìn)行制備。至于促成可溶性銀鹽和可溶性鹵鹽之間的反應(yīng)的方法，可使用選自單噴法，雙噴法及二者結(jié)合法的任何方法。這就可以使用在有過多銀離子的環(huán)境中形成顆粒的方法(即，所謂的逆混法)。也可以使用所謂的控制雙噴法，這種方法是使在其中形成氯化銀的液相的pAg保持恒定值，該方法包括在雙噴法中。根據(jù)這種方法可以得到有規(guī)則地形成并有幾乎均一顆粒粒徑的鹵化銀乳劑。
優(yōu)選地是，該實(shí)施方案的固定相或襯底含有不同的金屬離子或其配合物離子。優(yōu)選的離子的例子選自屬于周期表的族VI，II或IIb的金屬離子或配合物，鉛離子和鉈離子。選自銥、銠、鐵等的金屬離子及其配合物離子可結(jié)合使用，這主要用于固定相。另一方面，選自鋨、銥、銠、鉑、釕、鈀、鈷、鎳、鐵等的金屬離子及其配合物離子可結(jié)合使用，這主要用于襯底。固定相和襯底中的金屬離子的種類和濃度可以不同?？梢允褂枚喾N這些金屬。特別優(yōu)選地是溴化銀固定相中存在鐵和銥的化合物。
產(chǎn)生金屬離子的這些化合物加入鹵化銀顆粒的固定相和/或顆粒的其它部分(襯底)的方法是如將其加入或溶解在凝膠含水溶液，鹵化物含水溶液，銀鹽含水溶液或其它含水溶液中，也可以在形成鹵化銀顆粒時(shí)以已含有金屬離子的鹵化銀顆粒的狀態(tài)加入并溶解。
將該實(shí)施方案中所用的金屬離子加入到乳劑的顆粒中可以是在顆粒形成前，顆粒形成的過程中或顆粒剛剛形成以后。加入的時(shí)間可隨金屬離子加入的顆粒部分而變化。
該實(shí)施方案中所用的鹵化銀乳劑通常要進(jìn)行化學(xué)增感和光譜增感。
化學(xué)增感的例子包括用硫族增感劑的化學(xué)增感(具體的例子包括加入不穩(wěn)定的硫化合物的硫增感，加入硒增感劑的硒增感和加入碲增感劑的碲增感)，以金增感為代表的貴金屬增感，還原增感及上述方法的結(jié)合。優(yōu)選使用JP-A62-215272的18頁右欄底部至22頁右欄上部所描述的化合物。
當(dāng)使用金增感的富含氯化物的鹵化銀乳劑時(shí)，該實(shí)施方案的鹵化銀感光材料的構(gòu)成效果將更為明顯。
該實(shí)施方案中所用的乳劑是所謂的表面潛像(latent image)型乳劑，潛像主要在顆粒表面上形成。
為了在生產(chǎn)、儲(chǔ)藏或攝影加工過程中防止霧化或者為了保持?jǐn)z影性能的穩(wěn)定性，該實(shí)施方案中所用的乳劑可含有各種化合物或其前驅(qū)體。具體的例子優(yōu)選是描述在JP-A62-215272的39-72頁中的化合物。另外，還優(yōu)選使用描述在EP0447647中的5-芳氨基-1，2，3，4-噻三唑(其中的芳基殘基至少有一個(gè)吸電子基團(tuán))。
進(jìn)行光譜增感是為了使本發(fā)明的感光材料層的乳劑具有所需波長區(qū)域的光譜感光度。
在該實(shí)施方案的感光材料中，用于在藍(lán)、綠和紅區(qū)域進(jìn)行光譜增感的光譜增感染料的例子包括描述在如F.M.Harmer，”Heterocycliccompounds-Cyanine dyes and related compounds”，John&Sons，NewYork，London，1964中的染料。優(yōu)選使用JP-A62-215272的22頁右欄上部至38頁所描述的那些具體化合物的例子及光譜增感方法。具體來說，至于用于有高氯化銀含量的鹵化銀乳劑顆粒的紅色感光度的光譜增感染料，從穩(wěn)定性、吸收強(qiáng)度、曝光的溫度依賴性等的角度考慮，非常需要描述在JP-A3-123340中的光譜增感染料。
在該實(shí)施方案的感光材料中，優(yōu)選使用描述在下面專利中的增感染料JP-A3-15049的12頁左欄上部至21頁左欄底部，JP-A3-20730的4頁左欄底部至15頁左欄底部，EP0420011的4頁21行至6頁54行，EP0420012的4頁12行至10頁33行，EP0443466及美國專利4975362。
為了將這些光譜增感染料加入到鹵化銀乳劑中，染料可以直接分散在乳劑中也可以在染料溶解在溶劑如水、甲醇、乙醇、丙醇、甲氧基乙醇、2，2，3，3-四氟丙醇或其混合物中后再加入到乳劑中。另外，可以在日本公開專利申請(qǐng)(JP-B)44-23389、44-27555和57-22089中描述的酸或堿存在的條件下把染料制成溶液或其它形式，再將該溶液加入乳劑中，或者在美國專利3822135和4006025中描述的表面活性劑存在的條件下把染料制成溶液或膠態(tài)分散體，再把溶液或膠態(tài)分散體加入乳劑中。另外，染料可溶解在和水基本不混溶的溶劑如苯氧乙醇中，溶液可分散在水或親水性膠體中，然后，該分散體可加入乳劑中。再者，如JP-A53-102733和58-105141所述，染料可直接分散在親水性膠體中，再把分散體加入乳劑中。染料加入乳劑的時(shí)間可以是迄今為止已知的可用于生產(chǎn)乳劑的任何階段。即，時(shí)間可選擇在乳劑的顆粒形成前，顆粒形成的過程中，顆粒剛剛形成后但在用水洗滌前并在化學(xué)增感前，化學(xué)增感過程中，剛剛化學(xué)增感后但在將乳劑冷卻以固化顆粒前及制備涂層液的過程中。最常用的是，加入是在化學(xué)增感完成后但涂層開始前進(jìn)行。但是，染料可以和加入化學(xué)增感劑的同時(shí)加入，這樣就可以如美國專利3628969和4225666中所描述的那樣同時(shí)進(jìn)行化學(xué)增感和光譜增感。另外，加入可在化學(xué)增感前進(jìn)行也可在形成鹵化銀顆粒沉淀物完成前進(jìn)行以如JP-A58-113928所述確保光譜增感的開始。另外，光譜增感染料可分批加入，即，如美國專利4225666所述將部分染料在化學(xué)增感前加入，余者在化學(xué)增感后加入。根據(jù)如美國專利4183756中發(fā)現(xiàn)的技術(shù)，也可以在鹵化銀顆粒形成階段的任何時(shí)間加入。特別優(yōu)選是在用水洗滌前或化學(xué)增感前加入增感染料。
加入的光譜增感染料的量可在很大范圍內(nèi)變化。每摩爾鹵化銀加入的染料量優(yōu)選是0.5×10-6-1.0×10-2mol，更優(yōu)選是1.0×10-6-5.0×10-3mol。
在本發(fā)明中，當(dāng)使用光譜感光的感光度范圍是紅光區(qū)至紅外光區(qū)的增感染料時(shí)，優(yōu)選將JP-A2-157749的13頁右欄底部至22頁右欄底部所描述的化合物和該增感染料一起使用。使用這些化合物可提高感光材料的儲(chǔ)藏性、加工穩(wěn)定性和超感效果。特別優(yōu)選使用上述專利文獻(xiàn)中通式(IV)、(V)或(VI)表示的化合物。該化合物的用量是每摩爾鹵化銀用0.5×10-5-5.0×10-2mol，優(yōu)選是5.0×10-5-5.0×10-3mol。該化合物的有利使用量是增感染料摩爾數(shù)的0.1-10000倍，優(yōu)選是0.5-5000倍。
除了用在使用普通底片的印刷系統(tǒng)中外，該實(shí)施方案的感光材料優(yōu)選用在數(shù)字掃描曝光中，數(shù)字掃描曝光中使用單色高密度燈如氣體激光器、發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光器、或者半導(dǎo)體激光器或用半導(dǎo)體激光器作為激勵(lì)光源的固態(tài)激光器和非線性光學(xué)晶體結(jié)合的次諧振發(fā)光源(SHG)。為了使系統(tǒng)緊湊和便宜，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器、或者半導(dǎo)體激光器或用半導(dǎo)體激光器作為激勵(lì)光源的固態(tài)激光器和非線性光學(xué)晶體結(jié)合的次諧振發(fā)光源(SHG)。具體來說，為了設(shè)計(jì)一個(gè)緊湊、便宜且壽命長又有高穩(wěn)定性的儀器，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器并且希望用半導(dǎo)體激光器作為至少一個(gè)曝光光源。
當(dāng)使用這樣的曝光用掃描光源時(shí)，本發(fā)明的感光材料的光譜感光度的峰值可根據(jù)用于曝光的掃描光源的波長任意設(shè)置。在用半導(dǎo)體激光器作為激勵(lì)光源的固態(tài)激光器或半導(dǎo)體激光器和非線性光學(xué)晶體結(jié)合得到的SHG光源中，激光器的振蕩波長可中分得到藍(lán)光和綠光。因此，感光材料的光譜感光度的峰值可處于普通的藍(lán)、綠和紅區(qū)的三個(gè)區(qū)域中。為了用半導(dǎo)體激光器作為光源以使該儀器便宜、高穩(wěn)定和緊湊，優(yōu)選的是至少兩層的光譜感光度的峰值是670nm或更大的波長。這是因?yàn)榛诒阋饲曳€(wěn)定的族III-V元素的可商購的半導(dǎo)體激光器的發(fā)光波長區(qū)目前只在紅光至紅外光區(qū)。但是，因?yàn)榛谧錓I-VI元素的半導(dǎo)體激光器在綠光區(qū)和藍(lán)光區(qū)的振蕩已在實(shí)驗(yàn)室得到證實(shí)，所以當(dāng)發(fā)展了半導(dǎo)體激光器的生產(chǎn)技術(shù)時(shí)，這些半導(dǎo)體激光器有望便宜且能以穩(wěn)定的方式使用。如果這種情況能夠?qū)崿F(xiàn)，就不需要有至少兩層的光譜感光度的峰值是670nm或更大的波長。
在上述掃描曝光中，感光材料中的鹵化銀曝光的曝光時(shí)間等于一微小面積曝光所需的時(shí)間。由相應(yīng)的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)控制光量的最小單元作為該微小面積并表示為像素。因此，每像素的曝光時(shí)間隨像素大小而變化。像素大小取決于像素密度且其實(shí)際范圍是50-2000dpi。如果曝光時(shí)間定義為曝光像素密度為400dpi的像素大小所需的時(shí)間，則曝光時(shí)間優(yōu)選是10-4秒或更少，更優(yōu)選10-6秒或更少。
在該實(shí)施方案的鹵化銀感光材料中，為了防止輻射或光暈或者為了提高耐光度等，優(yōu)選在親水性膠體層中加入經(jīng)過處理可脫色的染料，這種染料描述在歐洲專利EP0337490A2，27-76頁(具體來說是氧雜菁染料或青藍(lán)染料)。
這些水溶性染料中的一些如果使用量增加則能降低脫色或耐光度。優(yōu)選使用描述在JP-A5-127324，5-127325和5-216185中的水溶性染料作為染料而不會(huì)降低脫色性能。
在該實(shí)施方案中，通過處理可脫色的色彩層可用于取代水溶性染料或與水溶性染料一起使用。通過處理可脫色的色彩層可緊鄰乳劑層或者通過含有凝膠的中間層和加工時(shí)防混色劑如對(duì)苯二酚與乳劑層接觸。色彩層優(yōu)選置于能顯出和色彩層同一主色的乳劑層下面(支持體側(cè))?？梢蕴峁?duì)應(yīng)于所有主色的色彩層，還可以提供對(duì)應(yīng)于任意選擇主色的色彩層。還可以提供對(duì)應(yīng)于多種主色色彩的色彩層。至于色彩層的光學(xué)反射密度，在用于曝光的波長區(qū)，能產(chǎn)生最高光學(xué)密度的波長處的光學(xué)密度值優(yōu)選是0.2或更大至3.0或更小，更優(yōu)選是0.5或更大至2.5或更小，特別優(yōu)選是0.8或更大至2.0或更小。
為了形成色彩層，可以使用常規(guī)已知的方法。這些方法的例子包括以下方法。一種方法是將JP-A2-282244中(3頁右欄上部至8頁)描述的染料固體粒子的分散體或JP-A3-7931中(3頁右欄上部至11頁左欄底部)描述的染料固體粒子的分散體加入親水性膠體層；一種方法是陰離子染料媒染固著在陽離子聚合物上；一種方法是染料吸收在鹵化銀等的顆粒上，以此將染料固著在層面內(nèi)；一種方法是如JP-A1-239544所述使用膠體銀。作為分散固體粒子狀態(tài)的染料的方法的一個(gè)例子是描述在JP-A2-308244，4-13頁中的一種加入染料粒子的方法，這種染料至少在pH是6或更小時(shí)基本不溶于水而至少在pH是8或更大時(shí)基本完全溶于水。將陰離子染料媒染固著在陽離子聚合物上的一個(gè)例子描述在JP-A2-84637，18-26頁中。制備膠體銀作為光吸收劑的一個(gè)方法公開在美國專利2688601和3459563中，在這些方法中，加入染料粒子的方法和使用膠體銀的方法是優(yōu)選的。
至于能用于該實(shí)施方案中的粘合劑或保護(hù)膠體，使用凝膠是有利的。但是其它親水性膠體可單獨(dú)使用也可和凝膠一起使用。優(yōu)選使用低鈣含量的凝膠。鈣含量優(yōu)選是800ppm或更低，更優(yōu)選200ppm或更低。為了防止霉菌或其它細(xì)菌在親水性膠體層中的生長，優(yōu)選加入如描述在JP-A63-271247中的一種抗霉菌劑。
當(dāng)該實(shí)施方案的感光材料進(jìn)行印刷機(jī)曝光時(shí)，優(yōu)選使用描述在美國專利4880726中的條帶過濾器。使用這種過濾器可消除和光相關(guān)的混色并能顯著提高色彩的復(fù)制性。
曝光后，感光材料要進(jìn)行常規(guī)的顯色處理。在該實(shí)施方案中，為了快速加工，優(yōu)選在顯色處理后進(jìn)行漂白定影處理。特別是使用上述有高氯化銀含量的乳劑時(shí)，為了達(dá)到促進(jìn)脫銀反應(yīng)的目的，漂白定影溶液的pH優(yōu)選是約6.5或更低，更優(yōu)選是約6或更低。
至于鹵化銀乳劑，摻入鹵化銀顆粒中的組分如不同類型的金屬離子，鹵化銀乳劑的防腐穩(wěn)定劑或灰霧抑制劑，化學(xué)增感(增感劑)的方法，光譜增感(光譜增感劑)的方法，可以一起使用的黃色成色劑和洋紅或青色成色劑及乳化這些成色劑的方法，彩色圖像防腐改進(jìn)劑(斑點(diǎn)抑制劑或褐色抑制劑)，染料(色彩層)，凝膠和感光材料的層面結(jié)構(gòu)及感光材料涂層的pH，所有用在該實(shí)施方案中的優(yōu)選參數(shù)都具體描述在專利文獻(xiàn)EP0335660A2(JP-A2-139544)中并示于下面1-5表中。另外，描述在JP-A7-104448，7-77775和7-301895中的那些也優(yōu)選使用。
