專利名稱：鹵化銀媒體的色域擴(kuò)展的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包裝材料。在優(yōu)選的形式中，其涉及鹵化銀和油墨印刷兩者用于印刷包裝材料的文本、圖形和圖像的用途。
背景技術(shù)：
為了獲得品牌知名度，壓敏標(biāo)簽被用于包裝，其展示包裝的內(nèi)容物，表達(dá)有關(guān)包裝內(nèi)容物的質(zhì)量信息和為消費(fèi)者提供諸如產(chǎn)品用途說明的信息，或者列出內(nèi)容物的成分。在壓敏標(biāo)簽上印刷通常直接應(yīng)用于包裝或者印刷媒體，通常使用凹板印刷或者膠版印刷應(yīng)用于包裝。用于壓敏標(biāo)簽的三種信息類型是文本、圖形和圖像。某些包裝只需要一種類型的信息，而其它包裝需要多于一種類型的信息。
應(yīng)用于包裝的現(xiàn)有技術(shù)標(biāo)簽由基底材料、壓敏粘合劑和襯層組成。由基底材料、壓敏粘合劑和襯層組成的標(biāo)簽基材通常是層壓的，并且用各種非照相印刷方法進(jìn)行印刷。在印刷之后，一般地借助于表層層壓材料或者防護(hù)涂層對標(biāo)簽進(jìn)行保護(hù)。由保護(hù)層、印刷信息、基底材料、壓敏粘合劑和襯層材料組成的完整的標(biāo)簽，利用高速貼標(biāo)簽設(shè)備貼到包裝上。
膠版印刷是凸版膠印技術(shù)，其中印刷版由橡膠或者光聚合物制成。借助于油墨從印刷版起拱的表面轉(zhuǎn)移到被印刷材料表面，來完成在壓敏標(biāo)簽上的印刷。輪轉(zhuǎn)凹版印刷術(shù)使用具有數(shù)以千計(jì)的在印刷筒表面下的微槽的印刷筒。當(dāng)印刷筒在壓印輥處接觸到壓敏標(biāo)簽時(shí)，油墨從所述槽轉(zhuǎn)移。用于膠版印刷或者輪轉(zhuǎn)凹版印刷的印刷油墨包括溶劑基油墨、水基油墨和輻射固化油墨。雖然輪轉(zhuǎn)凹版印刷和膠版印刷能夠提供可接受的圖像質(zhì)量，但是這兩種印刷方法需要昂貴和費(fèi)時(shí)地制備印刷筒或者印刷版，這使得低于100,000單位的印刷工作因?yàn)闇?zhǔn)備成本而費(fèi)用較大，并且印刷筒或者印刷版的成本通常對于印刷工作規(guī)模是不利的。
最近，數(shù)字印刷用于在包裝上印刷信息已經(jīng)成為可行的方法。術(shù)語數(shù)字印刷指可以借助于能夠翻譯數(shù)字信息的電子輸出設(shè)備印刷的電子數(shù)字符號或者電子數(shù)字圖像。兩種主要的數(shù)字印刷技術(shù)是噴墨和電子照相。
在八十年代初期壓力脈沖drop-on-demand(DOD)和熱DOD墨噴印刷機(jī)的引入提供了墨噴印刷系統(tǒng)。這些早期印刷機(jī)是非常慢的，并且油墨噴嘴常常阻塞。在九十年代，Hewlett Packard引入第一臺單色墨噴印刷機(jī)，其后不久彩色、寬版墨噴印刷機(jī)的引入使得其能夠進(jìn)入制版印刷市場。當(dāng)今，大量不同的噴墨技術(shù)正在用于包裝、桌上型電腦、工業(yè)、商業(yè)、照相和紡織品應(yīng)用。
在壓力技術(shù)中，壓電晶體用電激發(fā)產(chǎn)生壓力波，其從油墨槽噴射油墨。油墨可以是帶電的并且在勢場中轉(zhuǎn)向，產(chǎn)生不同的特性。更新的發(fā)展已經(jīng)引入了DOD多重射流，其利用導(dǎo)電壓電陶瓷材料，當(dāng)其帶電荷時(shí)增高通道中的壓力并迫使油墨從噴頭末端噴落。這使得可以形式微細(xì)的油墨液滴并且以高速度、以甚高分辯率、大約1,000dpi印刷輸送。
直到最近，彩色顏料在噴射油墨中的使用才變得普遍。然而，這些正在快速地改變。在日本開發(fā)了用于噴墨應(yīng)用的亞微米顏料。顏料的應(yīng)用獲得了熱墨噴印刷機(jī)和層壓需要的更加熱穩(wěn)定的油墨。著色的水基噴射油墨是市售可得的，并且UV-可固化噴射油墨正在發(fā)展。著色油墨具有更強(qiáng)的耐光性和耐水性。
由于使短期彩色印刷工作變得更經(jīng)濟(jì)，數(shù)字墨噴印刷具有使印刷工業(yè)發(fā)生巨大變革的潛能。然而，下一個(gè)商業(yè)化應(yīng)用階段將需要噴墨技術(shù)的重要改進(jìn)；主要的任務(wù)是提高印刷速度。該問題的一部分是印刷機(jī)快速處理數(shù)據(jù)量的限制。設(shè)計(jì)愈復(fù)雜，印刷過程愈慢?，F(xiàn)在它們比可比的數(shù)字靜電印刷機(jī)慢10倍。
電子照相術(shù)由Chester Carlson于三十年代發(fā)明。到七十年代早期，許多公司都在開發(fā)電子照相彩色復(fù)印機(jī)。用于生產(chǎn)彩色復(fù)印機(jī)的技術(shù)已經(jīng)具備，但是市場尚未建立。顧客需要彩色復(fù)印機(jī)要經(jīng)過很多年，那時(shí)將產(chǎn)生發(fā)展適合的靜電彩色復(fù)印機(jī)的必要?jiǎng)訖C(jī)。到七十年代末期，一些公司使用傳真機(jī)，其可以掃描文件，將圖像還原成電子信號，將電子信號通過電話線發(fā)送，和使用另一臺傳真機(jī)恢復(fù)電子信號和使用熱敏紙打印原像，以產(chǎn)生打印副本。
在1993年，Indigo和Xeikon引入目的在于短期市場的商業(yè)數(shù)字印刷機(jī)，該市場由片材-進(jìn)料平版印刷機(jī)占據(jù)。消除與負(fù)片有關(guān)的中間級和用于膠印的板材提供了更快的轉(zhuǎn)變和較好的客戶服務(wù)。這些數(shù)字印刷具有傳統(tǒng)靜電印刷術(shù)的某些特征，但是使用非常特殊的油墨。不同于用于常規(guī)影印機(jī)的油墨，這些油墨是用1μm左右的微細(xì)粒度組分制成的。用于靜電印刷術(shù)的墨粉尺寸通常是8-10μm。
在1995年，Indigo引入了Ominus印刷機(jī)，其為印刷軟包裝產(chǎn)品而設(shè)計(jì)。Ominus使用數(shù)字錯(cuò)位彩色印刷，稱為One Shot Color，其具有六種彩色。關(guān)健的改進(jìn)是使用特別的用于透明基材的白色Electro油墨。Ominus卷筒式給紙數(shù)字印刷系統(tǒng)可以印刷各種基材，其中使用錯(cuò)位機(jī)筒將彩色圖像轉(zhuǎn)移到基材。一般地，這可以得到與被印刷基材無關(guān)的正確印刷，紙、薄膜和金屬可以通過該過程印刷。該數(shù)字印刷系統(tǒng)基于電子照相制版術(shù)，其中首先借助于電荷電暈使光電導(dǎo)體帶電荷和將光電導(dǎo)的表面曝光至圖像方式的光源而在光電導(dǎo)體的表面上產(chǎn)生靜電圖像。
然后使用帶有與圖像上的電荷相反的電荷的油墨顯影帶電荷的靜電潛像。所述方法的這一部分類似于與光復(fù)印機(jī)有關(guān)的靜電調(diào)色劑。在光電導(dǎo)體表面上潛隱的帶電荷靜電圖像借助于液體調(diào)色劑的電泳轉(zhuǎn)移而被顯影。然后該靜電調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)入熱覆蓋，其結(jié)合調(diào)色劑和使其保持在膠粘狀態(tài)直到轉(zhuǎn)入基材，其冷卻油墨和產(chǎn)生不剝落的印跡。
Electro油墨通常包含礦物油和揮發(fā)性有機(jī)物，其低于常規(guī)的膠印油墨。它們被設(shè)計(jì)成可以使熱塑性樹脂在高溫熔融。在實(shí)際的印刷方法中，樹脂被結(jié)合，油墨被轉(zhuǎn)入基材，這樣不必加熱油墨以使其干燥。油墨在基材上沉積，其本質(zhì)上是干燥的，當(dāng)其冷卻和達(dá)到室溫時(shí)不是粘性的。
幾十年來，稱為“磁照相術(shù)”的磁性數(shù)字技術(shù)一直在發(fā)展。該方法包括在磁性滾筒上產(chǎn)生電像和使用磁性調(diào)色劑作為油墨以產(chǎn)生圖像。該技術(shù)的潛在優(yōu)點(diǎn)在于其高的印刷速度。測試顯示的速度為200米/分鐘。盡管這些磁性數(shù)字印刷機(jī)被限制在黑白復(fù)印領(lǐng)域，彩色磁性油墨的開發(fā)將使這種高速數(shù)字技術(shù)在經(jīng)濟(jì)上可行。其增長的關(guān)鍵是VHSM(超高速磁性)鼓和彩色磁性油墨的開發(fā)。
在磁性數(shù)字領(lǐng)域中，稱為磁平版印刷術(shù)的混合系統(tǒng)已經(jīng)被建立，并且已經(jīng)由法國Belfort的Nipson Printing Systems在窄網(wǎng)和短期應(yīng)用中進(jìn)行了試驗(yàn)。該技術(shù)看來似乎可以提供高分辨率，并且試驗(yàn)使用了硅基高密度磁印刷頭。為了使該系統(tǒng)相對于噴墨或者電子照相術(shù)具有競爭力，在油墨開發(fā)中必需作大量工作。然而，其具有高速印刷潛力的事實(shí)使其成為包裝應(yīng)用中有吸引力的選擇方案，這方面目前的噴墨和電子照相術(shù)技術(shù)是滯后的。
照相材料作為相片用于保存特別事件諸如生日和休假紀(jì)念已經(jīng)為人所知。它們還被用于廣告中使用的大的顯示材料。這些材料被稱為高級產(chǎn)品，即是昂貴的和比較精致的，因?yàn)樗鼈內(nèi)菀滓驗(yàn)槟p、水或者彎曲而損壞。照片傳統(tǒng)上被放入畫框、相簿中，并且放在保護(hù)性材料后面，因?yàn)樗鼈兪谴嘈缘暮捅举|(zhì)上是精致的，以及價(jià)格昂貴。它們被認(rèn)為是奢侈品，用于消費(fèi)者保存他們生命中的重要事件的記錄。它們還被認(rèn)為是昂貴的廣告顯示材料。由于它們昂貴狀況，它們在貿(mào)易的其他領(lǐng)域沒有被使用。
一般地，壓敏標(biāo)簽用印刷油墨印刷。印刷油墨雖然提供好的文本和圖形質(zhì)量，但無法與鹵化銀圖像的質(zhì)量匹配。相反地，鹵化銀雖然提供優(yōu)異的圖像質(zhì)量，但只能產(chǎn)生60％的Pantone色空間，因此是有局限性的。Bourdelais等在美國專利5,866,282中論述了用于照相輸出的應(yīng)用于反射性聚合物基材的包含鹵化銀和染料形成成色劑的成像層。雖然U.S.6,030,756中的輸出材料提供優(yōu)異的可以觀察圖像，但該圖像只能夠復(fù)制60％的Pantone色空間。
McInerney等在U.S.專利5,679,139；5,679,140；5,679,141和5,679,142中講授了用于四色，C、M、Y、K基墨噴印刷的優(yōu)選的減去染料吸收形式。
McInerney等在EP 0 825 488中講授了用于鹵化銀基彩色印刷的優(yōu)選減去青色染料吸收形式。
Kitchin等在U.S.專利4,705,745中講授了用于制備半色調(diào)彩色證據(jù)的照相元件的制備，其中包括四個(gè)分色圖象層，能夠產(chǎn)生青色、洋紅、黃色和黑色圖像。
Powers等在U.S.專利4,816,378中講授了用于制備彩色半色調(diào)圖像的成像過程，其中包含青色、洋紅、黃色和黑色圖像。黑色染料的使用對提高彩色復(fù)制色域作用很小。
Haraga等在EP 0 915 374 A1中講授了通過利用彩色印刷在原始景象中混合‘不可見’信息提高圖像清晰度的方法，并將其復(fù)制成紅外染料、洋紅染料或者青色洋紅和黃色染料的混合物，以獲得改善的色調(diào)和真實(shí)性。得到的紅外、洋紅或者黑色染料的添加對于提高色域作用很小。
