專利名稱：：一種裂化催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：催化裂化原料的不斷重質(zhì)化以及對高辛烷值汽油需求的日益增長，需要焦炭選擇性低、汽油選擇性高的重油裂化催化劑。一般而言，相對于用鋁基粘結(jié)劑制備的裂化催化劑，含硅溶膠粘結(jié)劑的裂化催化劑焦炭產(chǎn)率低，汽油選4奪性高。1973年，美國Grace公司首次在美國專利US3867308中提出了含硅溶膠的催化裂化催化劑的制備方法，該方法用硫酸為酸化劑制備含鈉硅溶膠，并用所生產(chǎn)的硅溶膠制備催化裂化催化劑，該催化劑抗磨損性能好，活性高。美國專利US3957689中該公司又提出采用酸化硫酸鋁為酸化劑制備含鈉硅溶膠，使硅溶膠的穩(wěn)定性得到改善。但上述專利均未提到在催化劑中添加活性氧化鋁，因而所制備的催化劑基質(zhì)活性低，重油裂化能力差。美國專利US4946814公開了用表面活性劑改善含硅溶膠粘結(jié)劑的催化裂化催化劑耐磨性能的方法，采用硅溶膠、高嶺土槳液、分子篩漿液和活性氧化鋁漿液四股物流連續(xù)混合然后噴霧干燥制備催化劑，該方法僅采用硅溶膠為粘結(jié)劑，且須添加昂貴的表面活性劑以保證催化劑的耐磨性能。二十世紀(jì)八十年代，長嶺煉油化工總廠和北京石油化工科學(xué)研究院合作，開發(fā)出了含硅溶膠粘結(jié)劑的重油裂化催化劑(商品牌號CHZ-1),中小試及工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，該劑的焦炭選擇性好、重油轉(zhuǎn)化能力和抗金屬能力強(qiáng)。但該劑制備條件苛刻、生產(chǎn)周期長，且硅溶膠極易膠凝，導(dǎo)致催化劑漿液穩(wěn)定性差，存放時(shí)間短，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。中國專利CN1552801A公布了一種含硅溶膠粘結(jié)劑的催化裂化催化劑及其制備方法，其制備方法是將硅溶膠、高嶺土、擬薄水鋁石和分子篩分別制成2、3或4股物流，按照催化劑的組成比例，將各股物流混合均勻，經(jīng)噴霧干燥、洗滌、再干燥等步驟即得催化劑。該催化劑制備方法中，兩股流混合方式為硅溶膠為一股流，粘土、擬薄水鋁石和分子篩漿液為另一股流；三股流混合方式為硅溶膠、分子篩各為一股流，粘土和擬薄水鋁石的混合漿液為一股流，或者是硅溶膠、粘土各為一股流，擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液為一股流，或者是硅溶膠、擬薄水鋁石漿液各為一股流，粘土和分子篩的混合漿液為一股流；四股流混合方式為石圭)容月交、分子篩漿液、粘土漿液和擬薄水鋁石漿液各為一股流。該方法制備的催化劑大分子裂化能力強(qiáng)，耐磨性能好，但是催化劑的制備中要用到表面活性劑，且汽油選擇性需要進(jìn)一步提高。中國專利CN1098130A中提出了采用含鋁溶膠和擬薄水鋁石組成的復(fù)合粘結(jié)劑基質(zhì)制備催化裂化催化劑，采用鋁溶膠和膠溶擬薄水鋁石相結(jié)合的復(fù)合鋁基粘結(jié)劑可以集膠溶擬薄水鋁石有一定裂化活性的特點(diǎn)和鋁溶膠粘結(jié)性能好、反應(yīng)產(chǎn)物焦炭少的優(yōu)點(diǎn)于一體，改善了催化劑的耐磨性、活性、汽油產(chǎn)率和對焦炭的選擇性，但催化劑的汽油選擇性和焦炭選擇性仍然需要改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種新的含硅溶膠的汽油選擇性高的烴類裂化催化劑及其制備方法。本發(fā)明提供一種裂化催化劑的制備方法，包括以下步驟A.將粘土與硅溶膠混合打漿；B.將步驟A所得漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩混合打漿；C.將步驟B所得漿液噴霧千燥、洗滌、再干燥得到裂化催化劑；其中各組分的用量使催化劑中含有以千基計(jì)15重量％~50重量％的粘土，1重量％40重量％的源自硅溶膠的Si02,5重量％30重量％的源自氧化鋁和/或氧化鋁前體的A1203,以干基計(jì)5重量％50重量％的分子篩。