專利名稱：含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種重質(zhì)燃料油添加劑。特別是含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。
背景技術(shù)：
石油資源愈來愈缺乏，作為石油能源中重質(zhì)燃料油部分，如何更好地被利用，這是人們一直至力解決的問題，這個矛盾隨著人們用更先進現(xiàn)代的手段從石油中獲得更多的輕質(zhì)組份，使重質(zhì)組份的使用變得愈困難而日益加深。重質(zhì)組份的重質(zhì)燃料油的不良燃燒狀況帶來以下三個方面的問題(1)重質(zhì)組份中過多的膠質(zhì)、瀝表質(zhì)及較小的氫碳比造成的不良燃燒現(xiàn)象使得燃料的燃燒效率下降，較為嚴(yán)重的后燃現(xiàn)象使熱效率不能得到充分利用，造成很大的能源浪費。(2)這同時也造成了大氣環(huán)境的污染。難以得到完全燃燒的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)，以及在高溫下分解而排放的碳煙、碳氫不完全燃燒物、二氧化硫、氮氧化物以及其它有害物質(zhì)大量向大氣排放，成為大氣重要污染源之一。(3)重質(zhì)組份中過多的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、含硫化合物、重金屬化合物以及其它的非烴類物質(zhì)，將使燃料霧化惡化，噴咀結(jié)焦，爐內(nèi)積碳，進一步惡化燃燒狀況，加劇燃料消耗。重質(zhì)燃料油用于柴油發(fā)動機，上述原因?qū)е碌牟涣既紵粌H嚴(yán)重地影響機器的動力發(fā)揮，燃料經(jīng)濟性下降，積碳結(jié)焦以及樹脂狀沉積物將加劇發(fā)動機缸套、氣門、噴咀、活塞環(huán)等部件的燒蝕和磨損，加重了運行成本。
目前混合的油溶性金屬化合物常作為重質(zhì)燃料油的添加劑?；旌系挠腿苄越饘倩衔锏姆N類繁多，數(shù)量種多、常見的有銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻等的油溶性金屬化合物。根據(jù)燃燒學(xué)的基本原理，這些金屬對燃燒有催化和助催化作用。但銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻等的油溶性金屬化合物對應(yīng)的有機基團部分大多是環(huán)烷酸基團、二茂基團，這些基團較難適應(yīng)粘度較高的重質(zhì)燃料油。
我們發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有重質(zhì)燃料油、包括添加了常見的銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻等的油溶性金屬化合物的重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象比較嚴(yán)重，目前的傳統(tǒng)油溶性金屬化合物不能高效的改善重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種能較有效的改善重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象的重質(zhì)燃料油添加劑，特別是含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。
本發(fā)明的技術(shù)方案為一種含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括常溫下攪拌均勻的重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物6-30份，大分子表面活性劑1-8份，適量的溶劑62-95.2份，其中(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烴，萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.0-7.8，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；向苯并吡喃多羥基類化合物的水溶液中加入其重量0.2-8.0倍的無機金屬鹽，其中無機金屬鹽的陽離子可以是銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻的陽離子，無機金屬鹽的陰離子可以是硝酸根、氯根、硫酸根；在常溫常壓和氮氣保護下攪拌30-180分鐘得到苯并吡喃多羥基類金屬化合物；(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烴萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2-5倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量2-5倍的一元醇再萃取，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑。