盡管上文的描述涉及色域，但是用于鹵化銀彩色圖像的成色劑組沒有提供調(diào)制數(shù)字圖像希望的色域范圍；特別是對于用于包裝方面的所謂‘現(xiàn)場顏色’或者‘HiFi顏色’。
對高質(zhì)量的用于包裝和同時(shí)對于小批量具有經(jīng)濟(jì)性的壓敏標(biāo)簽存在需求。另外需要從數(shù)字信息文件印刷標(biāo)簽，其具有鹵化銀的圖像質(zhì)量以及印刷油墨的Pantone色空間。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為包裝材料提供更高質(zhì)量的圖像。
另一目的是提供鹵化銀成像系統(tǒng)標(biāo)簽，其具有明亮和清晰的圖象。
另一目的是提供印刷標(biāo)簽，其具有印刷油墨的Pantone色空間。
本發(fā)明的這些及其他目的借助于一種照相產(chǎn)品完成，其包括帶有至少一個(gè)包含照相圖像的層的基底材料，所述照相圖像由從成色劑形成的染料結(jié)合形成，其中所述照相圖像的區(qū)域不用由成色劑形成的染料著色。
本發(fā)明的有利效果本發(fā)明提供用于包裝材料的改善的圖像質(zhì)量。本發(fā)明包括印刷方法，其可以印刷文本、圖形和圖像，其中使用負(fù)片工作光學(xué)系統(tǒng)或者光學(xué)數(shù)字印刷系統(tǒng)，結(jié)合了印刷油墨的Pantone色空間，用于形成用于包裝的鹵化銀壓敏標(biāo)簽。
發(fā)明詳述本發(fā)明與本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)相比具有很多優(yōu)點(diǎn)。最近市場上存在這樣一種趨勢，大宗消費(fèi)品試圖在市場上本地化，以分別接近較小的集團(tuán)。這些集團(tuán)可以按區(qū)域、種族、性別、年齡或者特殊利益區(qū)分。為了滿足不同的集團(tuán)，需要提供特別涉及這些集團(tuán)的包裝。正如以上的討論，傳統(tǒng)的包裝材料一般適合于材料的長期使用，同時(shí)在包裝中形成短期或者急劇的變化是不可能的或者是非常昂貴的。我們發(fā)現(xiàn)了適用于包裝使用的鹵化銀基照相材料。此外，最近適用于小批量材料的快速照相處理設(shè)備已經(jīng)成為可能。而且能夠高速長期連續(xù)運(yùn)行的銀鹽復(fù)制法設(shè)備也是可用的。適合于低成本包裝的照相材料與可以用于快速小批量和大批量材料處理設(shè)備的結(jié)合，為鹵化銀材料用于包裝材料提供了機(jī)會(huì)。具有諸如適應(yīng)性、低成本和能夠折曲和彎曲等性能的鹵化銀材料導(dǎo)致了滿意的和適合于包裝的材料。
借助于結(jié)合鹵化銀印刷的優(yōu)點(diǎn)，主要是優(yōu)異的圖像質(zhì)量，小批量的經(jīng)濟(jì)性和具有從數(shù)字文件印刷的能力，具有印刷油墨的Pantone色域，本發(fā)明的標(biāo)簽克服了鹵化銀印刷的色空間缺陷。此外，借助于在鹵化銀圖像上印刷油墨，在醫(yī)藥包裝中常常遇到的小文本長度，在文本的鹵化銀印刷上得到改進(jìn)，這在目前似乎局限于四點(diǎn)文本(fourpoint text)。
使用薄的、柔性的和韌性的鹵化銀材料導(dǎo)致包裝材料具有許多優(yōu)良的性能。這些材料能夠比目前用于包裝的任何制品具有更明亮、清晰和高級的彩色圖像。本發(fā)明的包裝材料具有超過已有包裝材料的圖像鹵化銀深度。本發(fā)明的包裝材料還可以提供各種包裝材料，它們是適合的包裝壓敏標(biāo)簽，例如用于洗發(fā)劑瓶子、香水瓶和膠卷盒。本發(fā)明的包裝材料在具有圖像優(yōu)良優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，可用于薄的基體材料，其是低成本的，同時(shí)提供優(yōu)良的不透明性和強(qiáng)度。本發(fā)明的包裝材料，因?yàn)榭梢越柚陂W光光學(xué)曝光進(jìn)行成像或者數(shù)字印刷，能夠用于小批量并且能夠快速地從一種圖像立即轉(zhuǎn)換到另一種圖像。
本發(fā)明的鹵化銀標(biāo)簽材料使包裝可以被快速設(shè)計(jì)和出售。例如，體育或者娛樂中的重要事件可以實(shí)際上立即用于市場，因?yàn)閿?shù)字圖像可以立即閃光曝光在鹵化銀壓敏標(biāo)簽上和迅速地使用。這與典型的照相制版法或者苯胺印刷圖像相反，其中壓敏標(biāo)簽的前置時(shí)間一般為幾個(gè)星期。此外，鹵化銀形成的圖像質(zhì)量有助于形成可收集的作為包裝一部分的圖像，其比上述圖像好得多，那些圖像具有較低的質(zhì)量，因而較少被希望收集。最后，圖像的區(qū)域定制可以快速地實(shí)現(xiàn)。
能夠快速地變化包裝還將用于提供區(qū)域的標(biāo)簽，其在不同國家中有不同的語言和市場題材。此外，不同國家具有不同的法定標(biāo)簽內(nèi)容要求。例如，酒精飲料諸如果酒和啤酒在不同地區(qū)和國家具有不同的標(biāo)簽要求。法國制造的葡萄酒運(yùn)出法國由于等待其它國家的國家標(biāo)簽而拖延。照相圖像還尤其適合用于高級產(chǎn)品，諸如精制酒、香水和巧克力，因?yàn)樗鼈兙哂懈哔|(zhì)量并反映包裝中產(chǎn)品的高質(zhì)量。
本發(fā)明提供印刷方法，當(dāng)印刷小批量時(shí)其是經(jīng)濟(jì)可行的，因?yàn)橛∷婊蛘哂∷⑼驳某杀镜玫浇档?，因?yàn)樘峁﹥?yōu)異圖像質(zhì)量的印刷筒數(shù)目得到減少。該鹵化銀成像層提供優(yōu)良圖像，特別是膚色；而且印刷的油墨可以提供現(xiàn)場色彩、條形碼或者文本。油墨的印刷可以借助于膠版印刷、噴墨或者激光調(diào)色劑完成。
鹵化銀圖像技術(shù)可以在壓敏標(biāo)簽上同時(shí)印刷文本、圖形和照片質(zhì)量圖像。因?yàn)楸景l(fā)明的鹵化銀成像層是光學(xué)和數(shù)字兼容的，可以使用已知的數(shù)字印刷設(shè)備諸如激光和CRT印刷機(jī)印刷文本、圖形和圖像。因?yàn)樵擕u化銀系統(tǒng)是數(shù)字兼容的，每個(gè)包裝可以包含不同的數(shù)據(jù)，能夠定制單獨(dú)的包裝，而不必額外開支印刷版或者印刷筒的費(fèi)用。此外，印刷數(shù)字文件可以使文件利用電子數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)移技術(shù)諸如互聯(lián)網(wǎng)傳送，因此減少印刷到包裝的周期。鹵化銀成像層可以利用激光或者CRT以大于75米/分鐘的速度數(shù)字地曝光，獲得可與流行的噴墨或者電子照相印刷機(jī)器相比的印片速度。通過以下詳細(xì)說明，可以清楚認(rèn)識這些及其他優(yōu)點(diǎn)。
如此處所用的，術(shù)語“上部”、“上面的”、“乳液側(cè)”和“面層”指帶有成像層的照相包裝標(biāo)簽的側(cè)面或者朝著該側(cè)面。術(shù)語環(huán)境保護(hù)層指施加于后處理的成像層的層。術(shù)語“面層原料”和“基底材料”指鹵化銀層施加于其上的材料。術(shù)語“底部”、“下面”、“襯層側(cè)”和“背面”指照相標(biāo)簽或者照相包裝材料中與帶有感光性成像層或者顯影圖象的一側(cè)相反的側(cè)面或者朝著該側(cè)面。
在產(chǎn)品標(biāo)簽和廣告領(lǐng)域，印刷技術(shù)重現(xiàn)所有Pantone色空間色彩的能力是重要的。例子是共同的色彩的再現(xiàn)，諸如蜜餞蘋果紅或者檸檬黃，其對于產(chǎn)品是特有的?，F(xiàn)有技術(shù)用于標(biāo)簽的印墨系統(tǒng)使用了紅色、綠色和藍(lán)色油墨以外的現(xiàn)場色彩以獲得需要的色彩。鹵化銀印刷系統(tǒng)是Pantone色空間限制的，因?yàn)辂u化銀使用黃色、洋紅和青色染料的結(jié)合來形成色彩。目前，大約70％的Patone色空間可以用黃色、洋紅和青色染料基系統(tǒng)復(fù)制。本發(fā)明材料借助于優(yōu)選地施加其他的色彩至印刷的顯影鹵化銀形成的圖像而解決了這一問題。優(yōu)選的照相產(chǎn)品包括帶有至少一個(gè)包含照相圖像的層的基底材料，所述照相圖像由從成色劑形成的染料結(jié)合形成，其中所述照相圖像的區(qū)域不用由成色劑形成的染料著色，因此鹵化銀的色域可以被擴(kuò)展。
提供擴(kuò)展的鹵化銀染料色域的一種優(yōu)選方法是提供非中和色至基底材料。借助于提供非中性的、或者著色背景至基底材料，可以使用單一彩色背景形成本發(fā)明的鹵化銀圖像。此外，因?yàn)樵邴u化銀成像印刷系統(tǒng)中使用的染料是半透明的，背景顏色可以有效地同由鹵化銀染料形成的顏色混合。彩色背景的一個(gè)例子是添加蜜餞蘋果紅色調(diào)至基底材料。借助于在該蜜餞蘋果紅色基礎(chǔ)上形成鹵化銀圖像，鹵化銀系統(tǒng)的染料色域被擴(kuò)大而包括蜜餞蘋果紅色。借助于在預(yù)定區(qū)域中不曝光鹵化銀顆粒而使背景顏色成為圖像的一部分，并且該背景顏色可以借助于曝光鹵化銀成像系統(tǒng)以形成黑色來消除。
用于擴(kuò)展鹵化銀色空間的另一優(yōu)選的方法是借助于印刷和顯影鹵化銀圖像，隨后在鹵化銀形成的圖像之上印刷顏色。該方法是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢允褂脤τ∷⒐I(yè)而言通用的印刷油墨來擴(kuò)展鹵化銀形成的圖像色域。用染料基油墨套印可以用鹵化銀形成的染料形成顏色，因此擴(kuò)展鹵化銀染料的色空間。用著色的油墨套印，產(chǎn)生擴(kuò)展的顏色，而不使用在顏料印刷油墨下面的鹵化銀形成的圖像的天然顏色。
在另一實(shí)施方案中，基底材料優(yōu)選地印刷有標(biāo)記。通過用標(biāo)記印刷基底材料，鹵化銀的文本長度限制得到克服，因?yàn)橛∷⑽谋疽子谑?點(diǎn)的。此外，通過在基底材料上印刷黑字，用于印刷的鹵化銀成像系統(tǒng)可以是低反差的，其顯著地改進(jìn)膚色。改進(jìn)的膚色，特別是在廣告標(biāo)簽上，具有重要的商業(yè)價(jià)值，因?yàn)榘w色的印刷油墨質(zhì)量不足。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，在基底材料上的標(biāo)記優(yōu)選地形成圖像。在基底材料上的印刷圖象與鹵化銀相比提供擴(kuò)展的色空間。此外，通過在基底材料上印刷黑色，鹵化銀形成的圖像的最大密度可以大大地改進(jìn)。另外，通過在基底材料上印刷圖像，鹵化銀形成的圖像在具有鹵化銀圖像的定位中形成，獲得了改進(jìn)鹵化銀圖像的第四處理顏色，由此大大地?cái)U(kuò)展了鹵化銀形成的圖像的色空間。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，位于基底材料上的標(biāo)記形成圖案。標(biāo)記形成的圖案是優(yōu)選的，因?yàn)樵搱D案可以包含鹵化銀形成的圖像以外的顏色。此外，使用例如著色的印刷油墨的標(biāo)記形成的圖案，可以形成與鹵化銀形成的圖像的干涉圖像，以為標(biāo)簽和廣告產(chǎn)生獨(dú)特的外觀。該圖案優(yōu)選地是機(jī)器可讀的。機(jī)器可讀的圖案可以形成安全標(biāo)簽，其可以被掃描以通過形成條形碼阻止商店行竊并可以用于庫存控制。