本發(fā)明方法制備的裂化催化劑，焦炭選擇性低，汽油選擇性高，制備過程中，不需要添加分散劑。例如本發(fā)明方法制備的含Si0219.8重量％、高嶺土29.6重量％、Al20316.1重量％、分子篩34.6重量o/。的催化劑，用減壓瓦斯油與常壓渣油的混合油于小型固定流化床評價(jià)裝置中，在500°C、劑油重量比為4的條件下進(jìn)行反應(yīng)，汽油選擇性為73丄焦炭選擇性為7.5。而根據(jù)CN1552801A的方法制備的相同組分含量的催化劑，在同樣條件下進(jìn)行評價(jià)，汽油選擇性為71.8,焦炭選擇性為7.7。具體實(shí)施方式本發(fā)明所述催化劑的制備方法中，將粘土與硅溶膠混合打漿，形成均勻的粘土-硅溶膠漿液，打漿的方式和條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，優(yōu)選將粘土與硅溶膠混合后打漿10分鐘300分鐘。所述石圭溶膠可以市購或由各種方法制備，例如，由美國專利US3957689、US3867308所述方法制備。所述粘土選自用作裂化催化劑組分的粘土中的一種或幾種，例如高嶺土、多水高昤土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。這些粘土為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所公知。本發(fā)明所述將粘土與硅溶膠打漿形成的漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩混合打漿，可通過任何方式混合打漿?？梢詫⒀趸X和/或氧化鋁前體以及分子篩以固體的形式加入到粘土-硅溶膠漿液中，或?qū)⒀趸X和/或氧化鋁前體以及分子篩一種以漿液的形式加入另外一種以固體的形式加入，然后將混合物打漿；也可以將分子篩與氧化鋁和/或氧化鋁前體制備成一股或兩股漿液后再加入到硅溶膠-粘土漿液中，所述制備成一股漿液是指將氧化鋁和/或氧化鋁前體與分子篩和水混合打漿所得到的漿液，所述兩股漿液是指將分子篩與水混合打漿制備成一股漿液，將氧化鋁和/或氧化鋁前體與水混合打漿制備成一股漿液。無論采取何種形式混合打漿，混合后將所述混合物打漿使各組分混合均勻。所述氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液以及分子篩漿液或含氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩的漿液，可通過現(xiàn)有的方法制備，例如按照CN1552801A提供的方法制備。優(yōu)選將氧化鋁和/或氧化鋁前體和分子篩制備成兩股漿液后再與粘土-硅溶膠漿液混合打漿。將粘土-硅溶膠漿液與分子篩漿液、氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液混合打漿，既可以采用間歇方式也可以采用多股物流連續(xù)成膠的方式。各種漿液混合的先后次序沒有要求，例如，可以將分子篩漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液混合后再與粘土-硅溶膠漿液混合打漿，也可以將分子篩漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液各作為一股物流同時(shí)或先后與粘土-硅溶膠漿液混合打漿。本發(fā)明所述氧化鋁或氧化鋁前體，選自裂化催化劑通常所使用的各種形態(tài)的氧化鋁或氧化鋁前體中的一種或幾種。例如，氧化鋁選自T氧化鋁、r-氧化鋁、P-氧化鋁、x-氧化鋁中的一種或幾種，優(yōu)選7-氧化鋁；氧化鋁前體選自具有擬薄水鋁石(Pseudoboemite)結(jié)構(gòu)、一水鋁石(Boehmite)結(jié)構(gòu)、三水鋁石(Gibbsite)結(jié)構(gòu)或拜耳石(Bayerite)結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁中的一種或幾種，優(yōu)選為具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)和/或具有三水鋁石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁。本發(fā)明所述分子篩選自用作裂化催化劑活性組分的沸石和非沸石分子篩中的一種或幾種。所述沸石^尤選為大孔沐石和中孔';弗石中的一種或幾種。所述大孔沸石為具有至少0.7納米環(huán)開口的孔狀結(jié)構(gòu)的沸石，如八面沸石、L沸石、Beta沸石、fi沸石、絲光沸石、ZSM-18沐石中的一種或幾種，特別是Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷和/或稀土的超穩(wěn)、Y沸石、Beta沸石中的一種或幾種。所述中孔沸石為具有大于0.56納米小于0.7納米環(huán)開口的孔狀結(jié)構(gòu)的沸石，例如具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石(例如ZSM-5沸石)、含磷和/或稀土的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石(例如含磷和/或稀土的ZSM-5沸石、CN]194181A公開的含磷的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石)、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一種或幾種。所述非沸石分子篩指沸石中的鋁和/或硅部分或全部被其它元素如磷、鈦、鎵、鍺中的一種或幾種取代的分子篩，包括具有不同硅鋁比的硅酸鹽(例如金屬硅酸鹽metallosilicate、鈥石圭酸鹽titanosilicate)、金屬鋁酸鹽metalloaluminates(i"列嗦口4者4呂酉臾鹽Germaniumaluminates)、金屬石舞酸鹽metallophosphates、4呂石粦酉殳鹽aluminophosphates、金屬4呂石粦酉吏鹽metalloaluminophosphates、金屬纟*合的石圭4呂石粦酸鹽metalintegratedsilicoaluminophosphates(MeAPSO)、石圭4呂石岸酉臾鹽silicoaluminophosphates(SAPO)、鎵鍺酸鹽(gallogermanates)中的一種或幾種。優(yōu)選的非沸石分子篩為SAPO-17分子篩、SAPO-34分子篩和SAPO-37分子篩中的一種或幾種。本發(fā)明所述分子篩更優(yōu)選Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石、Beta沸石、具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、含磷和/或稀土的具有MF1結(jié)構(gòu)的沸石中的一種或幾種。優(yōu)選情況下，在將所述氧化鋁和/或氧化鋁前體與粘土-硅溶膠漿液混合之前，還包括將所述氧化鋁和氧化鋁前體用膠溶劑膠溶的步驟，所述膠溶為現(xiàn)有技術(shù)，包括將膠溶劑與含氧化鋁和/或氧化鋁前體的漿液混合打漿。如果氧化鋁和/或氧化鋁前體單獨(dú)打漿形成氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液，于氧化鋁和/或氧化鋁前體漿液中加入膠溶劑膠溶；如果制備含氧化鋁和/或氧化鋁前體與分子篩的漿液，則于制備過程中，氧化鋁和/或氧化鋁前體打漿后加入膠溶劑膠溶。所述膠溶劑為酸的一種或幾種，例如鹽酸、硝酸、甲酸、乙酸、磷酸的一種或幾種，優(yōu)選曱酸或鹽酸，膠溶劑的用量使酸與八1203的摩爾比不超過0.35，膠溶時(shí)間10分鐘5小時(shí)；為了使催化劑的性能更佳，優(yōu)選膠溶劑的用量使氧化鋁和/或氧化鋁前體完全膠溶，酸與A1203的摩爾比為0.150.35,更優(yōu)選為0.180.24。