含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其特征在于適量的溶劑可以是醇類、酯類、酮類、醚酯類、醚及醚醇類、烯烴類、含氧雜環(huán)烴類、含氮雜環(huán)類、鹵代烴類、有機胺類及非極性的烴類、芳烴類中的一種或幾種。
含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其中山茶科植物原料為油茶、茶、山茶或厚皮香中的任意一種。
含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其中氯代烴可以是二氯甲烷、1，2，3-三氯丙烷、四氯甲烷中的任意一種。
本發(fā)明的優(yōu)點在于本發(fā)明含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑是一種促進石油重質(zhì)部分燃料完全燃燒的催化劑。這種催化劑同樣亦可以用于重質(zhì)柴油、特稠油和稍輕的組分調(diào)制而成的混合油，也可用于石油與植物油調(diào)制而成的混合燃料；本發(fā)明所指重質(zhì)燃料油添加劑適用于燃用重質(zhì)燃料油的各類鍋爐、軋鋼加熱爐、玻璃熔窯、陶瓷遂道窯、輥道窯等，亦可用于以上述燃料作為主要能源的各類船舶及陸用機械動力的柴油發(fā)動機。
本發(fā)明所指重質(zhì)燃料油添加劑的特點之一是，從山茶科植物中提取一類大分子表面活性劑，并將其用作改善重質(zhì)燃料油涉及燃料狀況理化指標(biāo)的主要活性成份之一；可以改善燃料的諸如表面張力，粘度等表面物化特性，較好地改善了重質(zhì)燃料的噴注、霧化、蒸發(fā)等制約燃燒的因素，有效地阻止燃料的沉積、結(jié)焦，為組織良好的燃燒打下了基礎(chǔ)。特點之二是，將從山茶科植物中提取的多羥基苯并吡喃類化合物與堿金屬、堿土金屬、過渡金屬及其它金屬元素離子反應(yīng)得到苯并吡喃多羥基類金屬化合物，并將它們作為改善重質(zhì)燃料油涉及燃燒過程的主要催化活性成份；縮短了燃料燃燒的物理滯延和化學(xué)滯延。顯著地提高了重質(zhì)燃料的著火性能和火焰?zhèn)鞑ニ俣?，?yōu)化了燃燒方式，加快了膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等到成份的燃燒速度，有效地解決了燃料的沉積結(jié)焦頑癥。尤其重要的是本發(fā)明產(chǎn)品對多環(huán)及稠環(huán)芳烴的燃燒所具特有的催化作用，為重質(zhì)燃料進入柴油動力機燃料領(lǐng)域解決了最重要的技術(shù)難題。苯并吡喃多羥基類金屬化合物能與重質(zhì)燃料油很好的混溶。
本發(fā)明的主要貢獻不在于油溶性金屬化合物中陽離子部分銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻等的選擇，陽離子部分的選擇是現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的主要貢獻在于與金屬陽離子部分對應(yīng)的多羥基苯并吡喃類有機基團的獲得，以及大分子表面活性劑的配合，并將其加入至重質(zhì)燃料油中。
本發(fā)明的主要貢獻也不在于用選擇混合溶劑將苯并吡喃多羥基類金屬化合物和大分子表面活性劑完全溶于燃料中。與重質(zhì)燃料油能互混良好的溶劑有很多，都可以是本發(fā)明合適的混合溶劑的后選名單。因混合溶劑的作用是將苯并吡喃多羥基類金屬化合物和大分子表面活性劑先行局部溶解后以利于更好的溶解于重質(zhì)燃料油中。如果不是為了更方便溶解于重質(zhì)燃料油中，可以直接將苯并吡喃多羥基類金屬化合物和人分子表面活性劑加入重質(zhì)燃料油中攪拌均勻。所以混合溶劑的用量和種類并不是發(fā)明的主要創(chuàng)新點。