通過在鹵化銀形成圖像的低密度區(qū)域套印，套印油墨可以優(yōu)選地印刷在鹵化銀形成圖像的低密度區(qū)域。在鹵化銀形成的圖像的低密度區(qū)域上印刷，得到印刷油墨和鹵化銀形成的圖像的低密度區(qū)域之間的最大對比度。通過改進(jìn)套印油墨的對比度，圖像質(zhì)量得到改進(jìn)，文本質(zhì)量得到改進(jìn)，并且與在鹵化銀形成的圖像的高密度區(qū)域上印刷相比可以使用較少的油墨。
對于在鹵化銀形成的圖像之上印刷，點(diǎn)增益(dot gain)低于20％是優(yōu)選的。高于25％的點(diǎn)增益導(dǎo)致低質(zhì)量圖像，其是不清晰的并且不與底下的高質(zhì)量鹵化銀形成的圖像一致。此外，印刷油墨點(diǎn)增益高于25％顯示降低條形碼的機(jī)器可讀性，該條形碼印刷在鹵化銀形成的圖像之上。低于10％的印刷點(diǎn)增益是優(yōu)選的，因?yàn)辄c(diǎn)增益低于10％形成高質(zhì)量的圖像，其與印刷油墨下面的鹵化銀圖像一致。印刷油墨化學(xué)和鹵化銀形成圖像的保護(hù)性表涂層化學(xué)的結(jié)合，優(yōu)選地使印刷媒染進(jìn)入鹵化銀形成圖像的表涂層。通過使印刷油墨媒染到最上面的鹵化銀形成圖像層，印刷油墨不會(huì)遷移進(jìn)入鹵化銀形成的圖像，而不利地與鹵化銀形成的染料反應(yīng)，其可能導(dǎo)致圖像質(zhì)量的明顯損失。
添加基準(zhǔn)標(biāo)記到鹵化銀形成的圖像是優(yōu)選的，因?yàn)榛鶞?zhǔn)標(biāo)記提供用于將圖像沖切成標(biāo)簽的手段?；鶞?zhǔn)標(biāo)記的添加使照相制品可以使用光學(xué)傳感器沖切，該光學(xué)傳感器用于辨認(rèn)圖像定位。在基底材料上印刷的基準(zhǔn)標(biāo)記，使用鹵化銀形成的圖像印刷或者使用印刷油墨后處理印刷。在另一個(gè)實(shí)施方案中，利用機(jī)械法諸如穿孔、機(jī)械壓紋或者部分穿孔以在鹵化銀形成圖像中產(chǎn)生形狀差異來產(chǎn)生基準(zhǔn)標(biāo)記。機(jī)械的基準(zhǔn)標(biāo)記使機(jī)械傳感器可以用于沖切，現(xiàn)場印刷顏色的應(yīng)用或者在自動(dòng)化貼標(biāo)簽期間在包裝上定位標(biāo)簽。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，鹵化銀形成的圖像優(yōu)選地層壓在預(yù)先印刷的片材上。通過在層壓片材上預(yù)先印刷圖像、文本或者非中和色，鹵化銀形成圖像的色空間得到擴(kuò)展。此外，在上面層壓還保護(hù)精密的鹵化銀形成的圖像不至于由于磨損、水和處理而損傷，其對于包裝標(biāo)簽常常發(fā)生。
在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中，照相圖像優(yōu)選地用磁記錄材料著色。通過用磁記錄材料著色圖像，照相制品可以包含視覺信息和磁性信息。磁性信息可以用于產(chǎn)品識別、機(jī)器可讀的產(chǎn)品資料儲(chǔ)存，其由零售商或者消費(fèi)者進(jìn)行，或者作為提供安全特性的方法。磁記錄層可用于記錄照相處理信息諸如處理的日期與時(shí)間、來自該記錄設(shè)備的聲音或者數(shù)據(jù)，或者可用于存儲(chǔ)印刷圖像的數(shù)字文件。更具體地，本發(fā)明著色磁記錄層提高背部雙向拉伸片材在400nm到700nm可見光譜區(qū)的光密度小于0.2光密度單位。
在形成透明的磁記錄層中，表面積為30m2/g的磁粉被施加到干燥厚度小于1.5μm的涂覆層中。該磁粉均勻地分散在透明的粘結(jié)劑和用于粘結(jié)劑的溶劑中。磁性粘結(jié)劑的例子是纖維素有機(jī)酸酯。適合的溶劑包括二氯甲烷、甲醇、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、環(huán)己酮、丁醇及其混合物。分散媒體還可以包含透明的附加物諸如增塑劑和分散劑。
用于本發(fā)明的適合的印刷油墨包括溶劑基油墨、水基油墨和輻射固化油墨。溶劑基油墨的例子包括硝化纖維馬來酸類、硝化纖維聚酰胺、硝化纖維丙烯酸類、硝化纖維尿烷、氯化橡膠、乙烯基、丙烯酸類、醇可溶的丙烯酸類、醋酸纖維素丙烯酸類苯乙烯及其他合成聚合物。水基油墨的例子包括丙烯酸類乳液、馬來樹脂分散體苯乙烯-馬來酸酐樹脂及其他合成聚合物。輻射固化油墨的例子包括紫外線和電子束油墨。用于印刷標(biāo)記的優(yōu)選的油墨系統(tǒng)是水基油墨和輻射固化油墨，因?yàn)樾枰档团c溶劑基油墨系統(tǒng)有關(guān)的揮發(fā)性有機(jī)物。
為了生產(chǎn)具有擴(kuò)展色域的壓敏材料照相標(biāo)簽，載有壓敏粘合劑、面層原料和鹵化銀圖像層的襯層材料，該襯層材料必須可以有效地在制造、圖像印刷、圖像顯影、標(biāo)簽改變和標(biāo)簽應(yīng)用設(shè)備中輸送。優(yōu)選的是，包含鹵化銀成像層、基底材料和可移去的襯層的標(biāo)簽，該襯層通過粘合劑膠著地連接到所述基底材料，其中所述基底材料具有的勁度為15和60毫牛頓之間和L*大于92.0，和其中所述襯層具有的勁度為40和120毫牛頓之間。本發(fā)明具有擴(kuò)展的色域的照相標(biāo)簽是優(yōu)選的，因?yàn)榘咨?jiān)挺的襯層有利于有效的通過照相印刷和處理設(shè)備的輸送和改進(jìn)印刷速度，而典型的襯層材料是褐色或者透明的并且對二次曝光具有小的貢獻(xiàn)。
可剝離的襯層或背面是優(yōu)選的，因?yàn)檎澈蠘?biāo)簽到包裝需要的壓敏粘合劑沒有該襯層不能輸送通過貼標(biāo)簽設(shè)備。該襯層提供用于運(yùn)輸和在應(yīng)用到包裝之前保護(hù)壓敏粘合劑的強(qiáng)度。優(yōu)選的襯層材料是纖維素紙。纖維素紙襯層是柔性、堅(jiān)固的并且與聚合物基底材料相比成本低。此外，纖維素紙基底材料允許標(biāo)簽表面變形，在某些包裝中這可能是希望的。該紙可以提供有涂層，其為紙?zhí)峁┓浪驗(yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)中處理以顯影圖像。應(yīng)用于該紙的適合的防水涂層的例子是層壓到該紙的丙烯酸類聚合物、熔體擠出聚乙烯和取向聚烯烴片材。紙也是優(yōu)選的，因?yàn)榧埬軌虬趾望}，其提供防靜電性能，其防止鹵化銀圖像層的靜電敏化。
此外，在照相紙領(lǐng)域中已知的和公開于美國6,093,521中的包含施膠劑的紙?zhí)峁u化銀圖像處理化學(xué)的耐邊緣滲透。邊緣滲透小于8mm是優(yōu)選的，因?yàn)闈B入紙大于12mm的處理化學(xué)顯示溶脹，當(dāng)面層原料基體被沖切時(shí)產(chǎn)生沖切問題和從襯層剝?nèi)?。此外，處理化學(xué)的滲透大于12mm增加處理中的化學(xué)使用，導(dǎo)致較高的處理成本。
另一優(yōu)選的襯層材料或者可剝離背面是取向聚合物片材。襯層優(yōu)選地是取向聚合物，因?yàn)樵谌∠蚬に囍袕?qiáng)度和韌性增加。用于該襯層基底材料的優(yōu)選的聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優(yōu)選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。聚烯烴共聚物，包括丙烯和乙烯諸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚酯是最優(yōu)選的，因?yàn)槠渚哂邢Ｍ膹?qiáng)度和韌性性能，這對于鹵化銀壓敏標(biāo)簽襯層在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中有效輸送是需要的。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該襯層由層壓有取向聚合物片材的紙心層組成。層壓紙襯層是優(yōu)選的，因?yàn)榫酆衔锶∠蚱奶峁┛箯垙?qiáng)度，其允許該襯層的厚度與涂覆紙相比減少，并且取向聚合物片材提供在制造和在鹵化銀處理中干燥期間耐卷曲性。
襯層的抗張強(qiáng)度或者在基底材料斷裂時(shí)的拉伸應(yīng)力是重要的輸送和形成參數(shù)?？箯垙?qiáng)度通過ASTM D882方法測定。大于120MPa的抗張強(qiáng)度是優(yōu)選的，因?yàn)樾∮?10MPa的襯層在自動(dòng)化包裝設(shè)備中在輸送、成型和應(yīng)用到包裝期間會(huì)破裂。
包含鹵化銀成像層的襯層的摩擦系數(shù)或者COF是重要的特征，因?yàn)镃OF涉及在自動(dòng)化貼標(biāo)簽設(shè)備中的輸送和成型效率。COF是在表面上運(yùn)動(dòng)的物品重量與保持該表面和該物品之間接觸的力的比例。COF的數(shù)學(xué)表達(dá)式如下COF＝μ＝(摩擦力/法向力)襯層的COF使用ASTM D-1894利用不銹鋼滑板測量，以測量襯層的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)COF兩者。對于本發(fā)明的襯層優(yōu)選的COF在0.2和0.6之間。例如，對于用于拾取-和放置應(yīng)用的標(biāo)簽有關(guān)的涂層，0.2COF是必要的。使用機(jī)械裝置拾取標(biāo)簽和將其移動(dòng)到另一點(diǎn)的操作，要求低的COF，這樣標(biāo)簽易于從其下面的標(biāo)簽表面滑過。在另一種極端情況下，大的片材諸如書皮要求0.6COF，以防止它們在儲(chǔ)藏中互相堆積時(shí)不至于滑動(dòng)和滑落。有時(shí)特定材料可能要求高的COF或者低的COF。通常，基底材料本身例如塑料薄膜、箔或者紙基底材料提供必要的單面COF。應(yīng)用適當(dāng)?shù)耐繉訒?huì)改變圖像側(cè)面以給出較高的或者較低的值?？梢韵胂?，兩種不同的涂層可以分別在兩邊使用。COF可以是靜態(tài)的或者動(dòng)態(tài)的。靜摩擦系數(shù)是當(dāng)兩個(gè)表面之間的運(yùn)動(dòng)即將發(fā)生但尚未發(fā)生實(shí)際運(yùn)動(dòng)時(shí)的值。動(dòng)摩擦系數(shù)指在兩個(gè)表面實(shí)際上以恒定速度互相滑動(dòng)時(shí)的情況。COF通常通過放在表面的滑板測定。開始滑動(dòng)所必需的力提供靜態(tài)COF的測量。以恒定速度牽引滑板通過給出的長度提供動(dòng)態(tài)摩擦力的測量。
本發(fā)明襯層的優(yōu)選的厚度在75和225微米之間。襯層的厚度之所以重要，原因在于襯層的強(qiáng)度，用抗張強(qiáng)度或者機(jī)械模量表示，必須利用襯層的厚度進(jìn)行平衡以獲得成本有效的設(shè)計(jì)。例如，厚的襯層強(qiáng)度高，但不是成本有效的，因?yàn)楹竦囊r層與薄的襯層在給定輥?zhàn)又睆较孪啾葘?dǎo)致短的輥長度。小于60微米的襯套厚度顯示在邊緣導(dǎo)向鹵化銀印刷機(jī)中輸送失敗。大于250微米的襯層厚度使設(shè)計(jì)不是成本有效的并且難以在現(xiàn)有鹵化銀印刷機(jī)中輸送。