表1
注〕JP-A62-215272中的參考部分包括1987.3.16修改并附加在JP-A62-215272末尾的修改部分。
另外，描述在JP-A63-231451，63-123047，63-241547，1-173499，1-213648和1-250944中的所謂的短波型黃色成色劑也優(yōu)選用作上述成色劑中的黃色成色劑。
優(yōu)選地是，青色，洋紅色或黃色成色劑在表中描述的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑存在的情況下(或不存在的情況下)浸漬在可裝載的乳膠聚合物(如美國專利4203716中所述)中或和不溶于水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物一起溶解在高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中；然后，將成色劑乳化并分散在親水性膠體含水溶液中。
優(yōu)選使用的不溶于水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物的例子包括美國專利4857449(7-15欄)，國際公開專利WO88/00723(12-30頁)中所描述的均聚物和共聚物。從如圖像穩(wěn)定性的角度考慮，優(yōu)選使用甲基丙烯酸酯聚合物或丙烯酰胺聚合物，特別是丙烯酰胺聚合物更優(yōu)選使用。
在本發(fā)明的感光材料中，優(yōu)選將如歐洲專利EP0277589A2中描述的一種圖像防腐改進(jìn)劑和成色劑一起使用。具體來說，優(yōu)選將圖像防腐改進(jìn)劑和吡唑并唑成色劑或吡咯并三唑成色劑結(jié)合使用。
即，優(yōu)選使用上述專利文獻(xiàn)中描述的且能和顯色加工后殘留的芳香族胺基顯色劑化學(xué)結(jié)合以形成化學(xué)惰性且基本上無色化合物的一種化合物和/或上述專利文獻(xiàn)中描述的且能和顯色加工后殘留的芳香族胺基顯色劑的氧化形式化學(xué)結(jié)合以形成化學(xué)惰性且基本上無色化合物的一種化合物，該化合物可單獨(dú)使用也可結(jié)合使用。從防止和加工后儲(chǔ)藏過程中殘留在膠片中的顯色劑或其氧化形式進(jìn)行的著色染料形成反應(yīng)形成的色斑的角度及從防止其它副作用的角度考慮，這是優(yōu)選的。
至于青色成色劑，其優(yōu)選的例子除了描述在JP-A2-33144中的聯(lián)苯咪唑基青色成色劑外，還包括描述在歐洲專利EP0333185A2中的3-羥基嘧啶基青色成色劑(在這些成色劑中，特別優(yōu)選通過將氯離去基團(tuán)供給例示成色劑(42)，成色劑(6)和成色劑(9)而制備的2-等價(jià)成色劑)，描述在JP-A64-32260中的環(huán)狀活性亞甲基基青色成色劑(在這些成色劑中，特別優(yōu)選例示成色劑(3)，(8)和(34))，描述在歐洲專利EP0456226A1中的吡咯并吡唑型青色成色劑，描述在歐洲專利EP0484909中的吡咯并咪唑型青色成色劑和描述在歐洲專利EP0484909中的吡咯并三唑型青色成色劑。在這些成色劑中，特別優(yōu)選吡咯并三唑型青色成色劑。
至于黃色成色劑，其優(yōu)選的例子除了描述在表中已知文獻(xiàn)中的化合物外，還包括描述在歐洲專利EP0447969A1中的?；杏?-5個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)的?；阴０伏S色成色劑，描述在歐洲專利EP0482552A2中的有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙二酰苯胺(malondianilide)型黃色成色劑和描述在美國專利5118599中的有二噁烷結(jié)構(gòu)的酰基乙酰胺型黃色成色劑。在這些成色劑中，特別優(yōu)選的是丙烯?；?-烷基環(huán)丙烷-1-羰基的?；阴０沸忘S色成色劑和酰苯胺中的一個(gè)構(gòu)成一個(gè)二氫吲哚環(huán)的丙二酰苯胺型黃色成色劑。這些成色劑可單獨(dú)使用也可結(jié)合使用。
至于該實(shí)施方案中用的洋紅色成色劑，使用描述在表中已知文獻(xiàn)中的5-吡唑酮基洋紅色成色劑或吡唑吡咯基洋紅色成色劑。在這些成色劑中，優(yōu)選描述在JP-A61-65245中的有仲或叔烷基直接連在吡唑并三唑環(huán)的2，3或6位上的吡唑并三唑成色劑，描述在JP-A61-65246中的分子中有氨磺?；鶊F(tuán)的的吡唑并三唑成色劑，描述在JP-A61-147254中的有烷氧基苯基氨磺酰固定基的吡唑并三唑成色劑和描述在歐洲專利226849A和294785A中的有烷氧基或芳氧基連在6位上的吡唑并三唑成色劑。
至于本發(fā)明的彩色感光材料的加工方法，除了表中列舉的方法外，其優(yōu)選的例子還包括描述在以下專利中的加工材料和加工方法JP-A2-207250中26頁右欄底部第1行至34頁右欄上部第9；JP-A4-97355中5頁左欄上部第17行至18頁右欄底部第20行。
至于本發(fā)明的彩色感光材料的顯色加工方法，除了常規(guī)的濕加工法如使用含有堿性試劑和用于加工的顯色劑的顯色溶液的方法和將顯色劑加入感光材料中以用活化劑液體如含有顯色劑的堿性溶液進(jìn)行顯色的方法外，還可使用不用加工液體的熱顯色系統(tǒng)。具體來說，活化劑系統(tǒng)是優(yōu)選的，因?yàn)槠湟子谔幚恚瑥U水處理時(shí)較小的不利和環(huán)境安全。
在活化劑系統(tǒng)中，優(yōu)選用如JP-A8-234388、9-152686、9-152693、9-211814和9-160193中描述的肼型化合物作為加入到感光材料中的顯色劑或其前驅(qū)體。
還優(yōu)選使用的一種顯色方法是減少感光材料的銀的涂敷量并用過氧化氫進(jìn)行圖像放大(增強(qiáng))。具體來說，在活化劑方法中優(yōu)選使用該方法。更具體地說，優(yōu)選使用描述在JP-A8-297354和9-152695中的使用含有過氧化氫的活化劑溶液的方法。
在活化劑方法中，用活化劑溶液處理后的感光材料通常要進(jìn)行脫銀處理。但是，根據(jù)用有低銀含量的感光材料進(jìn)行圖像放大處理的情況，可省略脫銀處理，只進(jìn)行簡單的處理如用水洗滌或穩(wěn)定化。在用掃描儀等讀取圖像信息的方法中，即使使用高銀含量的感光材料如攝影材料時(shí)也可使用不需要脫銀處理的加工模式。
在該實(shí)施方案中，用在活化劑溶液、脫銀溶液(漂白/固著溶液)、沖洗和穩(wěn)定化溶液中的材料及這些溶液的使用方法都可以是常規(guī)已知的。優(yōu)選使用描述在Research Disclosure，Item36544(1994年9月)，536-541頁和JP-A8-234388中的那些。
該實(shí)施方案的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑還優(yōu)選使用在有用于高級(jí)光合系統(tǒng)的磁記錄層的感光材料中。另外，該實(shí)施方案的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑還適用于使用少量水進(jìn)行熱顯色的系統(tǒng)或幾乎不用水進(jìn)行熱顯色的非常好的干燥系統(tǒng)。這些系統(tǒng)詳述于JP-A6-35118、6-17528、56-146133、60-119557、1-161236等中。
本發(fā)明的鹵化銀感光材料不僅包括用于形成彩色圖像的感光材料，而且包括用于形成包括黑白圖像的單調(diào)圖像的感光材料。
盡管本發(fā)明的鹵化銀感光材料優(yōu)選適用于多種彩色感光材料(如彩色相紙，顯像感光材料，用在攝影機(jī)上的彩色感光材料，包括染料分散傳送系統(tǒng)(DTR)的快速感光材料和用于熱顯色系統(tǒng)的感光材料)及包括常用的黑白感光材料、縮微、沖洗、醫(yī)用或工業(yè)X射線感光材料和印刷感光材料(包括用在銀鹽分散傳送系統(tǒng)和用山萮酸銀等的干燥系統(tǒng)的那些)的黑白感光材料，但是，本發(fā)明的鹵化銀感光材料最優(yōu)選適用于彩色感光材料。
當(dāng)通式(a)-(d)表示的化合物用在彩色相紙上時(shí)，優(yōu)選JP-A11-7109中描述的感光材料。具體來說，引入JP-A11-7109的說明書-段作為本發(fā)明說明書部分。
當(dāng)通式(a)-(d)表示的化合物用在彩色底片上時(shí)，優(yōu)選JP-A11-305396說明書-段中描述的感光材料。將這部分引入作為本發(fā)明說明書部分。
當(dāng)通式(a)-(d)表示的化合物用在彩色倒片上時(shí)，優(yōu)選JP-A11-84601說明書-段中描述的感光材料。將這部分引入作為本發(fā)明說明書部分。
實(shí)施例基于下述實(shí)施例詳細(xì)解釋本發(fā)明，但是，應(yīng)當(dāng)注意的是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1)[乳化的分散體的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)]將10g(只在實(shí)施例101c-114c中用15g)2，5-d-t-辛基對(duì)苯二酚(防混色劑)，20g(101c-114c中每個(gè)用15g)下表2-5所示的非染色化合物和3mL(101c-114c中每個(gè)用5mL)乙酸乙酯混合并溶解。將這些溶液乳化并分散在200g含有1.0g十二烷基苯磺酸鈉的10％的凝膠含水溶液中以得到乳化的分散體(101a-121a，101b-129b，101c-114c和101d-113d)。至于乳化的分散體101a-121a，101b-129b和101d-113d，用Coulter N4(Coulter Corp.生產(chǎn))測(cè)定剛剛?cè)榛蟮娜榛稚Ⅲw的粒徑和在下表所示的溫度下儲(chǔ)藏24小時(shí)后乳化分散體的粒徑?；跍y(cè)試后得到的結(jié)果評(píng)價(jià)乳化分散體的穩(wěn)定性。至于乳化分散體101c-114c，統(tǒng)計(jì)剛剛?cè)榛蟮娜榛稚Ⅲw的粗油粒子數(shù)和在4℃的冰箱中儲(chǔ)藏20天后乳化分散體的粗油粒子數(shù)。更具體來說，將5mL的乳化分散體涂敷在玻璃板(8cm×8cm)上并在室溫下干燥。分出兩個(gè)大小均為1cm×8cm的部分并統(tǒng)計(jì)這些部分中直徑大于10μm的粗油粒子數(shù)?；谶@樣得到的數(shù)目可以計(jì)算出玻璃板全部面積上的粗油粒子數(shù)。
結(jié)果示于表2-5。表2當(dāng)使用通式(a)表示的非染色化合物時(shí)乳化分散體的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果
(注)和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(a)表示的各個(gè)化合物。
在表2中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(a)表示的各個(gè)化合物。下面給出表2中的對(duì)比化合物a-g的結(jié)構(gòu)。對(duì)比化合物a) 在JP-A-1-101545中描述的化合物 在歐洲專利969320中描述的化合物 同上 同上
同上
同上從表2所示的結(jié)果可以看出與用對(duì)比化合物a-g的乳化分散體相比，用通式(a)表示的非染色化合物的乳化分散體(108a-121a)有優(yōu)異的分散性和分散穩(wěn)定性，有剛剛?cè)榛筝^小的粒徑并且儲(chǔ)藏后粒徑變化很小。表3當(dāng)使用通式(b)表示的非染色化合物時(shí)乳化分散體的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果
在表3中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(b)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。下面給出表3中的對(duì)比化合物a-o的結(jié)構(gòu)。對(duì)比化合物 A描述在JP-A1-101543中的化合物 B描述在歐洲專利969320中的化合物表4當(dāng)使用通式(c)表示的非染色化合物時(shí)乳化分散體的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果
在表4中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(c)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。下面給出表4中的對(duì)比化合物a-e的結(jié)構(gòu)。對(duì)比化合物a
對(duì)比化合物b
對(duì)比化合物c 對(duì)比化合物d 對(duì)比化合物e 表5當(dāng)使用通式(d)表示的非染色化合物時(shí)乳化分散體的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)結(jié)果
在表5中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(d)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。下面給出表5中的對(duì)比化合物a-h的結(jié)構(gòu)。