本發(fā)明所述重質(zhì)燃料油添加劑添加于重質(zhì)燃料油中，能改善燃料輸送阻力，促進燃料霧化，改善燃燒過程，優(yōu)化火焰?zhèn)鞑シ绞?，控制氧化反?yīng)速度，節(jié)約燃料3-10％，降低黑煙排放和有害氣體的排放，對燃用重質(zhì)燃料油的發(fā)動機和因為硫化物、膠質(zhì)、瀝清質(zhì)及結(jié)焦積碳等原因發(fā)生的磨損可減少50％。
本發(fā)明所述重質(zhì)燃料油添加劑可以1∶500-1∶3000的重量或體積比加入重質(zhì)燃料油中，利用輸送燃料的自然沖力可使重質(zhì)燃料油添加劑與燃料充分混勻，除此之外，不需使用任何攪拌裝置或采取其它昂貴的混合措施。
特別是本發(fā)明所述重質(zhì)燃料油添加劑能很好的改善重質(zhì)燃料油的粘度，從而很好的減少重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象實驗結(jié)果如下6300ZC 單位毫米


表1在長江41006輪船的右主機缸套磨耗量(未添加重質(zhì)燃料油添加劑)測量時間試驗前2002年5月2日 試驗后2002年12月5日


表2在長江41006輪船的右主機缸套磨耗量(按重量比添加1/3000的重質(zhì)燃料油添加劑)測量時間試驗前2003年10月8日試驗后2004年5月16日

表3在長江41006輪船的左主機缸套磨耗量(未添加重質(zhì)燃料油添加劑)測量時間試驗前2002年5月2日試驗后2002年12月8日


表4在長江41006輪船的左主機缸套磨耗量(按重量比添加1/3000的重質(zhì)燃料油添加劑)測量時間試驗前2003年10月8日 試驗后2004年5月16日以上結(jié)果表明添加重質(zhì)燃料油添加劑能很好的減少重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象。
具體實施例實施例1含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物，大分子表面活性劑，適量的溶劑，其中(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.2，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各1.0倍的硝酸鑭、硝酸鎳、硝酸鎂、硝酸鍶、硝酸鈷、硝酸鐵、硝酸錳、硝酸鉻，用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌100分鐘得到鑭、鎳、鎂、鍶、鈷、鐵、錳、鉻的混合的苯并吡喃多羥基類金屬化合物共計9.2份，(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量3倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量2倍的一元醇再萃取，一元醇選擇甲醇，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑5.6份；(3)適量的溶劑為可與重質(zhì)燃料油混溶的溶劑，可以是甲醇40份、松香醇45.2份。
山茶科植物原料為油茶。
將苯并吡喃多羥基類金屬化合物9.2份，大分子表面活性劑5.6份，適量的溶劑甲醇40份、松香醇45.2份，在常溫下攪拌均勻得到含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。
實施例2含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物，大分子表面活性劑，適量的溶劑，其中(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇二氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.0，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各0.1倍的氯化鑭、氯化鋇，用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌30分鐘得到鑭、鋇的苯并吡喃多羥基類金屬混合化合物共計6.0份，(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇二氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量2倍的一元醇再萃取，一元醇選擇乙醇，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑1.0份；(3)適量的溶劑為可與重質(zhì)燃料油混溶的溶劑，可以是異佛兒酮3份、甲基己基酮10份、鄰苯二甲酸二辛酯80份。