本發(fā)明的襯層優(yōu)選地具有小于20％的透光率。在鹵化銀標(biāo)簽的印刷期間，曝光能量需要從面層原料/襯層組合反光以產(chǎn)生二次曝光。二次曝光對于保持高水平印刷產(chǎn)率是關(guān)鍵的。已經(jīng)顯示透光率大于25％的襯層顯著地降低鹵化銀標(biāo)簽的印刷速度。此外，提供“無標(biāo)簽外觀”的透明面層材料需要不透光的襯層，以便不僅保持印刷速度，而且防止在流行的鹵化銀印刷機(jī)中從印刷板的反射。
因?yàn)榫哂袛U(kuò)展色域的光敏鹵化銀層在制造、印刷和處理期間可能經(jīng)受來自靜電放電的不需要的曝光，襯層優(yōu)選地具有小于1011ohm/平方的電阻率。可以在抗靜電層中引入各式各樣的導(dǎo)電材料以產(chǎn)生大范圍的導(dǎo)電率。這些可以分成兩個(gè)寬的類型(i)離子導(dǎo)電體和(ii)電子導(dǎo)體。在離子導(dǎo)電體中電荷通過帶電物質(zhì)在電解質(zhì)的體積擴(kuò)散進(jìn)行轉(zhuǎn)移。在此抗靜電層的電阻率取決于溫度和濕度。這一類別的抗靜電層包含簡單的無機(jī)鹽、表面活性劑的堿金屬鹽、離子導(dǎo)電聚合物、包含堿金屬鹽的聚合物電解質(zhì)和膠態(tài)金屬氧化物溶膠(用金屬鹽穩(wěn)定)，它們被描述于以前的專利文獻(xiàn)。然而，許多使用的無機(jī)鹽、聚合物電解質(zhì)和低分子量表面活性劑是水溶性的并且在處理期間從抗靜電層浸出，導(dǎo)致抗靜電作用的損失。使用電子導(dǎo)體的抗靜電層的導(dǎo)電率取決于電子遷移率而不是離子遷移率，并且與濕度無關(guān)。包含共軛聚合物、半導(dǎo)電的金屬鹵化物鹽、半導(dǎo)電的金屬氧化物粒子等等的抗靜電層過去已有描述。然而，這些抗靜電層一般地包含高體積百分?jǐn)?shù)的導(dǎo)電材料，其常常是昂貴的并且產(chǎn)生不利的物理性質(zhì)，例如著色、脆性增加和對抗靜電層差的粘合。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，標(biāo)簽具有引入襯層或者涂覆在襯層上的抗凈電劑材料。希望抗靜電劑使表面電阻率為至少1011log ohms/平方。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗靜電劑材料包含至少一種選自氧化錫和五氧化二釩的材料。
在本發(fā)明另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗靜電材料被引入壓敏粘合劑層。引入壓敏粘合劑的抗靜電材料為鹵化銀層提供靜電保護(hù)和降低標(biāo)簽上的靜電，在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中對容器貼標(biāo)簽有幫助。獨(dú)立地或者對包含抗靜電層的襯層進(jìn)行補(bǔ)充，壓敏粘合劑也可以進(jìn)一步包含抗靜電劑，它們選自導(dǎo)電金屬氧化物、碳粒子和合成蒙脫土或者與本身導(dǎo)電的聚合物形成迭層。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，抗靜電劑材料是金屬氧化物。金屬氧化物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈円子诜稚⒃跓崴苷澈蟿┲?，并且可以任何本領(lǐng)域已知的手段施加到聚合物片材?？捎糜诒景l(fā)明的導(dǎo)電金屬氧化物選自導(dǎo)電粒子，包括摻雜金屬氧化物、包含氧缺損(deficiency)的金屬氧化物、金屬銻酸鹽、導(dǎo)電氮化物、碳化物或者硼化物，例如，TiO2，SnO2，Al2O3，ZrO3，In2O3，MgO，ZnSb2O6，InSbO4，TiB2，ZrB2，NbB2，TaB2，CrB2，MoB，WB，LaB6，ZrN，TiN，TiC，和WC。最優(yōu)選的材料是氧化錫和五氧化二釩，因?yàn)樗鼈兲峁﹥?yōu)異的導(dǎo)電率并且是透明的。
為了提供可以用于包裝的數(shù)字印刷技術(shù)，其具有優(yōu)異的質(zhì)量，可以處理文本、圖形和圖像，對于短期印刷工作是經(jīng)濟(jì)的，并且可以準(zhǔn)確地復(fù)制膚色，優(yōu)選鹵化銀圖像。鹵化銀技術(shù)可以是黑白或者彩色的。鹵化銀成像層優(yōu)選地在應(yīng)用于包裝之前被曝光和顯影。本發(fā)明的柔性基底材料具有必要的抗張強(qiáng)度性能和摩擦系數(shù)性能，以在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中可以有效地輸送和施加圖像。本發(fā)明基底材料通過施加柔性的標(biāo)簽原料的光敏鹵化銀成像層形成，其包含壓敏粘合劑。成像層、面層原料和壓敏粘合劑通過貼標(biāo)簽設(shè)備使用韌性襯層材料支撐和輸送。因?yàn)楣饷酐u化銀成像層易于因環(huán)境溶劑而損壞，例如水、咖啡和手油質(zhì)，因此環(huán)境保護(hù)層優(yōu)選地在圖像顯影之后應(yīng)用于光敏鹵化銀成像層。
環(huán)境保護(hù)層可以由適合的材料組成，其保護(hù)圖像避免環(huán)境的溶劑，阻擋刮痕而不妨礙圖像質(zhì)量。環(huán)境保護(hù)層優(yōu)選地在圖像顯影之后應(yīng)用于照相圖像，因?yàn)橐后w處理化學(xué)為了使圖像顯影必須有效地穿過成像層的表面以接觸鹵化銀和利用典型的鹵化銀成像過程的成色劑。環(huán)境保護(hù)層一般地不受顯影劑化學(xué)的影響。優(yōu)選的環(huán)境保護(hù)層是這樣形成的，其中透明的聚合物粒子在電場下被施加到成像層的最上部表面和熔融到最上層，從而使透明的聚合物粒子形成連續(xù)的聚合物層。施加有電子照相調(diào)色劑的聚合物是優(yōu)選的，因?yàn)槠涫菫檎障鄻?biāo)簽提供薄的、保護(hù)性環(huán)境層的有效方法，其能承受環(huán)境溶劑和由于處理造成的損傷。
在另一實(shí)施方案中，環(huán)境保護(hù)層可以從水溶液涂覆，其經(jīng)受得住曝光和處理并且在后處理熔融步驟中形成連續(xù)的、不透水的保護(hù)層。環(huán)境保護(hù)層優(yōu)選地由涂覆聚合物珠?；蛘吡Ｗ舆B同聚合物膠乳粘合劑在增感照相產(chǎn)品的乳液面上形成，該聚合物珠?；蛘吡Ｗ拥钠骄叽鐬?.1到50μm。任選地，少量的水溶性涂布助劑(粘度調(diào)節(jié)劑、表面活性劑)可以引入該層，只要它們在處理期間從涂料浸出。在曝光和處理之后，具有圖像的產(chǎn)品進(jìn)行以下處理通過加熱和/或壓力(熔融)、溶劑處理或者其它手段使涂覆聚合物珠粒熔融和粘聯(lián)，以便形成需要的連續(xù)的、不透水的保護(hù)層。
可以選擇用于環(huán)境保護(hù)層的聚合物粒子的適合的聚合物例子包括聚(氯乙烯)、聚(偏二氯乙烯)、聚(氯乙烯-共聚-偏二氯乙烯)、氯化聚丙烯、聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯酯)、聚(氯乙烯-共聚-醋酸乙烯酯-共聚-馬來酸酐)、乙基纖維素、硝化纖維、聚(丙烯酸)酯、亞麻子油-改性醇酸樹脂、松香-改性醇酸樹脂、酚類-改性醇酸樹脂、酚類樹脂、聚酯、聚(乙烯基丁縮醛)、聚異氰酸酯樹脂、聚氨酯、聚(醋酸乙烯酯)、聚酰胺、苯并二氫吡喃樹脂、達(dá)瑪樹脂、酮樹脂、馬來酸樹脂、乙烯基聚合物例如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯或者乙烯基聚合物與甲基丙烯酸酯或者丙烯酸酯的共聚物，聚(四氟乙烯-六氟丙烯)、低分子量聚乙烯、酚類-改性的季戊四醇酯、聚(苯乙烯-共聚-茚-共聚-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共聚-茚)、聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、同聚(甲基丙烯酸甲酯)混合的聚(硬脂基甲基丙烯酸酯)、與硅氧烷的共聚物和聚烯烴。這些聚合物可以單獨(dú)使用或者混合使用。在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物包括聚酯或者聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸丁酯)。優(yōu)選的聚酯是基于乙氧基化和/或丙氧基化雙酚A和一種或多種對苯二甲酸、十二碳烯丁二酸和富馬酸的那些，因?yàn)樗鼈冃纬煽山邮艿沫h(huán)境保護(hù)層，一般地經(jīng)受得住包裝標(biāo)簽的苛刻條件。
為了增加環(huán)境保護(hù)層的抗磨性，可以使用交聯(lián)的或者支鏈的聚合物。例如可以使用聚(苯乙烯-共聚-茚-共聚-二乙烯基苯)、聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈-共聚-二乙烯基苯)或者聚(苯乙烯-共聚-丁二烯-共聚-二乙烯基苯)。
用于環(huán)境保護(hù)層的聚合物粒子應(yīng)該是透明的，并且優(yōu)選無色的。但是特別地考慮聚合物粒子可以具有某些彩色，用于彩色校正的目的，或者為了特殊效應(yīng)，只要圖像通過外涂層是可見的。因此可以在聚合物粒子中引入染料，其將產(chǎn)生顏色。此外，添加劑可以引入聚合物粒子，其將賦予外涂層以需要的性能。例如，UV吸收劑可以引入聚合物粒子以使外涂層成為UV吸收性的，因此保護(hù)圖像避免UV誘導(dǎo)褪色，或者藍(lán)色色調(diào)可以引入聚合物粒子以補(bǔ)償用于鹵化銀成像層的明膠的天然黃色。
除了形成環(huán)境保護(hù)層的聚合物粒子之外，可以在聚合物組合物中結(jié)合其它粒子，其將對元件的表面物性進(jìn)行改性。這類粒子在聚合物粒子被熔融條件下是固體的和不熔的，并且包括無機(jī)粒子，如硅石，和有機(jī)顆粒，如甲基丙烯酸甲酯珠粒，其在熔融步驟期間不會(huì)熔化并且賦予外涂層以表面糙度。
環(huán)境保護(hù)層的表面物性在很大程度上取決于形成調(diào)色劑的聚合物的物理性質(zhì)和是否存在固體不熔的粒子。然而，外涂層的表面特性還可以通過控制表面熔融條件來改性。例如，用于熔融調(diào)色劑以形成連續(xù)的外涂層的熔融元件的表面物性可以被選擇以賦予元件表面以需要的光潔度、變形或者圖案。因此，高度平滑的熔融元件將賦予成像元件以光澤面，變形熔融元件將賦予元件以消光或者其他變形表面、圖案化熔融元件將施加圖案到元件的表面。
聚合物膠乳粘合劑的適合的例子包括丙烯酸丁酯的膠乳共聚物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸酯和乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯。有用的其它膠乳橡膠包括具有20到10,000nm直徑和Tg小于60℃的懸浮在水中的聚合物，其為膠體懸浮液。
用于環(huán)境保護(hù)層的適合的涂布助劑的例子包括任何水溶性的聚合物或者其它材料，其能夠賦予涂覆懸浮液以可觀的粘度，例如高M(jìn)W聚糖衍生物(例如黃原膠、胍爾豆膠、阿拉伯樹膠、Keltrol(陰離子聚糖，Merck and Co.，Inc提供)高M(jìn)W聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚丙烯酸和其鹽、聚丙烯酰胺等等)。表面活性劑包括任何表面活性材料，其充分地降低涂覆制劑的表面張力以防止邊緣-后退、相斥性及其他涂布缺陷。這些包括烷氧基-或者烷基苯氧基聚醚或者聚縮水甘油衍生物和它們的硫酸鹽，例如壬基苯氧基聚(縮水甘油)(可得自O(shè)lin Matheson Corporation)或者鈉辛基苯氧基聚(環(huán)氧乙烷)硫酸鹽、有機(jī)硫酸鹽或者磺酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉、月桂基苯磺酸鈉、鈉雙(2-乙基己基)磺基丁二酸鹽(Aerosol OT)和烷基羧酸鹽例如癸酸鈉。