在歐洲專利0969320A中描述的化合物 在歐洲專利0969320A中描述的化合物 在歐洲專利0969321A中描述的化合物 在歐洲專利0969321A中描述的化合物(實(shí)施例2)-防混色和儲(chǔ)藏性的評(píng)價(jià)-支持體是一張兩面都涂敷有聚乙烯樹脂的紙。支持體表面進(jìn)行電暈放電處理，然后用含有十二烷基苯磺酸鈉的凝膠底涂層。然后用下述方式依次在其上涂層制備攝影構(gòu)成層1-7。以這種方式制備作為由下述層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的對(duì)比樣品的鹵化銀彩色攝影感光材料的201號(hào)樣品。以下述方式制備各個(gè)攝影構(gòu)成層的涂層液。用下述[]所示的數(shù)據(jù)制備樣品201c。[]中所示的數(shù)據(jù)是制備樣品201c的用量或數(shù)值。
300[330]g青色成色劑(EXC-1)，250g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1)，10g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9)，10g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10)，20g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-12)和290g紫外線吸收劑(UV-A)溶解在230g溶劑(Solv-6)和350mL乙酸乙酯中。得到的溶液在6500g含有25g表面活性劑(Cpd-20)的10％的凝膠含水溶液中乳化以制備乳化分散體C。
同時(shí)制備氯溴化銀乳劑C(立方體顆粒；由平均粒徑是0.40μm的大顆粒乳劑C和平均粒徑是0.30μm的小顆粒乳劑C構(gòu)成的一種5∶5(銀摩爾比)的混合物，其粒徑分布的變異系數(shù)分別是0.09和0.11，每一種都有0.5mo1％的溴化銀固定在主要由氯化銀構(gòu)成的顆粒的部分表面上)。
大顆粒乳劑含有9.0×10-5mol的下述光譜增感染料G(每摩爾鹵化銀)和9.0×10-5mol的下述光譜增感染料H(每摩爾鹵化銀)。小顆粒乳劑含有12.0×10-5mol的下述光譜增感染料G(每摩爾鹵化銀)和12.0×10-5mol的下述光譜增感染料H(每摩爾鹵化銀)。通過加入硫增感劑和金增感劑對(duì)該乳劑進(jìn)行最佳的化學(xué)增感。
將乳化分散體C和氯溴化銀乳劑C混合制備用于形成具有下述組成的第5層的涂層液。乳劑的涂層重量換算成銀的重量。
第一至第四層的涂層液和第六至第七層的涂層液的制備方法類似于形成第5層的涂層液的制備方法。用下面的H-1、H-2和H-3(硬化劑)作為每層的凝膠硬化劑。
下面的Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4分別以15mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2的用量加入到每一層中。硬化劑(H-1) (使用0.05％重量比的凝膠)硬化劑(H-2) (使用1.20％重量比的凝膠)硬化劑(H-3) (使用0.40％重量比的凝膠)防腐劑(Ab-1)防腐劑(Ab-2) 防腐劑(Ab-3) 防腐劑(Ab-4)摩爾比是1∶1∶1∶1的a、b、c和d的混合物 R1R2aH3C--NHCH3bH3C--NH2cH- -NH2dH- -NHCH3下面的光譜增感劑和晶體相控制劑1用于包含在形成第一層、第三層和第五層的涂層液中的每一種氯溴化銀乳劑中。
晶體相控制劑1的用量是最佳用量。-感藍(lán)乳劑層-增感劑A 增感劑B 增感劑C 晶體相控制劑1 (0.42×10-4
mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料A和0.42×10-4
mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料C加入到大顆粒乳劑中。0.50×10-4mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料A和0.50×10-4mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料B加入到小顆粒乳劑中。3.4×10-4[3.7×10-4]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料B加入到大顆粒乳劑中。4.1×10-4[4.5×10-4]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料B加入到小顆粒乳劑中。)-感綠乳劑層-增感劑D 增感劑E 增感劑F (3.0×10-4[3.5×10-4]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料D加入到大顆粒乳劑中。3.6×10-4[3.0×10-4]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料D加入到小顆粒乳劑中。4.0×10-5[6.0×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料E加入到大顆粒乳劑中。7.0×10-5[6.0×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料E加入到小顆粒乳劑中。2.0×10-4[2.5×10-4]mol(每摩爾鹵化銀1的光譜增感染料F加入到大顆粒乳劑中。2.8×10-4[3.8×10-4]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料F加入到小顆粒乳劑中。)-感紅乳劑層-增感劑G 增感劑H (8.0×10-5[7.6×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料G加入到大顆粒乳劑中。8.0×10-5[7.0×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料H加入到大顆粒乳劑中。10.7×10-5[8.5×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料G加入到小顆粒乳劑中。10.7×10-5[8.5×10-5]mol(每摩爾鹵化銀)的光譜增感染料H加入到小顆粒乳劑中。)另外，下述化合物I以3.0×10-3mol(每摩爾鹵化銀)的量加入到紅光敏感乳劑層?；衔颕 1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑分別以(每摩爾鹵化銀)3.3×10-4[3.5×10-4]mol、1.0×10-3mol和5.9×10-4[7.0×10-4]mol的量加入藍(lán)光敏感乳劑層、綠光敏感乳劑層和紅光敏感乳劑層。
另外，1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑分別以0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2和0.1 mg/m2的量加入第2層、第4層、第6層和第7層。
4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚分別以(每摩爾鹵化銀)1×10-4mol、2×10-4mol的量加入藍(lán)光敏感乳劑層和綠光敏感乳劑層。
丙烯酸/丁基丙烯酸酯共聚物的乳膠以0.05
g/m2的量加入紅光敏感乳劑層。
兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉鹽分別以6g/m2、6g/m2和18g/m2的量加入第2層、第4層和第6層。
另外，為了防止輻射，加入下述染料(括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示涂敷量)。 -層結(jié)構(gòu)-每一層的組成如下所示。數(shù)字表示涂敷量(g/m2)。鹵化銀乳劑的量表示換算為銀的涂敷量。支持體聚乙烯樹脂層壓紙[第一層的一個(gè)面上的聚乙烯樹脂含有白色顏料(TiO2含量16wt％，ZnO含量4wt％)、熒光增白劑(4，4’-雙(5-甲基苯并噁唑基)二苯乙烯含量0.03wt％)和藍(lán)色染料(群青色)]。第一層(感藍(lán)乳劑層)氯溴化銀乳劑A 0.24
(立方體顆粒；由平均粒徑是0.72
μm的大顆粒乳劑A和平均粒徑是0.60
μm的小顆粒乳劑A構(gòu)成的一種5∶5(銀摩爾比)的混合物，其粒徑分布的變異系數(shù)分別是0.08和0.10，每一種都有0.3mol％的溴化銀固定在主要由氯化銀構(gòu)成的顆粒的部分表面上)。凝膠1.25黃色成色劑(ExY) 0.57
彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.07彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.04彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-3) 0.07彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02溶劑(Solv-1)0.21第二層(防混色層)凝膠0.99
防混色劑(Cpd-19)0.09彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.018彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.13彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01溶劑(Solv-2)0.22第三層(感綠乳劑層)氯溴化銀乳劑B 0.14
(立方體顆粒；由平均粒徑是0.45μm的大顆粒乳劑B和平均粒徑是0.35μm的小顆粒乳劑B構(gòu)成的一種1∶3(銀摩爾比)的混合物，其粒徑分布的變異系數(shù)分別是0.10和0.08，每一種都有0.4mol％的溴化銀固定在主要由氯化銀構(gòu)成的顆粒的部分表面上)。凝膠 1.36洋紅成色劑(ExM) 0.15
紫外線吸收劑(UV-A) 0.14彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.02彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-4)0.002彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.03彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.06彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.03彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3) 0.07溶劑(Solv-4) 0.14溶劑(Solv-5) 0.05第四層(防混色層)凝膠 0.71
防混色劑(Cpd-19) 0.06彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.013彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-6)0.10彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.007溶劑(Solv-2) 0.16第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C0.20
(立方體顆粒；由平均粒徑是0.40μm的大顆粒乳劑C和平均粒徑是0.3μm的小顆粒乳劑C構(gòu)成的一種5∶5(銀摩爾比)的混合物，其粒徑分布的變異系數(shù)分別是0.09和0.11，每一種都有0.5mol％的溴化銀固定在主要由氯化銀構(gòu)成的顆粒的部分表面上)。凝膠 1.11青色成色劑(ExC-1) 0.30
紫外線吸收劑(UV-A)0.29彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.25彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-10)0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-12)0.02溶劑(Solv-6) 0.23第六層(紫外線吸收層)凝膠 0.46
紫外線吸收劑(UV-B)0.45溶劑(Solv-7) 0.25第七層(保護(hù)層)凝膠 1.00
丙烯酸改性的聚乙烯醇共聚物0.04(改性度17％)液體石蠟 0.02表面活性劑(Cpd-13)0.01另外，采用和制備上述得到的樣品201同樣的方法，制備樣品202(鹵化銀彩色攝影感光材料)作為對(duì)比樣品，只是其中樣品201的第五層的組成變成下面的組成。象樣品202一樣，采用和制備樣品202同樣的方法用樣品201C制備樣品202C，只是下面青色成色劑ExC-2的用量變?yōu)?.14g/m2。[]中的數(shù)字是樣品202c的用量。第五層(感紅乳劑層)氯溴化銀乳劑C 0.12(立方體顆粒；由平均粒徑是0.40μm的大顆粒乳劑C和平均粒徑是0.30μm的小顆粒乳劑C構(gòu)成的一種5∶5(銀摩爾比)的混合物，其粒徑分布的變異系數(shù)分別是0.09和0.11，每一種都有0.8mol％的溴化銀固定在主要由氯化銀構(gòu)成的顆粒的部分表面上)。凝膠1.11青色成色劑(ExC-2) 0.13