山茶科植物原料為油茶。
將苯并吡喃多羥基類金屬化合物6.0份，大分子表面活性劑1.0份，適量的溶劑異佛兒酮3份、甲基己基酮10份、鄰苯二甲酸二辛酯80份，在常溫下攪拌均勻得到含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。
實施例3含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物，大分子表面活性劑，適量的溶劑，其中(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量5倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇1，2，3-三氯丙烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.8，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各0.88倍的硫酸銫、硫酸鈣、硫酸鋁、硫酸鋯、硫酸鉬、硫酸銅、硫酸錫、硫酸釷，用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌180分鐘得到銫、鈣、鋁、鋯、鉬、銅、錫、釷的苯并吡喃多羥基類金屬混合化合物共計30份，(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量5倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇1，2，3-三氯丙烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量5倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量5倍的一元醇再萃取，一元醇選擇乙醇，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑8份；(3)適量的溶劑為可與重質(zhì)燃料油混溶的溶劑，可以是二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚15份、鄰苯二甲酸二辛酯32份。
山茶科植物原料為油茶。
將苯并吡喃多羥基類金屬化合物30份，大分子表面活性劑8份，適量的溶劑二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚15份、鄰苯二甲酸二辛酯32份，在常溫下攪拌均勻得到含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。
實施例4含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物，大分子表面活性劑，適量的溶劑，其中取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各0.2倍的硫酸鋁、0.9倍的氯化鋯、1.2倍的硫酸鉬、1.1倍的氯化鑭、1.7倍的氯化鋇，用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌120分鐘得到鋁、鋯、鉬、鑭、鋇的苯并吡喃多羥基類金屬混合化合物共計22份。
山茶科植物原料為油茶。
將苯并吡喃多羥基類金屬化合物22份，大分子表面活性劑4份，適量的溶劑二丙二醇甲醚15份、二乙二醇丁醚19份、鄰苯二甲酸二辛酯40份，在常溫下攪拌均勻得到含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。其余分別同實施例3。
實施例5含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物，大分子表面活性劑，適量的溶劑，其中取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各0.3倍的硫酸鋁、0.5倍的氯化鋯、0.7倍的硫酸鉬、0.4倍的氯化鑭、0.8倍的氯化鋇、0.7倍的硝酸鎂、1.1倍的硝酸鍶、用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌120分鐘得到鋁、鋯、鉬、鑭、鋇、鎂、鍶的苯并吡喃多羥基類金屬混合化合物共計16份。
山茶科植物原料為油茶。