優(yōu)選將紫外線可聚合單體和低聚物加入顯影鹵化銀成像層的最外層和隨后射線照射以形成薄的交聯(lián)保護(hù)層。UV固化聚合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈円子诒皇┘拥禁u化銀成像層的最外層并且為鹵化銀標(biāo)簽材料提供可接受的保護(hù)層。優(yōu)選的UV固化聚合物包括脂肪族尿烷、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚異氰酸酯和甲基丙烯酸羥乙酯。優(yōu)選的光引發(fā)劑是苯偶酰二甲基酮縮醇。優(yōu)選的輻射強(qiáng)度在0.1和1.5毫瓦/cm2之間。低于0.05，得到不充分的交聯(lián)，產(chǎn)生的保護(hù)層不能為包裝標(biāo)簽提供足夠的保護(hù)。
將預(yù)形成聚合物層施加到顯影標(biāo)簽鹵化銀圖像的最外層表面以形成環(huán)境保護(hù)層是最優(yōu)選的。預(yù)成形片材的施加是優(yōu)選的，因?yàn)轭A(yù)成形片材是韌性的和耐用的，可以承受環(huán)境溶劑和施加到鹵化銀圖像標(biāo)簽的處理力。施加預(yù)形成聚合物片材優(yōu)選在圖像顯影之后通過層壓進(jìn)行。在壓力擠壓之前，粘合劑被施加到照相標(biāo)簽或者預(yù)形成聚合物片材，其粘合兩個(gè)表面和消除任何降低圖像質(zhì)量的夾帶空氣。
預(yù)成形片材優(yōu)選地是取向聚合物，因?yàn)樵谌∠蚬に囍袕?qiáng)度和韌性增加。用于該柔性的基底材料的優(yōu)選的聚合物包括聚烯烴、聚酯和尼龍。優(yōu)選的聚烯烴聚合物包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯、及其混合物。聚烯烴共聚物，包括丙烯和乙烯諸如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是有用的。聚丙烯是最優(yōu)選的，因?yàn)槠涑杀镜秃途哂袎好魳?biāo)簽需要的適合的強(qiáng)度和韌性性能。
施加合成乳膠到顯影鹵化銀標(biāo)簽圖像是另一個(gè)優(yōu)選的環(huán)境保護(hù)層。合成乳膠的涂覆提供可接受的環(huán)境保護(hù)層并且可以在水溶液中涂覆，消除對溶劑的暴露。膠乳的涂覆為鹵化銀包裝標(biāo)簽提供可接受的環(huán)境保護(hù)層。用于環(huán)境保護(hù)層的優(yōu)選的合成乳膠通過乳液聚合技術(shù)從苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酸酯樹脂和聚醋酸乙烯酯制備。對于合成膠乳，優(yōu)選的粒度范圍為0.05到0.15μm。通過已知涂覆方法將合成乳膠施加到鹵化銀成像層的最外層，包括棒涂、輥涂和貯料斗涂覆。在施加合成乳膠之后必須干燥并且必須干燥透明，以便不妨礙鹵化銀圖像的質(zhì)量。
本發(fā)明中使用的基底材料或者柔性的基底材料，在其上施加光敏鹵化銀成像層，不能干涉鹵化銀成像層。此外，本發(fā)明的基底材料需要優(yōu)化鹵化銀成像系統(tǒng)的性能。適合的柔性基底材料還必須在自動(dòng)化包裝設(shè)備中有效地運(yùn)行，以將標(biāo)簽施加到各種容器。優(yōu)選的柔性基底材料是纖維素紙。纖維素紙襯層是柔性、堅(jiān)固的并且與聚合物基底材料相比成本低。此外，纖維素紙基底材料允許標(biāo)簽表面變形，在某些包裝中這可能是希望的。該紙可以提供有涂層，其為紙?zhí)峁┓浪?，因?yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須在含水化學(xué)中處理以顯影鹵化銀圖像。適合的涂層的例子是丙烯酸類或者聚乙烯聚合物。
聚合物基底材料是另一種優(yōu)選的基底材料，因?yàn)樗鼈兪强顾毫训?、具有?yōu)異的適應(yīng)性、好的耐化學(xué)性和高的強(qiáng)度。優(yōu)選的聚合物基底材料包括聚酯、取向聚烯烴比如聚乙烯和聚丙烯、流延聚烯烴比如聚丙烯和聚乙烯、聚苯乙烯、乙酸酯和乙烯基。聚合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兪菆?jiān)固的和柔性的，并且為鹵化銀成像層的涂層提供優(yōu)異的表面。
雙向拉伸聚烯烴片材是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兂杀镜?、具有?yōu)異的可以優(yōu)化鹵化銀系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì)和可以在高速貼標(biāo)簽設(shè)備中施加到包裝上。微孔復(fù)合雙向拉伸片材是最優(yōu)選的，因?yàn)樵摱嗫讓犹峁┎煌该餍院兔髁炼龋恍枰褂肨iO2。此外，微孔雙向拉伸片材的多孔的層顯著地降低鹵化銀成像層的靈敏度。微孔雙向拉伸片材可以方便地通過心層和表層的共擠出、然后雙軸取向制造，借此空隙在包含在心層中的空隙誘發(fā)材料周圍形成。這類復(fù)合片材公開于美國專利號4,377,616；4,758,462；4,632,869和5,866,282中。如果需要，雙向拉伸聚烯烴片材還可以層壓到紙的一側(cè)或兩側(cè)，以形成具有更大勁度的標(biāo)簽。
柔性的聚合物基底材料可以包括多于一個(gè)層。柔性的基底材料的表層可以由與上述為心層基體列出的相同聚合物材料組成。復(fù)合片材可以用與心層基體同樣的聚合材料的表層制成，或者可以用與心層基體不同的聚合物組合物的表層制成。為了相容性，可用輔助層提高表層與心層的粘合。
多孔的雙向拉伸聚烯烴片材是優(yōu)選的用于涂覆光敏鹵化銀成像層的柔性基底材料。多孔的薄膜是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈優(yōu)閳D像提供不透明性、白度和圖象清晰度。“孔隙”在此指加入的固體和液體物質(zhì)的缺乏，盡管其好象是包含氣體的“砂眼”?？紫?引發(fā)粒子，其留在成品包裝片材心層，直徑應(yīng)該為0.1到10μm和優(yōu)選地為圓形的，以產(chǎn)生需要的形式和尺寸的砂眼。孔隙的尺寸還依賴于縱向和橫向取向度。理想地，孔隙呈現(xiàn)的形狀是兩個(gè)相反和邊緣接觸的凹面圓盤圍繞的。換句話說，砂眼傾向于具有透鏡似的形狀或者兩面凸的形狀。砂眼是取向的，以便兩個(gè)主要尺寸與片材的縱向和橫向一致。Z軸方向尺寸較小和尺寸大致為缺空粒子的交叉直徑。砂眼一般地傾向于是閉腔的，因此事實(shí)上不存在從多孔心層的一側(cè)到另一側(cè)的、氣體或者液體可以穿過的開口通路。
本發(fā)明的照相元件一般地具有光澤表面，即該表面是足夠平滑的以提供優(yōu)異的反射性能。乳白色的表面可能是優(yōu)選的，因?yàn)槠錇闃?biāo)簽提供獨(dú)特的照相外觀，消費(fèi)者對此更喜歡。當(dāng)在垂直方向上的微孔為1和3μm之間時(shí)獲得乳白色的表面。垂直方向是指垂直于圖像元件平面的方向。微孔的厚度優(yōu)選地在0.7和1.5μm之間，以獲得最好的物理性能和乳光性能。微孔在垂直方向上的選用的數(shù)目在8和30之間。在垂直方向上少于6個(gè)微孔不產(chǎn)生需要的乳光表面。在垂直方向上多于35個(gè)微孔不能顯著地改進(jìn)乳光表面的光學(xué)外觀。
用于柔性基底材料的孔隙-引發(fā)材料可以選自各種材料和存在量應(yīng)該基于心層基體聚合物的重量為5到50％重量。優(yōu)選地，孔隙引發(fā)材料包括聚合材料。當(dāng)使用聚合物材料時(shí)，其可以是可以與制備心層基體的聚合物熔融混合和能夠在懸浮液冷卻時(shí)形成分散球狀顆粒的聚合物。這些的例子包括在聚丙烯中分散的尼龍、在聚丙烯中的聚對苯二甲酸丁二醇酯或者分散在聚對苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果該聚合物被預(yù)先成形和共混入基體聚合物，重要的特征是粒子的尺寸和形狀。球體是優(yōu)選的，并且它們可以是空心或者實(shí)心的。這些球體可以由交聯(lián)聚合物制造，它們選自烯基芳族化合物，通式為Ar-C(R)＝CH2，其中Ar表示芳香族烴基團(tuán)、或者苯系的芳香族鹵代烴基團(tuán)和R是氫或者甲基；丙烯酸酯型單體，包括通式CH2＝C(R′)-C(O)(OR)的單體，其中R選自氫和包含1到12個(gè)碳原子的烷基和R′選自氫和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、乙烯基溴、通式為CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯，其中R是包含2到18個(gè)碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、油酸、乙烯基苯甲酸；合成聚酯樹脂，其通過反應(yīng)對苯二甲酸和二烷基對苯二甲酸類或者其酯形成衍生物與HO(CH2)nOH系列的二醇反應(yīng)制備，其中n是2-10的整數(shù)，和在聚合物分子內(nèi)具有反應(yīng)性的烯鍵，上述聚酯，其中包括共聚合的最高20重量百分?jǐn)?shù)的第二酸或者其酯，具有反應(yīng)性的烯屬不飽和度及其混合物，和交聯(lián)劑，選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯及其混合物。
用于制備交聯(lián)聚合物孔隙引發(fā)粒子的典型的單體的例子包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基氮苯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基芐基氯化物、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰胺基甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯等等。優(yōu)選地，交聯(lián)聚合物是聚苯乙烯或者聚(甲基丙烯酸甲酯)。最優(yōu)選地，其是聚苯乙烯，和交聯(lián)劑是二乙烯基苯。
本領(lǐng)域眾所周知的方法可以生產(chǎn)非均勻尺寸的孔隙引發(fā)粒子，其特征在于寬的粒度分布。得到的珠?？梢酝ㄟ^篩分覆蓋原來的粒度分布范圍的珠粒進(jìn)行分級。其它方法例如懸浮聚合、限制凝聚可以直接生產(chǎn)非常均勻尺寸的粒子。
孔隙引發(fā)材料可以涂有試劑以促進(jìn)成洞。適合的試劑或者潤滑劑包括膠態(tài)氧化硅、膠體氧化鋁和金屬氧化物例如氧化錫和氧化鋁。優(yōu)選的試劑是膠態(tài)氧化硅和氧化鋁，最優(yōu)選硅石。具有試劑涂層的交聯(lián)聚合物可以通過本領(lǐng)域眾所周知的方法制備。例如，在懸浮液中加入所述試劑的常規(guī)懸浮聚合方法是優(yōu)選的。膠態(tài)氧化硅是優(yōu)選的試劑。