青色成色劑(ExC-3) 0.03彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.05彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.06彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.01彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.12彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.03彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.09彩色影像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.07溶劑(Solv-5) 0.15溶劑(Solv-8) 0.05黃色成色劑(ExY) 青色成色劑(ExC-1)混合物 摩爾比15∶85青色成色劑(ExC-2) 青色成色劑(ExC-3)混合物 摩爾比50∶25∶25
彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 數(shù)均分子量60,000彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3) n的平均值7 to 8)彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-4)
防混色劑(Cpd-5) 穩(wěn)定劑(Cpd-6) 防混色劑(Cpd-7) 防混色劑(Cpd-8) 彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9)彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) (Cpd-11) 彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-12) 表面活性劑(Cpd-13)7/3混合物 和 (Cpd-14)(Cpd-15) (Cpd-16) (Cpd-17) (Cpd-18) 防混色劑(Cpd-19) 表面活性劑(Cpd-20)1/4混合物(摩爾比) 和
紫外線吸收劑(UV-1) 紫外線吸收劑(UV-2) 紫外線吸收劑(UV-3) 紫外線吸收劑(UV-4) 紫外線吸收劑(UV-5) 紫外線吸收劑(UV-6) 紫外線吸收劑(UV-7) UV-A混合物4/2/2/3(重量比)of UV-1，UV-2，UV-3 and UV-4UV-B混合物 9/3/3/4/5/3(重量比)of UV-1，UV-2，UV-3，UV-4，UV-5 and UV-6UV-CThe 混合物1/1/1/2(重量比)of UV-2，UV-3，UV-6 and UV-7(Solv-1) (Solv-2) (Solv-3) (Sol4-4)C4H9OCO(CH2)8CO2C4H9O=P(OC6H13(n))3(Solv-5) (Solv-6) (Solv-7) (Solv-8)C8H17OCO(CH2)8CO2C8H17采用和制備樣品202同樣的方法，制備樣品203(鹵化銀彩色攝影感光材料)作為對(duì)比樣品，只是氯溴化銀乳劑A變成板狀顆粒乳劑(含有0.3mo1％的碘)，該板狀顆粒乳劑是縱橫比是8的相當(dāng)于粒徑為0.40
μm的立方體。至于樣品203，用樣品202C制備樣品203C，只是使用相當(dāng)于粒徑為0.44μm的立方體。[]中的數(shù)字用于樣品203c。
另外，分別采用和制備樣品201-203同樣的方法，制備樣品204-206(鹵化銀彩色攝影感光材料)，只是在層的組成中感藍(lán)乳劑層和感紅乳劑層的順序顛倒一下。同樣，采用和制備樣品201-203同樣的方法，制備樣品204c-206c，只是分別使用樣品201c-203c。
使用這樣得到的樣品201，準(zhǔn)備工序A和工序B以進(jìn)行顯影處理處理步驟如下所述。<工序A的準(zhǔn)備>
感光材料201-206都加工成寬127mm的卷筒并進(jìn)行成影像(imagewise)曝光。然后，用Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的微小實(shí)驗(yàn)型打印機(jī)處理器對(duì)樣品進(jìn)行連續(xù)加工(運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn))，直至在下述條件下向彩色顯影液加入的顯像劑(replenisher)溶液中顯像劑量達(dá)到處理槽中體積的兩倍。使用這種運(yùn)轉(zhuǎn)液體的工序稱之為工序A。加工步驟溫度時(shí)間 顯像劑量*(replenished amount)顯色38.5℃ 45秒 45mL漂白定影38.0℃ 45秒 35mL沖洗(1) 38.0℃ 20秒 -沖洗(2) 38.0℃ 20秒 -沖洗(3)**38.0℃ 20秒 -沖洗(4)**38.0℃30秒 121mL*表示每m2感光材料所加入的顯像劑量。**沖洗步驟(3)裝備有Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的沖洗清潔系統(tǒng)RC50D，這樣可將沖洗液從沖洗步驟(3)抽出并泵送到反滲透組件(RC50D)中。這樣得到的滲透物供應(yīng)到?jīng)_洗步驟(4)，而冷凝水返回到?jīng)_洗步驟(3)?？刂票脡菏顾屯礉B透組件的滲透水量保持為50-300mL/min，在控制的溫度下每天進(jìn)行10小時(shí)的循環(huán)。(在沖洗中，使用從槽(1)-(4)的逆流)。加工液的組成如下。顯色溶液 槽溶液 顯像劑溶液水800mL 800mL二甲基聚硅氧烷基表面活性劑(硅酮 0.1g0.1gKF351A/Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))三(異丙醇)胺 8.8g8.8g乙二胺四乙酸 4.0g4.0g聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉 0.5g0.5g氯化鉀10.0g -溴化鉀0.040g 0.010g三嗪基氨基二苯乙烯基熒光增白劑2.5g5.0g(HACKOL FWA-SP/Showa Kagaku Co.，Ltd.生產(chǎn))亞硫酸鈉 0.1g0.1gN，N-雙(磺酸酯基乙基)羥胺二鈉 8.5g11.1gN-乙基-N-(β-甲砜氨基乙基)-3-甲基-4-氨基 5.0g15.7g-4-氨基苯胺.3/2磺酸.一水合物碳酸鉀26.3g26.3g加水至1000mL 1000mLpH(25℃/用乙酸和氨水調(diào)節(jié)) 10.1512.50漂白定影液槽溶液 顯像劑溶液水700mL600mL乙二胺四乙酸合鐵(III)銨 47.0g94.0g乙二胺四乙酸 1.4g 2.8g鄰-羧基苯亞磺酸 8.3g 16.5g硝酸(67％)16.5g33.0g咪唑 14.6g29.2g硫代硫酸銨(750g/L)107.0mL 214.0mL亞硫酸銨 16.0g32.0g亞硫酸氫鈉23.1g46.2g加水至1000mL 1000mLpH(25℃/用乙酸和氨水調(diào)節(jié)) 6.0 6.0漂洗液槽溶液 顯像劑溶液氯異氰尿酸鈉 0.02g0.02g去離子水(導(dǎo)電率5μs/cm或更低) 1000mL 1000mLpH6.5 6.5<工序B的準(zhǔn)備>
感光材料201加工成寬127mm的卷筒并進(jìn)行成影像曝光。然后，對(duì)樣品進(jìn)行連續(xù)加工(運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn))，直至在下述條件下向彩色顯影液加入的顯像劑(replenisher)溶液中顯像劑量達(dá)到處理槽中體積的兩倍。使用這種運(yùn)轉(zhuǎn)液體的工序稱之為工序B。在該工序中使用Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的經(jīng)過改進(jìn)提高傳送速度的改進(jìn)的微小實(shí)驗(yàn)型打印機(jī)處理器。加工步驟 溫度 時(shí)間 顯像劑量*顯色 45.0℃12秒 45mL漂白定影 40.0℃12秒 35mL沖洗(1)40.0℃4秒-沖洗(2)40.0℃4秒-沖洗(3)**40.0℃ 4秒-沖洗(4)**40.0℃ 4秒121mL*表示每m2感光材料所加入的顯像劑量。**沖洗步驟(3)裝備有Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的沖洗清潔系統(tǒng)RC50D，這樣可將沖洗液從沖洗步驟(3)抽出并泵送到反滲透組件(RC50D)中。這樣得到的滲透物供應(yīng)到?jīng)_洗步驟(4)，而冷凝水返回到?jīng)_洗步驟(3)?？刂票脡菏顾屯礉B透組件的滲透水量保持為50-300mL/min，在控制的溫度下每天進(jìn)行10小時(shí)的循環(huán)。(在沖洗中，使用從槽(1)-(4)的逆流)。
加工液的組成如下。顯色溶液 槽溶液 顯像劑溶液水 800mL 800mL二甲基聚硅氧烷基表面活性劑(硅酮0.1g0.1gKF351A/Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn))三(異丙醇)胺 8.8g8.8g乙二胺四乙酸 4.0g4.0g聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉0.5g0.5g氯化鉀 10.0g -溴化鉀 0.040g 0.010g三嗪基氨基二苯乙烯基熒光增白劑(HACKOL 2.5g5.0gFWA-SP/Showa Kagaku Co.，Ltd.生產(chǎn))亞硫酸鈉 0.1g0.1gN，N-雙(磺酸酯基乙基)羥胺二鈉 8.5g11.1gN-乙基-N-(β-甲砜氨基乙基)-3-甲基-4-氨基-4-10.0g 22.0g氨基苯胺，3/2磺酸.一水合物碳酸鉀 26.3g 26.3g加水至 1000mL 1000mLpH(25℃/用乙酸和氨水調(diào)節(jié)) 10.15 12.50漂白定影液 槽溶液 顯像劑溶液水 700mL 600mL乙二胺四乙酸合鐵(III)銨75.0g 150.0g乙二胺四乙酸 1.4g2.8g鄰-羧基苯亞磺酸8.3g16.5g硝酸(67％) 16.5g 33.0g咪唑 14.6g 29.2g硫代硫酸銨(750g/L) 107.0mL 214.0mL亞硫酸銨 16.0g 32.0g亞硫酸氫鈉 23.1g 46.2g加水至 1000mL 1000mLpH(25℃/用乙酸和氨水調(diào)節(jié)) 5.5 5.5漂洗液 槽溶液 顯像劑溶液氯異氰尿酸鈉0.02g0.02g去離子水(導(dǎo)電率5μs/cm或更低) 1000mL 1000mLpH 6.5 6.5采用和制備樣品202(在樣品301c-315c中使用樣品202c)同樣的方法，制備樣品301a-322a，301b-326b，301c-315c及301d-314d(前提是301a，301b及301d是普通樣品)，只是第二層和第四層中用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑分別被下表6-9所示的非染色化合物取代。這些樣品在25℃和55％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏10天。然后對(duì)這些樣品進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)1[加工中防混色]用感光計(jì)(Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)，F(xiàn)WH型，光源溫度3200°K)將樣品在250勒秒下分離曝光0.1秒。曝光后的樣品進(jìn)行工序B的加工。然后，測(cè)定黃色部分的黃色密度是2.0的洋紅光密度(Y(M))和在洋紅色部分的洋紅色密度是2.0的青光密度(M(C))。基于得到的數(shù)值評(píng)價(jià)混色度。值越小，色純度越好。評(píng)價(jià)2[曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性-洋紅-]再將樣品在40℃和90％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏2天。
將儲(chǔ)藏前和儲(chǔ)藏后的樣品進(jìn)行上述的分離曝光并按照工序A加工。然后，測(cè)定洋紅色的Dmax并計(jì)算儲(chǔ)藏前和儲(chǔ)藏后的密度變化(MDmax＝Dmax(儲(chǔ)藏前)-Dmax(儲(chǔ)藏后))。評(píng)價(jià)3[曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性-洋紅-]按照和評(píng)價(jià)2同樣的方法計(jì)算密度變化(MDmax＝Dmax(儲(chǔ)藏前)-Dmax(儲(chǔ)藏后))，只是儲(chǔ)藏條件由40℃、90％RH(相對(duì)濕度)和2天變?yōu)?0℃、100％RH(相對(duì)濕度)和5天。評(píng)價(jià)4[曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性-青色-]再將樣品在30℃和80％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏7天。
將儲(chǔ)藏前和儲(chǔ)藏后的樣品進(jìn)行上述的分離曝光并按照工序A加工。然后，測(cè)定青色的Dmax并計(jì)算儲(chǔ)藏前和儲(chǔ)藏后的密度變化(CDmax＝Dmax(儲(chǔ)藏前)-Dmax(儲(chǔ)藏后))。