將苯并吡喃多羥基類金屬化合物16份，大分子表面活性劑5份，適量的溶劑甲醇30份、二丙二醇甲醚6份、二乙二醇丁醚8份、鄰苯二甲酸二辛酯35份，在常溫下攪拌均勻得到含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。其余分別同實施例3。
實施例6適量的溶劑62-95.2份，所述溶劑由醇類、酯類、酮類、醚酯類、醚及醚醇類、烯烴類、含氧雜環(huán)烴類、含氮雜環(huán)類、鹵代烴類、有機胺類及非極性的烴類、芳烴類中的任意一種或幾種組合而成。其余分別同實施例1、2、3、4、5。
上述醇類為甲醇、乙醇、異丙酮、丁醇、異丁醇、二乙二醇、丙二醇、異戊醇、辛醇、異辛醇、環(huán)己醇、二丙酮醇以及其它醇等。
上述酯類為醋酸乙酯、酯酸丁酯、醋酸異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、檸檬酸三丁酯、草酸二丁酯、草酸二異丙酯、琥珀酸二異戊酯、磷酸三甲苯酯、亞油酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、原甲酸乙酯以及其它酯等。
上述酮類為丙酮、甲乙酮、異佛兒酮、丁酮、二羥基戊酮、1.3-甲基苯基二酮、環(huán)己酮、苯乙酮、4-甲基-3戊烯-乙酮、甲基己基酮、1-環(huán)己基-2-丁酮、3-烯丙基-2.4-戊二酮、乙基環(huán)己基酮、丙酰丙酮。
上述醚酯類為乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚磷酸酯、丙三醇丁醚二磷酸酯、檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸二丁酯。
上述醚類為丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二丁醚、異丙醚、乙二醇丁醚。
上述烯烴類為苧烯、1.8-桉樹腦、莰烯、倍半萜法呢醇、蒎烯、惹烯、松香醇、雪松醇、長葉烴、對孟烷、對繖花烴、萜品醇、犢牛兒醇等。
上述含氧雜環(huán)烴類為呋喃、二氧戊烷冠醚、四氫呋喃、呋喃乙醇、5-甲基呋喃、糠醛。
上述含氮雜環(huán)烴類為二甲基吡咯烷酮、2-乙?；量┩橥?、三甲基吡唑、2.6-二甲基吡嗪。
上述鹵代烴為二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、芐氯苯、二氯苯、三氯丙烷、氯丁烷、二溴環(huán)己烷、二溴己烷、對二溴苯、溴乙烷、二溴丙烷。
上述有機胺類為，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、N.N-二甲基甲酰胺、N.N-甲基乙酰胺、N.N-甲基乙基環(huán)己胺、N-乙基乙二胺、三丁胺、二乙基異辛胺、2-庚胺、異丁胺。
上述非極性烴及芳烴為6-16個碳原子的直鏈及支鏈脂肪烴和單環(huán)的烷基取代的芳烴。所述專有混合溶劑由醇類、酯類、酮類、醚酯類、醚及醚醇類、烯烴類、含氧雜環(huán)烴類、含氮雜環(huán)類、鹵代烴類、有機胺類及非極性的烴類、芳烴類。
上述醇類為甲醇、乙醇、異丙酮、丁醇、異丁醇、二乙二醇、丙二醇、異戊醇、辛醇、異辛醇、環(huán)己醇、二丙酮醇以及其它醇等。
上述酯類為醋酸乙酯、酯酸丁酯、醋酸異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、檸檬酸三丁酯、草酸二丁酯、草酸二異丙酯、琥珀酸二異戊酯、磷酸三甲苯酯、亞油酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、原甲酸乙酯以及其它酯等。
上述酮類為丙酮、甲乙酮、異佛兒酮、丁酮、二羥基戊酮、1.3-甲基苯基二酮、環(huán)己酮、苯乙酮、4-甲基-3戊烯-乙酮、甲基己基酮、1-環(huán)己基-2-丁酮、3-烯丙基-2.4-戊二酮、乙基環(huán)己基酮、丙酰丙酮。
上述醚酯類為乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇丁醚磷酸酯、丙三醇丁醚二磷酸酯、檸檬酸三甲酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸二丁酯。
上述醚類為丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、二丁醚、異丙醚、乙二醇丁醚。
上述烯烴類為苧烯、1.8-桉樹腦、莰烯、倍半萜法呢醇、蒎烯、惹烯、松香醇、雪松醇、長葉烴、對孟烷、對繖花烴、萜品醇、犢牛兒醇等。
上述含氧雜環(huán)烴類為呋喃、二氧戊烷冠醚、四氫呋喃、呋喃乙醇、5-甲基呋喃、糠醛。
上述含氮雜環(huán)烴類為二甲基吡咯烷酮、2-乙酰基吡咯烷酮、三甲基吡唑、2.6-二甲基吡嗪。