孔隙引發(fā)粒子還可以是無機(jī)球體，包括實(shí)心的或者空心玻璃珠、金屬或者陶瓷的珠?；蛘邿o機(jī)粒子例如泥土、滑石粉、硫酸鋇或者碳酸鈣。重要的是所述材料不化學(xué)地與心層基體聚合物反應(yīng)而產(chǎn)生一種或多種以下問題(a)改變基體聚合物的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)，使其難以取向，(b)破壞心層基體聚合物，(c)破壞孔隙引發(fā)粒子，(d)粘合所述孔隙引發(fā)粒子至基體聚合物，或者(e)產(chǎn)生不希望的反應(yīng)產(chǎn)物，例如有毒的或者深色部分。孔隙引發(fā)材料不應(yīng)該是照相活性的或者降低其中使用雙向拉伸聚烯烴片材的照相元件的性能。
聚合物基底材料的最上面表層的總厚度可以在0.20和1.5μm之間、優(yōu)選地在0.5和1.0μm之間。在共擠出表層中低于0.5μm的任何固有的非平面性可能導(dǎo)致無法接受的顏色變化。大于1.0μm的表層厚度使照相光學(xué)性質(zhì)例如圖像清晰度降低。在厚度大于1.0μm時(shí)，還存在較大的材料體積要過濾以除去污物例如凝塊或者差的彩色顏料分散體。
附加物可以加入到柔性基底材料表層的最上部，適當(dāng)改變成像元件的彩色。為了標(biāo)簽應(yīng)用，具有輕微的微藍(lán)色調(diào)白色基底材料是優(yōu)選的。輕微的微藍(lán)色調(diào)的添加可以通過任何本領(lǐng)域已知的方法完成，包括在擠出之前濃色母料的機(jī)器共混和已經(jīng)以需要的摻合比預(yù)混合的藍(lán)色著色劑的熔體擠出。彩色顏料優(yōu)選可以耐受高于320℃的擠出溫度，因?yàn)楦哂?20℃的溫度是共擠出所述表層所必需的。用于本發(fā)明的藍(lán)色著色劑可以是任何不對成像元件產(chǎn)生有害影響的著色劑。優(yōu)選的藍(lán)色著色劑包括酞菁藍(lán)顏料、Cromophtal藍(lán)色顏料、Irgazin藍(lán)色顏料和Irgalite有機(jī)藍(lán)色顏料。還可以將光學(xué)增亮劑加入所述表層以吸收UV能量和在藍(lán)色區(qū)域中大量發(fā)光。TiO2也可以加入所述表層。但是TiO2在本發(fā)明薄的表層中添加不顯著地改善所述片材的光學(xué)性能，其可能引起很多制造問題例如擠出模頭產(chǎn)生線道和斑點(diǎn)。表層基本上不含TiO2是優(yōu)選的。將TiO2加入到0.20和1.5μm之間的層，基本上不改進(jìn)栽體的光學(xué)性質(zhì)，并且使設(shè)計(jì)成本增加，和將引起擠壓過程中不良的顏料線道。
附加物可以加入到心層基體和/或一個(gè)或多個(gè)表層，以改進(jìn)柔性基底材料的光學(xué)性質(zhì)。二氧化鈦是優(yōu)選的，并且被用于本發(fā)明以改進(jìn)圖象清晰度或者M(jìn)TF、不透明性和白度。應(yīng)用的TiO2可以是銳鈦礦或者金紅石類型。此外，銳鈦礦和金紅石TiO2兩者可以共混以改進(jìn)白度和清晰度兩者。適用于照相系統(tǒng)的TiO2的例子是Du Pont Chemical Co.R101金紅石TiO2和Du Pont Chemical Co.R104金紅石TiO2。改進(jìn)照相光學(xué)響應(yīng)的本領(lǐng)域已知的其它顏料也可以用于本發(fā)明。本領(lǐng)域已知的改進(jìn)白度的其它顏料的例子是滑石粉、高嶺土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3。優(yōu)選的TiO2類型是銳鈦礦，因?yàn)殇J鈦礦TiO2可以優(yōu)化具有多孔層的圖像白度和清晰度砂眼為柔性基底材料提供增加的不透明性。該多孔層也可以與包含至少一種顏料的層聯(lián)合使用，所述顏料選自TiO2、CaCO3、泥土、BaSO4、ZnS、MgCO3、滑石粉、高嶺土或者其它在多于一個(gè)層的所述薄膜中提供高反射性白色層的材料。著色層與多孔層的結(jié)合在最終的圖像光學(xué)性能中提供優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的具有微孔心層的柔性雙向拉伸基底材料是優(yōu)選的。微孔心層為圖像栽體增加了不透明性和白度，此外改進(jìn)了成像質(zhì)量。結(jié)合微孔心層與材料的圖像質(zhì)量優(yōu)點(diǎn)，其吸收紫外線能量和可見光譜中的發(fā)光，獲得獨(dú)特的圖像質(zhì)量的優(yōu)化，因?yàn)閳D像載體可以具有一種色調(diào)，當(dāng)暴露于紫外線能量時(shí)仍然保留優(yōu)異的白度，當(dāng)使用不含大量紫外線能量的光照例如室內(nèi)照明觀察圖像時(shí)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，位于柔性雙向拉伸基底材料的多孔層的微孔使不希望的壓力生霧得到降低。數(shù)百公斤/平方厘米左右的機(jī)械壓力，產(chǎn)生不希望的、可逆的靈敏度降低，其機(jī)理目前尚未完全明了。機(jī)械壓力的最后結(jié)果是有害的密度增高，主要是黃色密度。在雙向拉伸柔性基底材料中的多孔層通過多孔層的壓縮吸收機(jī)械壓力，通常在轉(zhuǎn)換和照相處理步驟中，和降低黃色密度變化的量。壓力靈敏度通過施加206MPa載荷到涂覆的光敏鹵化銀乳液、顯影黃色層和用X-Rite型號310(或者類似物)相片傳真?zhèn)鬏斆芏扔?jì)測量對照樣品之間的密度差而進(jìn)行測定，該對照樣品是卸載和負(fù)載的樣品。優(yōu)選的黃色層密度變化在206MPa的壓力下為小于0.02。黃色密度的0.04的變化是感覺明顯的，因此是不希望的。
柔性基底材料的共擠出、驟冷、取向和熱定形可以通過本領(lǐng)域已知的任何方法進(jìn)行，以產(chǎn)生取向的片材，例如通過平片材工藝或者泡囊或者管形工藝。平片材工藝包括擠出共混物通過縫模和快速地在冷鑄鼓上驟冷擠出的卷材，以便片材的心層基體聚合物組分和表層組分在低于其玻璃固化溫度被驟冷。驟冷的片材通過高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低于基體聚合物的熔化溫度、在互相垂直方向拉伸而被雙向拉伸。所述片材可以在一個(gè)方向上拉伸，然后在第二個(gè)方向上拉伸，或者可以同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。在片材已經(jīng)拉伸之后，其通過加熱到足以使所述聚合物結(jié)晶或者退火的溫度而被熱定形，同時(shí)在某種程度上抑制片材在兩個(gè)拉伸方向上的回縮。
借助于在微孔心層上至少一個(gè)非多孔的表層，柔性基底材料的抗張強(qiáng)度得到提高和使片材更易制造。較高的抗張強(qiáng)度還使片材與全部用多孔層制成的片材相比可以具有更寬的寬度和較高的拉伸比。共擠出所述層進(jìn)一步簡化了制造過程。
透明的柔性標(biāo)簽基底材料可以是優(yōu)選的。透明的柔性標(biāo)簽基底材料被用來提供透明的壓敏標(biāo)簽，尤其可用于包裝的內(nèi)容通過標(biāo)簽被觀察的標(biāo)簽應(yīng)用。例子包括使用透明和有色玻璃的酒瓶標(biāo)簽、洗發(fā)劑瓶子標(biāo)簽和飲料瓶。對于本發(fā)明，“透明的”材料是光譜透射高于90％的材料。對于成像元件，光譜透射是發(fā)射功率與入射功率的比率，和用如下百分?jǐn)?shù)來表示；TRGB＝10-D*100，其中D是紅色、綠色和藍(lán)色Status A透光密度響應(yīng)的平均值，用X-Rite型號310(或者類似物)相片傳真?zhèn)鬏斆芏扔?jì)測定。
對于大部分應(yīng)用透光率小于20％的柔性標(biāo)簽基底材料是優(yōu)選的。小于20％的透光率提供優(yōu)良的不透光的鹵化銀壓敏標(biāo)簽，其是高度反射性的。不透光的、高度反射性的標(biāo)簽適用于背景是黑暗的和會(huì)妨礙圖像質(zhì)量的壓敏標(biāo)簽。例子是黑色包裝的標(biāo)簽，透光率高于20％的標(biāo)簽基底材料將使圖像變暗，結(jié)果是低密度細(xì)節(jié)例如面部的細(xì)節(jié)內(nèi)容的損失。
本發(fā)明中使用壓敏照相標(biāo)簽粘合劑，以使顯影的鹵化銀包裝標(biāo)簽粘附到包裝的表面，其一般地利用高速包裝設(shè)備?！翱蓜冸x分離”或者“剝離強(qiáng)度”或者“分離力”是從所述貼了標(biāo)簽的包裝分離鹵化銀標(biāo)簽需要的力的測定。剝離強(qiáng)度是分離兩個(gè)被照相標(biāo)簽粘合劑的內(nèi)力結(jié)合在一起的表面需要的力，所述內(nèi)力由價(jià)鍵力或者聯(lián)結(jié)作用或者兩者組成。剝離強(qiáng)度使用Instron量規(guī)和在180度用速度為1.0米/分鐘的十字頭剝落樣品測量的。樣品寬度是5厘米和剝離距離是10cm長。
使用可剝離照相標(biāo)簽粘合劑以使消費(fèi)者可以從包裝上分離標(biāo)簽。標(biāo)簽從包裝的分離可以例如使優(yōu)待券粘貼到包裝上或者用于消費(fèi)者推銷。對于可剝離照相標(biāo)簽粘合劑，優(yōu)選的鹵化銀壓敏標(biāo)簽和包裝之間的剝離強(qiáng)度是不大于80克/厘米。剝離強(qiáng)度高于100克/厘米，消費(fèi)者從包裝上分離圖像開始有困難。此外，高于110克/厘米的剝離強(qiáng)度下，力開始接近紙基底材料的內(nèi)部強(qiáng)度，在分離圖像以前產(chǎn)生有害的紙基底材料破裂。
在從所述基底材料上分離所述圖像時(shí)，本發(fā)明的可剝離照相標(biāo)簽粘合劑優(yōu)選的復(fù)位剝離強(qiáng)度在20克/厘米和100克/厘米之間。復(fù)位剝離強(qiáng)度是在23℃和50％RH下從不銹鋼塊剝落包含照相標(biāo)簽粘合劑的分離圖像需要的力。復(fù)位剝離強(qiáng)度小于15克/厘米下，照相標(biāo)簽粘合劑缺乏足夠的剝離強(qiáng)度以保持粘附在各種表面例如冰箱或者相簿。高于120克/厘米的剝離強(qiáng)度下，本發(fā)明的照相標(biāo)簽粘合劑粘合性過大，使消費(fèi)者不能隨后改變圖像的位置。
本發(fā)明的可剝離照相標(biāo)簽粘合劑可以是單層或者兩層或更多層的。對于兩個(gè)或更多照相標(biāo)簽粘合劑層，照相標(biāo)簽粘合劑層之一優(yōu)先地粘附到標(biāo)簽基底材料。當(dāng)圖像從所述基底材料分離時(shí)，使本發(fā)明照相標(biāo)簽粘合劑粘附到標(biāo)簽基底材料以復(fù)位。
優(yōu)選的基底材料包括用于照相標(biāo)簽粘合劑的脫模層。脫模層使得可以在照相標(biāo)簽粘合劑基底材料界面均勻分離照相標(biāo)簽粘合劑。脫模層可以通過任何本領(lǐng)域已知用于施加脫模層到基底材料的方法施加到所述襯層。例子包括聚硅氧烷涂層、四氟乙烯氟碳物涂層、氟化乙烯-丙烯涂層和硬脂酸鈣。