表6對(duì)使用通式(a)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
*1評(píng)價(jià)1，*2評(píng)價(jià)2在表6中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(a)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-g和表2所示的對(duì)比化合物a-g相同。從表6所示的結(jié)果可以看出，使用通式(a)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的在加工中的防混色性能和曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性能(即，作為未加工的鹵化銀彩色感光材料的儲(chǔ)藏性能)。也就是說，在本發(fā)明的鹵化銀感光材料中，可以達(dá)到優(yōu)秀的色純度和強(qiáng)對(duì)比圖像，因?yàn)榧词乖诟邷睾透邼穸葪l件下其顯色性減小量非常小(即，Mdmax小)，并且因?yàn)橐种屏藢觾?nèi)的溶劑遷移，所以本發(fā)明的鹵化銀感光材料能以穩(wěn)定的方式形成。另外，按照和制備樣品203-206同樣的方法制備，只是其中的變化與制備樣品301a-322a同樣的樣品，幾乎具有同樣的效果。
表7對(duì)使用通式(b)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
*1評(píng)價(jià)1，*2評(píng)價(jià)2在表7中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(b)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a.-o和表3所示的對(duì)比化合物a.-o相同。從表7所示的結(jié)果可以看出，使用通式(b)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的在加工中的防混色性能和曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性能。另外，按照和制備樣品203-206同樣的方法制備，只是其中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑變?yōu)闃悠?01b-326b中通式(b)表示的非染色化合物的樣品，幾乎具有同樣的效果。表8對(duì)使用通式(c)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
*1評(píng)價(jià)3在表8中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(c)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-e和表4所示的對(duì)比化合物a-e相同。
從表8所示的結(jié)果可以看出，使用通式(c)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的儲(chǔ)藏性能。另外，按照和制備樣品201c、203c和204c同樣的方法制備，只是其中的變化與制備樣品301c-315c同樣的樣品，幾乎具有同樣的效果。表9對(duì)使用通式(d)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
*1評(píng)價(jià)1，*2評(píng)價(jià)4在表9中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(d)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-h和表5所示的對(duì)比化合物a-h相同。
從表9所示的結(jié)果可以看出，使用通式(d)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的在加工中的防混色性能和曝光前在某一條件下的儲(chǔ)藏性能。另外，按照和制備樣品201和樣品203-206同樣的方法制備，只是其中的變化與制備樣品301d-3 14d同樣的樣品，幾乎具有同樣的效果。(實(shí)施例3)-抗?jié)駸嵝院湍凸庑栽u(píng)價(jià)-按照和制備樣品304a同樣的方法制備樣品401a-416a，只是第一層用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑分別被下表10中所示的非染色化合物取代。對(duì)這些樣品進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表10。評(píng)價(jià)5[黃色染料的抗?jié)駸嵝註將樣品進(jìn)行分離曝光并按照工序A加工。然后將樣品在80℃和70％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏28天。用下述方法測(cè)定儲(chǔ)藏前和儲(chǔ)藏后黃色部分的密度變化。即，儲(chǔ)藏后測(cè)定出儲(chǔ)藏前在黃色部分給出密度為2.0(D0)的點(diǎn)的密度(D)并計(jì)算密度保留比(％)(D/(D0)×100)。表10對(duì)使用通式(a)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
在表10中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(a)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-g和表2所示的對(duì)比化合物a-g相同。
從表10所示的結(jié)果可以看出，使用通式(a)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的抗?jié)駸嵝?即，優(yōu)秀的圖像防腐性)。
按照和制備表7中樣品304b同樣的方法制備樣品401b-424b，只是根據(jù)下表11改變高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。對(duì)這樣制得的樣品進(jìn)行上述評(píng)價(jià)5。
評(píng)價(jià)結(jié)果示于下表11。
表11對(duì)使用通式(b)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
在表11中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(b)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-o和表3所示的對(duì)比化合物a-o相同。
從表11所示的結(jié)果可以看出，使用通式(b)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的抗?jié)駸嵝浴?br> 按照和制備表8中樣品304c同樣的方法制備樣品401c-415c，只是根據(jù)下表12改變高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。對(duì)制得的樣品進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表12。評(píng)價(jià)6[黃色染料的抗?jié)駸嵝註按照和評(píng)價(jià)5同樣的方法計(jì)算黃色部分的密度保留比(％)(D/(D0)×100)，只是加工后的樣品在80℃和50％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏20天而非在80℃和70％RH(相對(duì)濕度)的條件下儲(chǔ)藏28天。表12對(duì)使用通式(c)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
在表12中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(c)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-e和表4所示的對(duì)比化合物a-e相同。
從表12所示的結(jié)果可以看出，使用通式(c)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的抗?jié)駸嵝浴?br> 按照和制備實(shí)施例2中樣品202同樣的方法制備樣品401d-413d，只是根據(jù)下表13改變第三層所用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(So1v-3和Solv-4)。對(duì)這樣制得的樣品進(jìn)行下述評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表13。評(píng)價(jià)7[洋紅色染料的耐光性]將樣品進(jìn)行分離曝光并按照工序A加工。然后將樣品用氙燈在100000勒克斯的條件下輻射20天。用下述方法測(cè)定輻射前和輻射后洋紅色部分的密度變化。即，輻射后測(cè)定出輻射前在黃色部分給出密度為0.5(D0)的點(diǎn)的密度(D)并計(jì)算密度保留比(％)(D/(D0)×100)。表13對(duì)使用通式(d)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的評(píng)價(jià)結(jié)果
在表13中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(d)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-d和表5所示的對(duì)比化合物a-d相同。
從表13所示的結(jié)果可以看出，使用通式(d)表示的非染色化合物使鹵化銀感光材料具有優(yōu)異的耐光性。(實(shí)施例4)在127μm厚的涂有底層的纖維素三乙酸酯支持體上形成下述層面。以這樣的方法制備作為對(duì)比實(shí)施例的多層彩色感光樣品501。下面示出的數(shù)字表示每m2上加的量。另外，應(yīng)當(dāng)注意的是加入化合物的效果不限于所描述的效果。同樣，用下面[]中的數(shù)字值制備樣品501c。[]中的數(shù)字是樣品501c用的量或數(shù)值。第一層消暈層黑色膠體銀 0.20g凝膠 2.00g紫外線吸收劑U-10.10g紫外線吸收劑U-30.10g紫外線吸收劑U-40.10g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.10g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-5 0.010g染料D-41.0mg染料D-82.5mg染料E-1的固態(tài)晶體顆粒的分散體 0.05g第二層中間層凝膠 0.30
g化合物Cpd-A0.2mg化合物Cpd-J1.0mg化合物Cpd-K3.0mg化合物Cpd-M0.030g紫外線吸收劑U-66.0mg
高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-4 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-7 2.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-8 4.0mg染料D-74.0mg第三層中間層黃色膠體銀 0.010g凝膠 0.80
g化合物Cpd-M0.020g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.010g第四層低速感紅乳劑層乳劑A銀的量0.10
g乳劑B銀的量0.20
g乳劑C銀的量0.15
g凝膠 0.70g成色劑C-1 0.050g成色劑C-2 0.10g成色劑C-3 0.010g成色劑C-6 6.0mg成色劑C-9 5.0mg成色劑C-11 0.030g紫外線吸收劑U-10.010g紫外線吸收劑U-20.010g化合物Cpd-A1.0mg化合物Cpd-I0.020g化合物Cpd-J2.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-2 0.10g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-5 0.010g添加劑P-1 0.020g第五層中速感紅乳劑層乳劑 C 銀的量 0.20
g乳劑D銀的量 0.20
g凝膠 0.80g成色劑C-1 0.040g成色劑C-2 0.13g成色劑C-3 0.020g成色劑C-6 7.0mg成色劑C-110.050g紫外線吸收劑U-1 0.010g紫外線吸收劑U-2 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-20.10g添加劑P-1 0.020g第六層高速感紅乳劑層乳劑E 銀的量 0.25g乳劑F 銀的量 0.20
g凝膠 1.50g成色劑C-1 0.10g成色劑C-3 0.70
g成色劑C-6 0.010g成色劑C-110.20g紫外線吸收劑U-1 0.010g紫外線吸收劑U-2 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-10.10g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-90.010g化合物Cpd-L 1.0mg化合物Cpd-F 0.050g添加劑P-1 0.10g第七層中間層凝膠 1.00