上述鹵代烴為二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、芐氯苯、二氯苯、三氯丙烷、氯丁烷、二溴環(huán)己烷、二溴己烷、對二溴苯、溴乙烷、二溴丙烷。
上述有機胺類為，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、N.N-二甲基甲酰胺、N.N-甲基乙酰胺、N.N-甲基乙基環(huán)己胺、N-乙基乙二胺、三丁胺、二乙基異辛胺、2-庚胺、異丁胺。
上述非極性烴及芳烴為6-16個碳原子的直鏈及支鏈脂肪烴和單環(huán)的烷基取代的芳烴。
實施例7山茶科植物原料為厚皮香。其余分別重復(fù)實施例1、2、3、4、5、6。
實施例8山茶科植物原料為茶。其余分別重復(fù)實施例1、2、3、4、5、6。
實施例9山茶科植物原料為山茶。其余分別重復(fù)實施例1、2、3、4、5、6。
實施例10本發(fā)明的典型實例配方苯并吡喃多羥基鑭(III)絡(luò)合物4.5g、苯并吡喃多羥基鍶(II)絡(luò)合物4.5g、苯并吡喃多羥基鎳(II)絡(luò)合物3.6g、苯并吡喃多羥基鉻(III)絡(luò)合物3.6g、苯并吡喃多羥基錳(III)絡(luò)合物8.2g、苯并吡喃多羥基鋇(II)絡(luò)合物2.4g、苯并吡喃多羥基鎂(II)絡(luò)合物5.5g、苯并吡喃多羥基鐵(II)絡(luò)合物5.5g、異佛兒酮2.1g、甲基乙基酮1.8g、5-甲基呋喃2.7g、呋喃乙醇1.8g、異丁醇3.6g、異丙醇2.8g、二甲基吡咯烷酮3.6g、二丙二醇丁醚4.2g、乙二醇單丁醚6.2g、苧烯4.0g、松香醇3.8g、二氯苯6.7g、二溴苯6.9g、四甲基苯2.8g、丙三醇丁醚二磷酸酯3.0g、三乙醇胺0.6g、乙基異辛胺0.9g、亞油酸甲酯0.6g、大分子表面活性劑4.1g。
其余分別同實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9。
實施例11本發(fā)明的典型實例配方苯并吡喃多羥基鑭(III)3.30g、苯并吡喃多羥基鎳(III)3.3g、苯并吡喃多羥基鍶(II)3.3g、苯并吡喃多羥基鉻(III)3.6g、苯并吡喃多羥基錳(III)6.4g、苯并吡喃多羥基鎂(II)3.6g、苯并吡喃多羥基鐵(II)3.6g、苯并吡喃多羥基鈷(II)3.3g、丙二醇甲醚醋酸酯2.8g、三氯甲烷5.6g、異佛兒酮3.1g、丙二醇丁醚5.2g、二氯苯5.8g、苧烯0.9g、松香醇0.6g、磷酸三甲苯酯2.4g、檸檬酸三甲酯3.8g、三甲基吡唑0.8g、三乙醇胺0.4g、2-乙基異辛胺0.8、呋喃乙醇1.5g、二氧戊烷3.9g、甲基丁基酮3.2g、異丁醇4.5g、四甲基苯4.5g、二丁醚5.2g、亞油酸甲酯2.3g、大分子表面活性劑3.3g、甲基環(huán)己基酮2.4g、檸檬酸三甲酯3.1g、乙二醇丁醚3.5g三乙醇胺0.4g、2-乙基異辛胺0.8、呋喃乙醇1.5g、二氧戊烷3.9g、甲基丁基酮3.2g、異丁醇4.5g、四甲基苯4.5g、二丁醚5.2g、亞油酸甲酯2.3g、大分子表面活性劑3.3g、甲基環(huán)己基酮2.4g、檸檬酸三甲酯3.1g、乙二醇丁醚3.5g。
其余分別同實施例1、2、3、4、5、6、7、8、9。
實施例12用上述實施例1、2、3、4、5、7、8、9方法提取得到的大分子表面活性劑是混合物，經(jīng)過檢測具有如下基本化學(xué)構(gòu)造
其中X＝H， R1＝H、R、CH3O實施例13用上述實施例1、2、3、4、5、6、7方法提取得到的苯并吡喃多羥基類金屬化合物是混合物，經(jīng)過檢測具有如下基本化學(xué)構(gòu)造 R1＝H、OH、OCH3、COOCH3、NH2R2＝CH3、COCH3、H、 R3＝H、OH、OCH3、NH2R4＝H、OH、OCH3、COOC2H權(quán)利要求
1.一種含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，包括常溫下攪拌均勻的重量配比的苯并吡喃多羥基類金屬化合物6-30份，大分子表面活性劑1-8份，適量的溶劑62-95.2份，其特征在于(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烴，萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.0-7.8，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；向苯并吡喃多羥基類化合物的水溶液中