本發(fā)明適合的可剝離照相標(biāo)簽粘合劑不能與光敏鹵化銀成像系統(tǒng)相互作用而使圖像質(zhì)量下降。此外，因?yàn)楸景l(fā)明的照相元件必須光學(xué)處理，本發(fā)明照相標(biāo)簽粘合劑的性能不能由于照相處理化學(xué)而變壞。適合的照相標(biāo)簽粘合劑可以是無機(jī)或者有機(jī)、天然或者合成的，其能夠通過表面附著結(jié)合圖像到需要的表面。無機(jī)照相標(biāo)簽粘合劑的例子是水玻璃、陶瓷和熱固性粉末玻璃。有機(jī)照相標(biāo)簽粘合劑可以是天然的或者合成的。天然的有機(jī)照相標(biāo)簽粘合劑的例子包括骨膠、大豆淀粉纖維素塑料、膠乳、膠、萜烯、植物的黏液和烴類樹脂。合成有機(jī)照相標(biāo)簽粘合劑的例子包括彈性體溶劑、聚硫化合物密封膠、熱塑性樹脂例如異丁烯和聚醋酸乙烯酯、熱固性樹脂例如環(huán)氧、酚醛、聚乙烯醇縮丁醛和氰基丙烯酸酯和硅氧烷聚合物。
對于單一或者多重層照相標(biāo)簽粘合劑系統(tǒng)，優(yōu)選的照相標(biāo)簽粘合劑組合物選自天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸類、丙烯酸系共聚物、乙烯基聚合物、醋酸乙烯酯、尿烷、丙烯酸酯型材料、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物混合物、聚亞乙烯基、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯橡膠、苯乙烯丁二烯、羧酸鹽化苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚酯和共聚物、纖維素類和改性纖維素類、淀粉和變性淀粉化合物、環(huán)氧樹脂類、聚異氰酸酯、聚酰亞胺。
水基壓敏粘合因?yàn)榉侨軇┥l(fā)的制造過程而提供某些優(yōu)點(diǎn)。包含非照相標(biāo)簽粘合劑固體顆粒的可復(fù)位可剝離照相標(biāo)簽粘合劑，該固體顆粒隨機(jī)地分布于照相標(biāo)簽粘合劑層，有助于粘著和然后除去印刷品，以得到需要的最終結(jié)果。最優(yōu)選的壓敏可剝離照相標(biāo)簽粘合劑是可復(fù)位照相標(biāo)簽粘合劑層，其包含5％到20％重量的永久性照相標(biāo)簽粘合劑例如異辛基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚合，和95％到80％重量的粘性的彈性體材料例如具有覆蓋度為5到20g/m2的照相標(biāo)簽粘合劑層的丙烯酸酯微球體。
優(yōu)選的可剝離照相標(biāo)簽粘合劑材料可以使用本領(lǐng)域已知的各種方法施加，以生產(chǎn)薄的、一致的照相標(biāo)簽粘合劑涂層。例子包括凹版涂布、棒涂覆、逆輥涂布和貯料斗涂布。照相標(biāo)簽粘合劑可以在層壓之前涂覆在襯層或者基體材料上。
對于單一或者多重層照相標(biāo)簽粘合劑系統(tǒng)，優(yōu)選的永久性照相標(biāo)簽粘合劑組合物選自環(huán)氧、酚醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、氰基丙烯酸酯、橡膠基照相標(biāo)簽粘合劑、苯乙烯/丁二烯基照相標(biāo)簽粘合劑、丙烯酸類和乙烯基衍生物?？蓜冸x照相標(biāo)簽粘合劑和永久性照相標(biāo)簽粘合劑可以在相同層上結(jié)合使用，或者在照相載體結(jié)構(gòu)上的不同的位置結(jié)合使用。結(jié)合照相標(biāo)簽粘合劑結(jié)構(gòu)的例子是可剝離照相標(biāo)簽粘合劑，其位于上部雙向拉伸片材和基體材料之間，和永久性照相標(biāo)簽粘合劑位于底部雙向拉伸片材和基底材料之間。
在壓敏材料基底材料上的鹵化銀成像層優(yōu)選地在自動(dòng)化貼標(biāo)簽設(shè)備上被施加到各種包裝。優(yōu)選的包裝類型是瓶子、罐子、豎立小袋、箱子和袋子。所述包裝可以包含任何要求包裝出售的材料。優(yōu)選的被包裝的材料包括液體和顆粒。
本發(fā)明的鹵化銀包裝標(biāo)簽優(yōu)選地具有小于600μm的厚度。高于650μm的鹵化銀包裝標(biāo)簽對于成像質(zhì)量或者包裝標(biāo)簽性能不提供重要的改進(jìn)。此外，在照相標(biāo)簽厚度大于650μm下，通過高速包裝設(shè)備的輸送是困難的，并且如果照相標(biāo)簽的厚度超過700μm，利用Bernoulli方法剝?nèi)フ障鄻?biāo)簽是困難的。
以下是優(yōu)選的不透光的、反射性的鹵化銀壓敏標(biāo)簽結(jié)構(gòu)的例子，其具有施加到鹵化銀成像層最外面的環(huán)境保護(hù)層(EPL)。鮮紅色色調(diào)已經(jīng)引入聚乙烯層以為鹵化銀形成圖像提供鮮紅色背景。

以下是優(yōu)選的透明鹵化銀壓敏標(biāo)簽結(jié)構(gòu)的另一例子，其具有施加到顯影鹵化銀成像層最外面的環(huán)境保護(hù)層(EPL)。在圖像顯影之后、在應(yīng)用EPL以前將染料基印刷油墨施加到鹵化銀形成圖像。

本發(fā)明優(yōu)選的照相元件涉及鹵化銀照相元件，其在通過電子印刷方法或者常規(guī)的光學(xué)印片方法曝光時(shí)具有優(yōu)異的性能。電子印刷方法包括將幅射敏感的鹵化銀乳液層記錄元件以逐點(diǎn)方式經(jīng)受至少10-4爾格/cm2光化輻射最多100微秒，其中鹵化銀乳液層由如上所述鹵化銀顆粒組成。常規(guī)的光學(xué)印片方法包括使幅射敏感的鹵化銀乳液層記錄元件以成像方式經(jīng)受至少10-4爾格/cm2的光化輻射10-3到300秒，其中所述鹵化銀乳液層由如上所述的鹵化銀顆粒組成。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案利用輻射-敏感的乳液，其由以下鹵化銀顆粒組成(a)包含基于銀大于50摩爾百分?jǐn)?shù)氯化物，b)大于50％的表面積由(100)晶面提供，和(c)中心部占95到99％的總的銀，和包含兩種摻雜劑，它們滿足以下要求的每一個(gè)(i)六配位金屬配合物，其滿足以下通式(I)[ML6]n其中n是零、-1、-2、-3或者-4；M是前沿軌道填充的多價(jià)金屬離子，不是銥和L6表示橋連配體，其可以獨(dú)立地選擇，條件是至少四個(gè)配位體是陰離子配位體，和至少一個(gè)配位體是氰基配位體或者比氰基配位體更負(fù)電性的配位體；和(ii)銥配位絡(luò)合物，其包含噻唑或者取代噻唑配位體。優(yōu)選的照相成像層結(jié)構(gòu)描述于EP出版物1 048 977。其中描述的感光性成像層在本發(fā)明實(shí)用的片材上提供尤其希望的圖像。
通過參考具體的某些優(yōu)選實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)可以進(jìn)行變化和改進(jìn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例實(shí)施例1在該實(shí)施例中，通過施加光敏鹵化銀成像層到壓敏標(biāo)簽原料產(chǎn)生高質(zhì)量鹵化銀壓敏材料包裝標(biāo)簽。所述標(biāo)簽原料由柔性的白色雙向拉伸聚丙烯面層原料組成，背面涂有壓敏粘合劑，其粘合層壓到層壓的涂布紙襯層上。光敏鹵化銀成像層是黃色、洋紅和青色成色劑系統(tǒng)，能夠精確再現(xiàn)膚色。在處理圖像之后，本發(fā)明的照相標(biāo)簽用油墨套印以擴(kuò)展鹵化銀形成圖像的色域。照相標(biāo)簽進(jìn)一步用環(huán)境保護(hù)層涂覆，以保護(hù)精密的鹵化銀成像層不受環(huán)境溶劑影響。該實(shí)施例表明照相標(biāo)簽的許多優(yōu)點(diǎn)和通過添加印刷油墨對鹵化銀色域的擴(kuò)展。雙向拉伸聚烯烴面層原料復(fù)合片材聚烯烴片材(70μm厚)(d＝0.68g/cc)的組成如下微孔和定向聚丙烯心層(大約60％的總片材厚度)，在多孔層的每個(gè)側(cè)面上具有均聚物非微孔定向聚丙烯層；使用的孔隙引發(fā)材料是聚(對苯二甲酸丁二醇酯)。聚烯烴片材表層由聚乙烯和藍(lán)色顏料組成。鄰近多孔層的聚丙烯層包含8％金紅石TiO2。鹵化銀成像層被施加到藍(lán)色色調(diào)聚乙烯表層。壓敏粘合劑永久性溶劑基丙烯酸類粘合劑12μm厚層壓紙襯層由纖維素紙心層(80微米厚)組成的層壓紙襯層，在其背面上利用LDPE樹脂擠出復(fù)合聚丙烯的雙向拉伸片材。背面定向聚丙烯包含粗糙層，以可以有效地在照相印刷設(shè)備中輸送。粗糙層由聚乙烯和聚丙烯不混溶聚合物的混合物組成。襯層的最上層用LDPE擠出涂覆，以便于聚硅氧烷保持。為了導(dǎo)電性，纖維素紙包含8％水分和1％鹽。層壓紙襯層的總厚度是128微米，在縱向和橫向兩者中的勁度是80毫牛頓。紙襯層靠近擠出LDPE層用聚硅氧烷釋放涂層涂覆。
該實(shí)施例的照相包裝標(biāo)簽材料的基底材料結(jié)構(gòu)如下

氯化銀乳液按照如下所述被化學(xué)和光譜增感。在敏化之后加入抗微生物劑，其包括N-甲基-異噻唑酮和N-甲基-5-氯代-異噻唑酮的混合物。
感藍(lán)的乳液(藍(lán)色EM-1)。通過在良好攪拌的反應(yīng)器中，其中包含戊二酰二氨基苯基二硫化物、明膠膠溶劑和硫醚催熟劑，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀高氯化物鹵化銀乳液。對于大部分沉淀，五氯亞硝酰基鋨酸銫(II)摻雜劑在鹵化銀晶粒形成期間加入，然后添加六氰基釕酸鉀(II)，(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀、少量的KI溶液，并且包裝，不用任何摻雜劑。得到的乳液包含立方形狀的顆粒，邊緣長度為0.6μm。乳液最佳地通過添加硫化亞金的膠體懸浮液和加熱到60℃進(jìn)行增感，在此期間加入藍(lán)色增感染料BSD-4、六氯銥酸鉀、Lippmann溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
感綠乳液(綠色EM-1)通過在良好攪拌的反應(yīng)器中，其中包含明膠膠溶劑和硫醚催熟劑，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀高氯化物鹵化銀乳液。在鹵化銀大部分沉淀形成晶粒期間，加入五氯亞硝酰基鋨酸銫(II)摻雜劑，然后添加(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。得到的乳液包含立方形狀顆粒，邊緣長度為0.3μm。該乳液最佳地通過添加戊二酰二氨基苯基二硫化物、硫化亞金的膠體懸浮液和加熱到55℃進(jìn)行增感，在此期間加入六氯銥酸鉀摻雜的Lippmann溴化物，綠色增感染料GSD-1的液晶懸浮液和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑。
感紅乳液(紅色EM-1)通過在良好攪拌的反應(yīng)器中，其中包含明膠膠溶劑和硫醚催熟劑，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液沉淀高氯化物鹵化銀乳液。在鹵化銀晶粒形成期間，加入六氰基釕酸鉀(II)和(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。得到的乳液包含立方形狀顆粒，邊緣長度為0.4μm。該乳液最佳地通過添加戊二酰二氨基苯基二硫化物、硫代硫酸鈉、三鉀雙{2-[3-(2-硫代苯甲酰氨基)苯基]-巰基四唑}金(I)和加熱到64℃進(jìn)行增感，在此期間加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑、六氯銥酸鉀和溴化鉀。然后將該乳液冷卻到40℃、pH調(diào)節(jié)到6.0，和加入紅色增感染料RSD-1。