g添加劑P-2 0.10g
化合物Cpd-I0.010g染料D-50.020g染料D-96.0mg化合物Cpd-M0.040g化合物Cpd-O3.0mg化合物Cpd-P5.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.070g第八層中間層黃色膠體銀 銀的量 0.010
g凝膠 1.00g添加劑P-2 0.05g紫外線吸收劑U-10.010g紫外線吸收劑U-30.010g化合物Cpd-A0.050g化合物Cpd-M0.050g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.070g第九層低速感綠乳劑層乳劑G 銀的量 0.40g乳劑H 銀的量 0.20g乳劑I 銀的量 0.30
g凝膠 1.80[1.50]g成色劑C-4 0.020g成色劑C-7 0.10g成色劑C-8 0.070g成色劑C-12 0.020g成色劑C-13 0.010g化合物Cpd-B0.030g化合物Cpd-D5.0mg化合物Cpd-E5.0mg
化合物Cpd-G 2.5mg化合物Cpd-F 0.010g化合物Cpd-K 2.0mg紫外線吸收劑U-6 5.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-10.15g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-60.030g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-48.0mg添加劑P-1 5.0mg第十層中速感綠乳劑層乳劑I 銀的量0.20
g乳劑J 銀的量0.20
g由內(nèi)部霧化顆粒構(gòu)成的溴化銀乳劑銀的量 5.0mg(立方體顆粒，相當(dāng)于平均顆粒粒徑為0.11μm的球體顆粒)凝膠 0.70g成色劑C-4 0.30g成色劑C-8 0.020g成色劑C-120.020g成色劑C-130.010g化合物Cpd-B 0.030g化合物Cpd-F 0.010g化合物Cpd-G 2.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-10.050g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-56.0mg第十一層高速感綠乳劑層乳劑K 銀的量 0.50g凝膠 0.80g成色劑C-3 5.0mg成色劑C-4 0.40
g成色劑C-8 0.010g成色劑C-120.020g
化合物Cpd-B 0.050g化合物Cpd-F 0.010g化合物Cpd-K 2.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.050g第十二層中間層凝膠 0.30
g化合物Cpd-M 0.05g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.025g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-6 0.025g染料D-6 5.0mg第十三層黃色過濾層黃色膠體銀 銀的量 0.040
g凝膠 0.70
g化合物Cpd-C 0.010g化合物Cpd-M 0.030g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.070g染料E-2的固態(tài)晶體顆粒的分散體0.015
g第十四層中間層凝膠 0.50g化合物Cpd-Q 0.20g第十五層低速感藍(lán)乳劑層乳劑L 銀的量0.30g乳劑M 銀的量0.20
g凝膠 0.80g成色劑C-50.30g成色劑C-60.010g成色劑C-10 0.030g化合物Cpd-I 8.0mg化合物Cpd-K 1.0mg化合物Cpd-M 5.0mg
紫外線吸收劑U-60.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-2 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.010g第十六層中速感藍(lán)乳劑層乳劑N 銀的量 0.25g乳劑O 銀的量 0.20
g由內(nèi)部霧化顆粒構(gòu)成的溴化銀乳劑 銀的量 0.010
g(立方體顆粒，相當(dāng)于平均顆粒粒徑為0.11μm的球體顆粒)凝膠0.90g成色劑C-5 0.40
g成色劑C-6 0.020g成色劑C-10 0.060g化合物Cpd-N 2.0mg高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-2 0.080g第十七層高速感藍(lán)乳劑層乳劑O 銀的量0.20g乳劑P 銀的量0.25g凝膠2.00g成色劑C-3 5.0mg成色劑C-5 0.20
g成色劑C-6 0.020g成色劑C-10 1.00[1.10]g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.10g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-6 0.020g紫外線吸收劑U-6 0.10g化合物Cpd-B 0.20g化合物Cpd-N 5.0mg第十八層第一個(gè)保護(hù)層凝膠0.70
g紫外線吸收劑U-1 0.10g
紫外線吸收劑U-2 0.050g紫外線吸收劑U-5 0.20g化合物Cpd-O 5.0mg化合物Cpd-A 0.030g化合物Cpd-H 0.20g染料18.0mg染料20.010g染料30.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1 0.10g第十九層第二個(gè)保護(hù)層膠體銀 銀的量5.0[6.0]mg由精細(xì)顆粒構(gòu)成的溴化銀乳劑銀的量 0.070g(平均顆粒粒徑為0.06μm，AgI含量是1mol％)凝膠 0.90g紫外線吸收劑U-1 0.010g紫外線吸收劑U-6 0.010g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-3 0.010g第二十層第三個(gè)保護(hù)層凝膠 1.00[1.20]g聚甲基丙烯酸甲酯 0.10g(平均直徑為1.5μm的顆粒)甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的比是6∶4的共聚物 0.10g(平均直徑為1.5μm的顆粒)硅酮油SO-1 0.20g表面活性劑W-13.0mg表面活性劑W-28.0mg表面活性劑W-30.040
g表面活性劑W-70.015g除了上述組分，在每一層中還加有添加劑F-1—F-8。另外，除了上述組分，在每一層中還加有凝膠硬化劑H-1和用于涂層和乳化的表面活性劑W-3，W-4，W-5和W-6。
另外，加有苯酚、1，2-苯并異噻唑啉、2-苯氧乙醇、苯乙醇和對(duì)苯甲酸丁基酯作為防腐劑和抗霉菌劑。表14樣品501，502a-520a，502b-522b，501c-514c和502d-510d中使用的乳劑。
表15乳劑A-P的光譜增感
油-1鄰苯二甲酸二正丁脂油-2磷酸三甲苯脂油-3 油-4磷酸三環(huán)己脂油-5琥珀酸二(2-乙基己)脂油-6 油-7 油-8 C11H23CON(C2H5)2油-9 W-7 C8F17SO3Li (染料的有機(jī)固態(tài)粒子的分散體的制備)染料E-1以下述方法分散。水和200g非離子表面活性劑F88(BASFCorp.生產(chǎn)的一種環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物)加入1430g含有30％甲醇的染料濕餅中，攪拌該混合物制得染料濃度是6％的漿液。把漿液充入裝載有平均直徑是0.5mm的氧化鋯小球的超粘磨(UVM-2)(Imex Co.Ltd.生產(chǎn))，以0.5L/min的流速和10m/s的圓周速度研磨。然后，通過過濾將小球除去后，用水將作為產(chǎn)品得到的分散體稀釋使染料濃度為3wt.％。然后，為了穩(wěn)定化，將該分散體在90℃下放置10小時(shí)。這種染料的分散體的平均粒子直徑是0.60μm，粒子直徑分布的寬度(粒子直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差×100/平均粒子直徑)是18％。
以同樣的方法得到染料E-2的固態(tài)粒子的分散體。其平均粒子直徑是0.54μm。
用和制備樣品501同樣的方法制備樣品502a-520a。只是用下表16所示的非染色化合物取代樣品501的所有層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1(同表6中對(duì)比化合物b(非染色化合物)相同的化合物)。取代方式是樣品502a-520a的每一層中的非染色化合物的重量等于樣品501的每一層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1的重量。
用和制備樣品501同樣的方法制備樣品502b-522b。只是用下表17所示的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑取代樣品501的所有層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1。取代方式是每一個(gè)樣品502b-522b中所用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的量等于樣品501中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1的重量。
這樣制備的樣品501，502a-520a和樣品502b-522b加工成條狀。一組這樣的條在30℃和80％RH的條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月，另一組在冷凍條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月。儲(chǔ)藏后的條通過一個(gè)密度連續(xù)變化的光楔暴露于色溫是4800°K的白光下。根據(jù)下述的顯色工序加工曝光后的樣品。然后，測(cè)定洋紅色密度是1.0的感光度。找出在30℃和80％RH的條件下儲(chǔ)藏后的感光度和在冷凍條件下儲(chǔ)藏后的感光度的差值。該值越小，感光度變化越小，其性能越好。樣品501，502a-520a的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表16，樣品501，502b-522b的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表17。
同時(shí)，將每一種樣品501，502a-520a和樣品502b-522b都切割并沖成135號(hào)，卷成兩個(gè)卷。一個(gè)卷在30℃和80％RH的條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月，另一卷在冷凍條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月。然后，將兩卷都裝在攝影機(jī)上，拍攝人物、景色和灰色圖表的圖像。對(duì)樣品進(jìn)行下述顯色加工，目測(cè)由于儲(chǔ)藏條件而造成的差異。用兩個(gè)級(jí)別表示評(píng)價(jià)結(jié)果，即，○幾乎沒有發(fā)現(xiàn)差異，是可接受的，×發(fā)現(xiàn)不可接受的差異。由10個(gè)人進(jìn)行評(píng)價(jià)，給出○的人數(shù)示于表16(對(duì)于樣品501，502a-520a)和表17(對(duì)于樣品501，502b-522b)。
用和制備樣品501c同樣的方法制備樣品502c-514c。只是根據(jù)下表18取代樣品501c的所有層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1。取代方式是每一個(gè)樣品502c-514c中每一層所用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的量等于樣品501c中每一層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1的重量。
這樣制備的樣品501c，502c-514c加工成條狀。一組這樣的條在25℃和90％RH的條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月，另一組在冷凍條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月。儲(chǔ)藏后的條通過一個(gè)密度連續(xù)變化的光楔暴露于色溫是4800°K的白光下。根據(jù)下述的顯色工序加工曝光后的樣品。然后，測(cè)定洋紅色密度是1.0的感光度。找出在25℃和90％RH的條件下儲(chǔ)藏后的感光度和在冷凍條件下儲(chǔ)藏后的感光度的差值。該值越小，感光度變化越小，其性能越好。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表18。
用和制備樣品501同樣的方法制備樣品502d-510d。只是根據(jù)下表19取代樣品501的所有層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1。取代方式是每一個(gè)樣品502d-510d中每一層所用的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的量等于樣品501中每一層中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1的重量。