加入其重量0.2-8.0倍的無機金屬鹽，其中無機金屬鹽的陽離子可以是銫、鎂、鈣、鍶、鋇、鑭、鋁、鈷、鋯、鐵、錳、鉬、鎳、銅、錫、釷、鉻的陽離子，無機金屬鹽的陰離子可以是硝酸根、氯根、硫酸根；在常溫常壓和氮氣保護下攪拌30-180分鐘得到苯并吡喃多羥基類金屬化合物；(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量3-5倍的氯代烴萃取，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2-5倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量2-5倍的一元醇再萃取，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑。
2.如權(quán)利要求1所述的含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其特征在于適量的溶劑可以是醇類、酯類、酮類、醚酯類、醚及醚醇類、烯烴類、含氧雜環(huán)烴類、含氮雜環(huán)類、鹵代烴類、有機胺類及非極性的烴類、芳烴類中的一種或幾種。
3.如權(quán)利要求1所述的含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其特征在于山茶科植物原料為油茶、茶、山茶或厚皮香中的任意一種。
4.如權(quán)利要求1所述的含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其特征在于氯代烴可以是二氯甲烷、1，2，3-三氯丙烷、四氯甲烷中的任意一種。
5.如權(quán)利要求1所述的含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑，其特征在于(1)苯并吡喃多羥基類金屬化合物通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量2倍的重量比1∶2的甲醇與乙酸乙酯混合溶液溶解，棄去固相，按甲醇與乙酸乙酯的液相溶解物重量的0.1倍加氯化鈣，再用堿調(diào)節(jié)PH值至7.2，得到沉淀，離心分離棄去上清液，沉淀加入酸直到沉淀完全溶解，再加入其重量2倍的乙酸乙酯萃取，保留乙酸乙酯萃取相，脫去乙酸乙酯干燥后得到從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物；取苯并吡喃多羥基類化合物加入其重量各0.1倍的硝酸鑭、硝酸鎳、硝酸鎂、硝酸鍶、硝酸鈷、硝酸鐵、硝酸錳、硝酸鉻，用適量水溶解，在常溫常壓和氮氣保護下攪拌100分鐘得到鑭、鎳、鎂、鍶、鈷、鐵、錳、鉻的混合的苯并吡喃多羥基類金屬化合物共計9.2份，(2)大分子表面活性劑依此通過下列步驟獲得山茶科植物原料去雜，磨碎得到原粉，加入原粉重量4倍的氯代烴萃取，氯代烴選擇四氯甲烷，萃取的液相回收，萃取的固相加其重量3倍的丁醇再萃取，棄去固相、保留丁醇液相提取物，脫去丁醇后的固相提取物，加其重量4倍的一元醇再萃取，一元醇選擇甲醇，再加與一元醇等重量的石油醚進行萃取，回收石油醚，保留醇相，回收醇相中的一元醇，得到水溶性的固相，上硅膠柱，用乙醇洗脫，烘干得到大分子表面活性劑5.6份；(3)適量的溶劑為可與重質(zhì)燃料油混溶的溶劑，可以是甲醇40份、松香醇45.2份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含苯并吡喃多羥基類金屬化合物的重質(zhì)燃料油添加劑。是一種促進石油重質(zhì)部分燃料完全燃燒的催化劑。本發(fā)明能很好的減少重質(zhì)燃料油對發(fā)動機有關(guān)部件的燒蝕和磨損現(xiàn)象。包括常溫下攪拌均勻的重量配比的從山茶科植物中提取的苯并吡喃多羥基類化合物與無機金屬鹽反應(yīng)而得苯并吡喃多羥基類金屬化合物6－30份，從山茶科植物中提取的大分子表面活性劑1－8份，適量的溶劑62－95.2份，本發(fā)明還可以用于重質(zhì)柴油、特稠油和稍輕的組分調(diào)制的混合油，石油與植物油調(diào)制的混合燃料；適用于各類鍋爐、軋鋼加熱爐、玻璃熔窯、陶瓷遂道窯、輥道窯等，適用于使用重質(zhì)燃料油的船舶及陸用機械動力的柴油發(fā)動機。
文檔編號C10L1/10GK1763158SQ200510019739
公開日2006年4月26日 申請日期2005年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月2日
發(fā)明者蔡可而, 蔡躍而 申請人:蔡可而