成色劑分散體通過本領(lǐng)域眾所周知的方法進(jìn)行乳化，和以下層被涂覆在以下載體上以下膚色優(yōu)化的光敏鹵化銀成像層被用以制備應(yīng)用本發(fā)明標(biāo)簽基底材料的照相標(biāo)簽。以下成像層應(yīng)用幕涂進(jìn)行涂覆



鹵化銀標(biāo)簽媒體使用數(shù)字-曝光激光-標(biāo)記機(jī)器曝光。該激光標(biāo)記機(jī)器在非常短的曝光時(shí)間(1000nsec到20nsec)曝光圖像，其中使用紅色、綠色和藍(lán)色單色光源以形成潛影。將被斑點(diǎn)著色的圖像區(qū)域不曝光。圖像曝光方式使得被放置成重復(fù)印刷膠板的直徑。在每個(gè)重復(fù)圖案開始處形成基準(zhǔn)圖像。使用激光標(biāo)記機(jī)器將500米卷的媒體成像。潛影隨后使用光化學(xué)品處理(RA-4處理化學(xué))和光處理設(shè)備(KodakProfessional Color Print Process Model 22LL)進(jìn)行顯影。不曝光的顯影圖象的一部分是圖像中的Dmin區(qū)域?；鶞?zhǔn)標(biāo)記是Status A密度為1.9的黑色注冊標(biāo)志。該基準(zhǔn)具有正方形的設(shè)計(jì)，長度為0.25英寸和寬度為0.25英寸。
數(shù)字圖像也再現(xiàn)在原料苯胺印刷材料上，其中使用用于斑點(diǎn)著色的圖像區(qū)域的印刷膠板的中間色區(qū)域。另外，苯胺印刷模頭切換到特定的標(biāo)簽尺寸，3-英寸乘3-英寸標(biāo)簽。成像鹵化銀媒體裝配在膠印機(jī)上，該膠印機(jī)裝有光學(xué)探測單元和重新定位單元(伺服系統(tǒng)驅(qū)動(dòng))。當(dāng)照相材料輸送通過該系統(tǒng)時(shí)，光學(xué)探測單元檢測照相媒體上的基準(zhǔn)標(biāo)記，并且使用伺服驅(qū)動(dòng)調(diào)節(jié)印刷膠板的定位，以能夠?qū)⒂湍┘拥禁u化銀媒體的Dmin區(qū)域。油墨被施加到使用媒體的印刷膠板，其已經(jīng)放置成與圖像互相對準(zhǔn)(對于成像到成像和復(fù)制到復(fù)制為+/-0.3mm定位公差)。
環(huán)境保護(hù)層被施加在苯胺印刷印刷機(jī)上。環(huán)境保護(hù)層使用7.5μm研磨聚合物粒子(苯乙烯丙烯酸丁酯，可以Piccotoner 1221得自Hercules)，20％懸浮液的軟的膠乳粘合劑(丙烯酸丁酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸酯和乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯的共聚物)、1％溶液的親水性增稠劑(Keltrol T)和10％溶液的表面活性劑(Olin 10G)。
在隨后加工操作中，在線地用紙張加工設(shè)備將媒體沖切和除去基體。當(dāng)照相材料輸送通過該系統(tǒng)時(shí)，光學(xué)探測單元檢測照相媒體上的基準(zhǔn)標(biāo)記，并且使用伺服驅(qū)動(dòng)調(diào)節(jié)苯胺印刷模頭的定位，以能夠切割媒體的標(biāo)簽區(qū)。使用苯胺印刷模頭切割媒體，其已經(jīng)被放置成與圖像互相對準(zhǔn)(對于復(fù)制到復(fù)制+/-0.3mm定位公差)。除去基體，這樣產(chǎn)生一卷照相和油墨印刷標(biāo)簽。
上述鹵化銀包裝標(biāo)簽材料人工地施加到幾種聚合物瓶子上，其一般地用于衛(wèi)生和美容工業(yè)，以模擬標(biāo)簽在包裝中的應(yīng)用。
本發(fā)明照相包裝與現(xiàn)有技術(shù)膠版印刷或者凹版印刷標(biāo)簽相比顯示許多重要改進(jìn)。本發(fā)明提供的印刷方法當(dāng)印刷小批量時(shí)是經(jīng)濟(jì)可行的，因?yàn)楸苊饬擞∷婊蛘哂∷⑼驳某杀?。因?yàn)閿?shù)字鹵化銀成像系統(tǒng)被用來印刷標(biāo)簽，每個(gè)標(biāo)簽可以是不同的，不需要昂貴的印刷機(jī)調(diào)整費(fèi)用。鹵化銀圖像用于包裝保證了與普通的、但是質(zhì)量低的六色輪轉(zhuǎn)凹版印刷術(shù)印刷圖像相比最高的圖像質(zhì)量。將環(huán)境保護(hù)層施加到鹵化銀成像層，顯著地改進(jìn)了鹵化銀圖像堅(jiān)固性，并且使鹵化銀圖像可以用于需要的標(biāo)簽應(yīng)用，例如洗發(fā)劑瓶子或者酒瓶，因?yàn)檫@些標(biāo)簽經(jīng)受高濕度，其破壞傳統(tǒng)的照片。此外，因?yàn)辄S色、洋紅和青色層包含明膠中間層，鹵化銀圖像與現(xiàn)有技術(shù)噴墨、電子照相或者凹版印刷圖像相比看起來具有圖像深度，現(xiàn)有技術(shù)的圖像看起來是平淡和無生氣的。本發(fā)明鹵化銀圖像層還被優(yōu)化以準(zhǔn)確地復(fù)制膚色，與可選擇的數(shù)字圖像技術(shù)相比提供人們的優(yōu)質(zhì)圖像。因?yàn)辂u化銀成像層被涂覆和顯影在薄的、柔性壓敏材料包裝標(biāo)簽上，它們可以利用眾所周知的高速包裝設(shè)備應(yīng)用到各種包裝上。
將光學(xué)重新定位(伺服系統(tǒng)驅(qū)動(dòng))設(shè)備與苯胺印刷中間色印刷(常規(guī)油墨或者紫外線可固化油墨)，或者CYMK)和與數(shù)字鹵化銀圖像聯(lián)合的這一獨(dú)特的和新型的方法，使得能夠擴(kuò)展照相媒體或者照相標(biāo)簽的色域。得到的圖像克服了用于照相紙的照相染料組的固有局限性。例如，用于商標(biāo)的黃色不能使用照相染料組再現(xiàn)。這一技術(shù)使包裝者可以實(shí)現(xiàn)顧客得到商標(biāo)顏色權(quán)的需求。
在表1中，對比了在印刷1星期之后，鹵化銀油墨印刷的媒體(本發(fā)明)與典型的油墨印刷標(biāo)簽卷材材料(Fasson Primax 350)。在表2中，對比了在39天之后，鹵化銀油墨印刷媒體(本發(fā)明)與典型的油墨印刷標(biāo)簽卷材材料(Fasson Primax 350)。在表1和2中使用以下試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)；固體油墨密度被定義為“特定油墨的黑暗度”。點(diǎn)增益被定義為“從膠片到印刷片材或者基底材料的印刷點(diǎn)的尺寸變化”。色調(diào)誤差定義為“顏色與理想工藝油墨的差別。0％色調(diào)誤差將是完美的。其對于洋紅正常的是在50％范圍內(nèi)”?；叶榷x為“油墨清潔程度，完美的油墨具有0％灰度”。印刷對比度定義為“3/4色調(diào)印刷優(yōu)良性的指示，并且是堵塞、單調(diào)和低反差的優(yōu)異指示”。截留定義為“一種油墨印刷在另一種上的優(yōu)良程度”。視覺灰度平衡被定義為“當(dāng)以正常密度印刷時(shí)生產(chǎn)中性灰色需要的黃色、洋紅和青色的值”。印刷模糊定義為“在印刷時(shí)由基底材料和印刷版之間滑移所引起的狀態(tài)”。
施加到照相媒體的苯胺印刷中間色油墨與施加到原料苯胺印刷標(biāo)簽媒體的苯胺印刷中間色油墨(Fasson Primax 350)的對比沒有顯示出視覺的或定量的差異。在“新鮮”狀態(tài)(涂覆一周之內(nèi))和“成熟”狀態(tài)(在環(huán)境辦公室條件39天之后)，使用用于圖像質(zhì)量的Dixiegraphics指紋分析，試驗(yàn)施加到照相媒體的苯胺印刷中間色油墨和施加到原料苯胺印刷標(biāo)簽媒體的苯胺印刷中間色油墨(FassonPrimax 350)的樣品。對于固體油墨密度、點(diǎn)增益、色調(diào)誤差、灰度、印刷對比度、截留、視覺灰度平衡或者印刷模糊，樣品之間不存在重大差別。樣品的其他外觀檢查沒有在樣品之間在圖像質(zhì)量方面檢測出重大差別。
表1照相媒體Fasson Primax 350

表2照相媒體 Fasson Primax 350

雖然本發(fā)明涉及具有擴(kuò)展色域的高質(zhì)量鹵化銀印刷標(biāo)簽，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明還涉及鹵化銀輸出印刷材料，例如鹵化銀商業(yè)陳列品、消費(fèi)者照相印刷材料和專業(yè)的照相印刷材料。能夠提高色域?qū)τ谶@些產(chǎn)品具有重要商業(yè)價(jià)值。
附錄-實(shí)施例中使用的化合物 BSD-4 GSD-1 RSD-1 Y-4 ST-23 ST-24 ST-16 SF-1 染料-1 ST-4鄰苯二甲酸二(十一基)酯 S-3 M-4 ST-21 ST-22 染料-2 IC-35 IC-36三(2-乙基己基)磷酸酯 S-6 染料-3 UV-1 UV-權(quán)利要求
1.一種照相制品，其包括具有至少一個(gè)帶有照相圖像的層的基底材料，所述照相圖像由形成自成色劑的染料的結(jié)合形成，其中所述照相圖像的區(qū)域不用由成色劑形成的染料著色。
2.權(quán)利要求1的照相制品，其中所述基底材料具有非中和色并且包括標(biāo)記。
3.權(quán)利要求1或者2的照相制品，其中所述至少一個(gè)帶有照相圖像的層的區(qū)域用油墨套印。
4.權(quán)利要求3的照相制品，其中所述套印是在所述照相圖像的低密度區(qū)域。
5.權(quán)利要求3的照相制品，其中所述印刷油墨媒染到所述照相圖像的上層。
6.一種方法，包括提供具有非中和色區(qū)域和中和色區(qū)域的基底材料，用至少一個(gè)包含鹵化銀和染料-形成圖像成色劑的層涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，顯影所述成像元件，和再現(xiàn)圖像材料。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述基底材料包括印刷標(biāo)記。
8.一種方法，包括提供基底材料，用至少一個(gè)包含鹵化銀和染料-形成成色劑的層涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，顯影所述成像元件，再現(xiàn)圖像材料，用油墨套印所述圖像材料的一部分。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述油墨媒染到所述成像元件的最上層。
10.一種方法，包括提供基底材料，用至少一個(gè)包含鹵化銀和染料-形成成色劑的層涂覆所述基底材料以形成成像元件，曝光所述成像元件，顯影所述成像元件，再現(xiàn)圖像材料，用印刷片材覆蓋所述圖像材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種照相制品，其包括帶有至少一個(gè)包含照相圖像的層的基底材料，所述照相圖像由形成自成色劑的染料的結(jié)合形成，其中所述照相圖像的區(qū)域不用由成色劑形成的染料著色。
文檔編號G03C7/30GK1427303SQ0215707
公開日2003年7月2日 申請日期2002年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者W·T·羅克福特, R·P·布爾德萊斯, M·奈爾 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司