這樣制備的樣品501，502d-510d加工成條狀。一組這樣的條在25℃和85％RH的條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月，另一組在冷凍條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月。儲(chǔ)藏后的條通過一個(gè)密度連續(xù)變化的光楔暴露于色溫是4800°K的白光下。根據(jù)下述的顯色工序加工曝光后的樣品。然后，測(cè)定洋紅色密度是1.0的感光度。找出在25℃和85％RH的條件下儲(chǔ)藏后的感光度和在冷凍條件下儲(chǔ)藏后的感光度的差值。該值越小，感光度變化越小，其性能越好。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表19。
同時(shí)，將每一種樣品501，502d-510d都切割并沖成135號(hào)，卷成兩個(gè)卷。一個(gè)卷在25℃和85％RH的條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月，另一卷在冷凍條件下儲(chǔ)藏一個(gè)月。然后，將兩卷都裝在攝影機(jī)上，拍攝人物、景色和灰色圖表的圖像。對(duì)樣品進(jìn)行下述顯色加工，目測(cè)由于儲(chǔ)藏條件而造成的差異。用兩個(gè)級(jí)別表示評(píng)價(jià)結(jié)果，即，○幾乎沒有發(fā)現(xiàn)差異，是可接受的，×發(fā)現(xiàn)不可接受的差異。由10個(gè)人進(jìn)行評(píng)價(jià)，給出○的人數(shù)示于表19。
樣品501，502a-520a，502b-522b，502c-514c和502d-510d進(jìn)行下述顯色加工步驟。加工步驟 時(shí)間 溫度槽容量 顯像劑量第一次顯色6分鐘38℃12L 2200mL/m2第一次沖洗2分鐘38℃4L 7500mL/m2倒片 2分鐘38℃4L 1100mL/m2顯色 6分鐘38℃12L 2200mL/m2預(yù)漂白2分鐘38℃4L 1100mL/m2漂白 6分鐘38℃12L 220mL/m2定影 4分鐘38℃8L 1100mL/m2第二次沖洗4分鐘38℃8L 7500mL/m2最終沖洗 1分鐘25℃2L 1100mL/m2加工液的組成如下。第一次顯色溶液 槽溶液 顯像劑溶液硝基-N，N，N-三甲磷酸、五鈉鹽 1.5g 1.5g二乙三胺五乙酸、五鈉鹽 2.0g 2.0g亞硫酸鈉 30g 30g對(duì)苯二酚.單磺酸鉀 20g 20g碳酸鉀 15g 20g亞硫酸氫鈉 12g 15g1-苯基-4-甲基-4-羥甲基-3-吡唑烷酮 1.5 2.0g溴化鉀 2.5g 1.4g硫氰酸鉀 2.0mg -二甘醇13g 15g加水至1000mL 1000mLpH9.60 9.60用硫酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH。倒片溶液 槽中溶液量 顯像劑溶液硝基-N，N，N-三甲磷酸.五鈉鹽 3.0g 3.0g二氯化錫.二水合物 1.0g 1.0g對(duì)氨基苯酚0.1g 0.1g氫氧化鈉 8g 8g冰乙酸15mL 15mL加水至1000mL 1000mLpH6.00 6.00用乙酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。顯色溶液 槽中溶液量 顯像劑溶液硝基-N，N，N-三甲磷酸.五鈉鹽 2.0g 2.0g亞硫酸鈉 7.0g 7.0g叔磷酸鈉.十八水合物 36g 36g溴化鉀1.0g -碘化鉀90mg -氫氧化鈉 3.0g 3.0g檸嗪酸1.5g 1.5gN-乙基-N-(β-甲砜氨基乙基)-3-甲基-4- 11g 11g氨基苯胺.3/2硫酸.一水合物3，6-二硫代辛烷-1，8-二醇 1.0g 1.0g加水至1000mL 1000mLpH11.8012.00用硫酸或氫氧化鉀調(diào)節(jié)pH。預(yù)漂白溶液 槽中溶液量顯像劑溶液7二胺四乙酸.二鈉鹽.二水合物 8.0g 8.0g亞硫酸鈉 6.0g 8.0g1-硫代甘油 0.4g 0.4g甲醛/亞硫酸氫鈉加合物30g 35g加水至 1000mL1000mLpH 6.30 6.10用乙酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。漂白溶液 槽中溶液量顯像劑溶液乙二胺四乙酸.二鈉鹽.二水合物 2.0g 4.0g乙二胺四乙酸合鐵(III)銨.二水合物 120g 240g溴化鉀 100g 200g硝酸銨 10g 20g加水至 1000mL1000mLpH 5.70 5.50用硝酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。定影溶液 槽中溶液量顯像劑溶液硫代硫酸銨 80g 80g亞硫酸鈉 5.0g 5.0g亞硫酸氫鈉 5.0g 5.0g加水至 1000mL1000mLpH 6.60 6.60用乙酸或氨水調(diào)節(jié)pH。穩(wěn)定化溶液 槽中溶液量顯像劑溶液1，2-苯并異噻唑啉0.02g 0.03g聚氧化乙烯-對(duì)-單壬基苯基醚(平均0.3g 0.3g聚合度是10)聚馬來酸(平均分子量2000)0.1g 0.15g加水至1000mL1000mLpH7.0 7.0表16對(duì)使用通式(a)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的儲(chǔ)藏性評(píng)價(jià)結(jié)果
(*1)洋紅色密度是1.0的曝光量(Log E)的變化。在30℃和80％RH儲(chǔ)藏條件下的曝光量和在冷凍條件下的曝光量的差值。(*2)評(píng)價(jià)是“○可接受的”的人數(shù)。
在表16中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(a)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-d和表2所示的對(duì)比化合物a-d相同。
從表16所示的結(jié)果可以看出，使用通式(a)表示的非染色化合物提高了鹵化銀彩色攝影感光材料的儲(chǔ)藏性。即，顯著地抑制了當(dāng)其作為未加工的感光材料(即，以曝光前的狀態(tài))儲(chǔ)藏時(shí)由于儲(chǔ)藏環(huán)境的變化而造成的感光度的降低。另外，當(dāng)感光材料有優(yōu)異的顯色反應(yīng)性時(shí)，降低了灰霧密度并能以穩(wěn)定的方式得到強(qiáng)對(duì)比圖像。表17對(duì)使用通式(b)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的儲(chǔ)藏性評(píng)價(jià)結(jié)果
(*1)洋紅色密度是1.0的曝光量(Log E)的變化。在30℃和80％RH儲(chǔ)藏條件下的曝光量和在冷凍條件下的曝光量的差值。(*2)評(píng)價(jià)是“○可接受的”的數(shù)。
在表17中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(b)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-o和表3所示的對(duì)比化合物a-o相同。
從表17所示的結(jié)果可以看出，使用通式(b)表示的非染色化合物提高了鹵化銀彩色攝影感光材料的儲(chǔ)藏性。表18對(duì)使用通式(c)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的儲(chǔ)藏性評(píng)價(jià)結(jié)果
(*1)洋紅色密度是1.0的曝光量(LogE)的變化。在25℃和90％RH儲(chǔ)藏條件下的曝光量和在冷凍條件下的曝光量的差值。
在表18中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(c)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-e和表4所示的對(duì)比化合物a-e相同。高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1和表4中的對(duì)比化合物o相同。
從表18所示的結(jié)果可以看出，使用通式(c)表示的非染色化合物提高了鹵化銀彩色攝影感光材料的儲(chǔ)藏性。表19對(duì)使用通式(d)表示的非染色化合物的鹵化銀感光材料的儲(chǔ)藏性評(píng)價(jià)結(jié)果
(*1)洋紅色密度是1.0的曝光量(Log E)的變化。在25℃和85％RH儲(chǔ)藏條件下的曝光量和在冷凍條件下的曝光量的差值。(*2)評(píng)價(jià)是“○可接受的”數(shù)。
在表19中，和例示化合物連接的數(shù)目表示上述通式(d)表示的例示非染色化合物的各個(gè)數(shù)目。對(duì)比化合物a-d和表5所示的對(duì)比化合物a-d相同。高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑油-1和表5中的對(duì)比化合物a相同。
從表19所示的結(jié)果可以看出，加入通式(d)表示的非染色化合物提高了鹵化銀彩色攝影感光材料的儲(chǔ)藏性。(實(shí)施例5)按照和制備是JP-A11-305396的實(shí)施例1所示的彩色底片的樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101的第一層和第十三層中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物a-1取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物a-16取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物b-1取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物b-16取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物c-1取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物c-16取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物d-1取代。另外，按照和制備樣品101同樣的方法制備感光材料，只是樣品101中的HBS-2被相同重量的上述例示化合物d-30取代。
根據(jù)JP-A11-305396的實(shí)施例1描述的方法對(duì)這樣得到的8個(gè)感光材料進(jìn)行曝光和顯色加工。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這8個(gè)感光材料都有本發(fā)明的效果。即，感光材料的儲(chǔ)藏性得到提高，并且沒有由于高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的遷移所造成的問題。(實(shí)施例6)按照和制備示于JP-A11-282106的實(shí)施例1中的樣品106同樣的方法制備用在攝影機(jī)上的鹵化銀彩色攝影感光材料，只是樣品106中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(Solv-5)被相同重量的上述例示化合物a-1和例示化合物a-16的1∶1(重量比)混合物取代。另外，按照和制備樣品106同樣的方法制備用在攝影機(jī)上的鹵化銀彩色攝影感光材料，只是樣品106中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(Solv-5)被相同重量的上述通式(b)表示的非染色化合物的例示化合物b-1，b-9和b-25的1∶1∶1(重量比)混合物取代。另外，按照和制備樣品106同樣的方法制備用在攝影機(jī)上的鹵化銀彩色攝影感光材料，只是樣品106中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(Solv-5)被相同重量的本發(fā)明的例示化合物c-1和例示化合物c-21的1∶1(重量比)混合物取代。另外，按照和制備樣品106同樣的方法制備用在攝影機(jī)上的鹵化銀彩色攝影感光材料，只是樣品106中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(Solv-5)被相同重量的例示化合物d-30取代。
根據(jù)JP-A11-282106的實(shí)施例1描述的方法對(duì)這樣得到的4個(gè)鹵化銀彩色攝影感光材料進(jìn)行曝光和顯色加工。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這4個(gè)感光材料都有本發(fā)明的效果(特別是加工中的防混色和作為用于攝影組分的對(duì)苯二酚衍生物的儲(chǔ)藏性的提高)。(實(shí)施例7)按照和制備實(shí)施例2的樣品201同樣的方法制備樣品201A，只是進(jìn)行了下述改變。
用樣品201A制備分別和樣品202-206及樣品301b-326b對(duì)應(yīng)的樣品202A-206A及301A-326A。對(duì)這些樣品進(jìn)行如實(shí)施例2中同樣的那些評(píng)價(jià)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的這些樣品全部是優(yōu)秀的。
制備樣品201A時(shí)對(duì)樣品201所作的改變(Solv-2)被相同重量的(Solv-9)替代；(Solv-6)被相同重量的(Solv-10)替代；UV-A被相同重量的UV-D替代；UV-B被相同重量的UV-D替代；UV-C被相同重量的UV-E替代；和(Cpd-13)被相同重量的(Cpd-21)替代。(Solv-9) (Solv-10) (UV-8)紫外吸收劑(UV-8) (UV-9)紫外吸收劑 UV-DUV-2/UV-3/UV-8/UV-9為1/1/7/1(重量比)的混合物UV-EUV-2/UV-3/UV-7/UV-8/UV-9為1/1/3/4/1(重量比)的混合物(cpd-21)表面活性劑
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀感光材料，包括至少一種下述任一通式a-d表示的非染色化合物，其中通式a如下 在通式a中，Ra1和Ra2分別獨(dú)立表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，L1表示由下面通式a2和a3中的一個(gè)表示的基團(tuán)，n和p分別獨(dú)立表示一個(gè)1-5的整數(shù)，如果n是2-5，這些多個(gè)Ra1可以相同也可不同，如果p是2-5，這些多個(gè)Ra2可以相同也可不同，通式a2如下 其中，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別獨(dú)立表示氫原子和有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，m表示一個(gè)2-4的整數(shù)，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6可以相同也可不同，并且如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6的碳原子數(shù)之和至少是5，通式a3如下 其中，Ra7和Ra8分別獨(dú)立表示氫原子或有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，s表示一個(gè)2-8的整數(shù)，兩個(gè)或多個(gè)Ra7可以相同也可不同，兩個(gè)或多個(gè)Ra8可以相同也可不同，和如果L1是通式a3表示的基團(tuán)，Ra1、Ra2、Ra7和Ra8表示的基團(tuán)中的碳原子之和至少是5；通式b如下 在通式b中，L2表示由下面通式b2、b3和b4中的一個(gè)表示的基團(tuán)，通式b2如下 其中，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別獨(dú)立表示氫原子和有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，且Rb1、Rb2、Rb3和Rb4表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是5，通式b3如下 其中，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別獨(dú)立表示氫原子和有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，且由Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是6，通式b4如下 其中，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別獨(dú)立表示氫原子和具有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，且Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是2；通式c如下 在通式c中，Rc1表示氫原子和具有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8分別獨(dú)立表示氫原子和具有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，x，y和z分別獨(dú)立表示一個(gè)0-5的整數(shù)，如果x大于1，這些Rc6之間可以相同也可不同，如果y大于1，這些Rc7之間可以相同也可不同，如果z大于1，這些Rc8之間可以相同也可不同，Rca、Rcb、Rc1、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是3；通式d如下 在通式d中，A、B和D分別獨(dú)立表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基和由下面通式d2表示的基團(tuán)中的一種，A、B和D中的至少兩個(gè)是通式d2表示的基團(tuán)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子和有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，通式d2如下 其中，Rd6表示有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，t表示一個(gè)0-5的整數(shù)，如果t大于1，這些Rd6之間可以相同也可不同；在通式d和d2中，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中至少一個(gè)是具有1-10個(gè)碳原子的未被取代的烷基，且如果A、B和D分別是由通式d2表示的基團(tuán)且每個(gè)t都是0時(shí)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是3。
2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中的鹵化銀感光材料包含通式a表示的非染色化合物。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中的鹵化銀感光材料包含通式b表示的非染色化合物。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中的鹵化銀感光材料包含通式c表示的非染色化合物。
5.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中的鹵化銀感光材料包含通式d表示的非染色化合物。
6.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中的鹵化銀感光材料有含有親水性聚合物的親水性膠體層，非染色化合物包含在親水性膠體層中。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求2的鹵化銀感光材料，其中的非染色化合物的平均分子量是380-800。
8.一種根據(jù)權(quán)利要求3的鹵化銀感光材料，其中的非染色化合物的平均分子量是340-800。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求4的鹵化銀感光材料，其中的非染色化合物的平均分子量是450-800。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求5的鹵化銀感光材料，其中的非染色化合物的平均分子量是400-800。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中，在通式a中，Ra1和Ra2表示的未被取代的烷基是相同的，都有1-3個(gè)碳原子，n和p相等，都是1和2中的一個(gè)；在通式a2中，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別是氫原子和有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，m是2和3中的一個(gè)，如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是5；在通式a3中，Ra7和Ra8分別是氫原子和有1-4個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，s是1、2、3和4中的一個(gè)。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中在通式a中，Ra1和Ra2表示的未被取代的烷基是相同的，都選自于甲基、乙基、異丙基和正丙基，n和p都是1；在通式a2中，Ra3、Ra4、Ra5和Ra6分別獨(dú)立是氫原子、甲基、乙基、異丙基和正丙基中的一種，m是2和3中的一個(gè)，如果m是2，Ra1、Ra2、Ra3、Ra4、Ra5和Ra6表示的基團(tuán)中的碳原子數(shù)之和至少是5；在通式a3中，Ra7和Ra8分別是氫原子、甲基、乙基、異丙基或正丙基中的一種，s是2和4中的一個(gè)。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中在通式b2中，Rb1、Rb2、Rb3和Rb4分別獨(dú)立表示氫原子和有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種；在通式b3中，Rb5、Rb6、Rb7、Rb8、Rb9和Rb10分別獨(dú)立表示氫原子和有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種；在通式b4中，Rb11、Rb12、Rb13、Rb14、Rb15、Rb16、Rb17和Rb18分別獨(dú)立表示氫原子和有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種。
14.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中在通式c中，Rca、Rcb、Rc2、Rc3、Rc4、Rc5、Rc6、Rc7和Rc8分別獨(dú)立表示氫原子和有1-5個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，x、y和z分別獨(dú)立表示一個(gè)0-2的整數(shù)。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中在通式d中，A、B和D都是通式d2表示的基團(tuán)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子和有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基中的一種，t是0和1中的一個(gè)，Rd6是有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基，并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中的至少一個(gè)是具有1-3個(gè)碳原子的未被取代的烷基。
16.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中，在通式d中，A、B和D分別是通式d2表示的基團(tuán)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子、甲基、乙基和正丙基中的一種，t是0和1中的一個(gè)，Rd6表示甲基、乙基和正丙基中的一種，并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中的至少一個(gè)表示甲基、乙基和正丙基中的一種。
17.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中在通式d中，A、B和D分別是通式d2表示的基團(tuán)，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子和甲基中的一種，t是0和1中的一個(gè)，Rd6表示甲基，并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中的至少一個(gè)表示甲基。
18.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中，在通式d中，A、B和D分別是通式d2表示的基團(tuán)，t是0，Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子和甲基中的一種，并且Rd1、Rd2、Rd3、Rd4、Rd5和Rd6中的至少一個(gè)表示甲基。
19.一種根據(jù)權(quán)利要求1的鹵化銀感光材料，其中，在通式d中，A、B和D分別是通式d2表示的基團(tuán)，t是1；Rd1、Rd2、Rd3、Rd4和Rd5分別獨(dú)立表示氫原子和甲基中的一種，并且Rd6是甲基。
全文摘要
一種鹵化銀感光材料,用一種非染色化合物作為將低溶解度的鹵化銀感光材料組分溶解在水中的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑。優(yōu)選地是,該鹵化銀感光材料有含有親水性聚合物的親水性膠體層,非染色化合物包含在親水性膠體層中。該鹵化銀感光材料能產(chǎn)生持久彩色圖像,減少色斑形成,改進(jìn)儲(chǔ)藏性,減少乳劑在儲(chǔ)藏過程中的灰霧和軟調(diào),抑制分散介質(zhì)的遷移,該鹵化銀感光材料價(jià)格便宜,是用對(duì)環(huán)境造成很小損害的原料制備的。
文檔編號(hào)G03C1/005GK1341872SQ0111022
公開日2002年3月27日 申請(qǐng)日期2001年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月31日
發(fā)明者御子柴尚, 米山博之, 松田直人 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社