本發(fā)明所述方法，優(yōu)選各組分的用量4吏催化劑中含有以干基計(jì)20重量%~35重量％的粘土，5重量％15重量％的源自硅溶膠的Si02,10重量%25重量％的源自氧化鋁和/或氧化鋁前體的A1203，以干基計(jì)25重量％~40童量％的分子錄。稀土金屬、鉛、堿土金屬、鈦、磷、鋯、錳是本領(lǐng)域已知和常用于催化裂化催化劑的助劑組分，當(dāng)所述催化劑含有以上組分時(shí)，按照本發(fā)明提供的方法，還包括引入所述助劑組分的步驟，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)，所述引入使助劑組分的含量不超過5%重量(不包括分子篩帶入的同種組分)。所述助劑組分于噴霧干燥前的任何制備步驟或于噴霧干燥后通過交換或沉積的方式引入。例如，當(dāng)所述助劑組分于噴霧干燥前引入時(shí)，可以將所述助劑組分加入到粘土-硅溶膠漿液中，然后再與分子篩、氧化鋁和/或氧化鋁前體混合；如果氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩制備成一股或兩股漿液，所述助劑可于氧化鋁漿液中、分子篩漿液中或含氧化鋁和分子篩的漿液中引入；也可于粘土-硅溶膠、氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩混合打漿形成的漿液中引入助劑組分。優(yōu)選所述助劑組分通過交換或沉積的方法引入。交換或沉積助劑組分的方法為現(xiàn)有方法。所引入金屬助劑可源自于金屬的氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、氯化物、磷酸鹽中的一種或幾種；所引入的非金屬助劑組分可源自其氧化物、含氧酸或含氧酸鹽中的一種或幾種，例如磷可源自磷酸或磷酸鹽、酸式磷酸鹽的一種或幾種。所述助劑組分優(yōu)選為稀土金屬。本發(fā)明方法中催化劑漿液的噴霧干燥條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，優(yōu)選噴霧干燥的干燥器出口溫度為10(TC70(TC，更優(yōu)選為100°C~300°C。本發(fā)明方法中催化劑洗滌的目的是使最終催化劑中氧化鈉以及其他雜質(zhì)的含量低于允許的含量值，例如使氧化鈉含量不大于0.3重量％。洗滌的方法為現(xiàn)有裂化催化劑洗滌方法，例如按照US3867308或CN1552801A所公開的方法洗滌。本發(fā)明所述的干燥，為任何現(xiàn)有方法，例如氣流千燥、烘干、晾千。優(yōu)選干燥的溫度為室溫至40(TC,更優(yōu)選為10(TC350。C。本發(fā)明催化劑可用作烴油催化裂化催化劑，所述烴油選自原油或其各種餾分油，例如常壓渣油、減壓渣油、減壓瓦斯油，常壓瓦斯油，直餾瓦斯油，丙烷輕/重脫瀝青油和焦化瓦斯油中的一種或幾種。下面的實(shí)施例將對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)例和對比例中催化劑的磨損指數(shù)是按照《石油化工分析方法(RIPP試馬全方法)》(楊翠定等編，，f牛學(xué)出片反^土，1990年出版)中的RIPP29-90標(biāo)準(zhǔn)方法測定。汽油選擇性表示方法汽油的產(chǎn)率/原料油的轉(zhuǎn)化率x100。焦炭選擇性表示方法焦炭的產(chǎn)率/原料油的轉(zhuǎn)化率x100。實(shí)施例l本實(shí)例說明按照本發(fā)明提供的方法制備催化裂化催化劑。硅溶膠制備配制2升二氧化珪濃度為155g/l的水玻璃溶液和l升游離酸為148g/1,Al2O3含量為20g/l的酸化硫酸鋁溶液，上述兩種溶液同時(shí)進(jìn)入快速混合器反應(yīng)。高嶺土-硅溶膠漿液的制備在上述制備的硅溶膠中加入465克高嶺土(蘇州高嶺土公司產(chǎn)品，固含量80重量％),打漿l小時(shí)得到高嶺土-硅溶膠漿液。擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液的制備含八1203124克的擬薄水鋁石(山東鋁廠出品，八1203含量33重量％)和450克脫離子水混合打漿30分鐘，然后加入25毫升濃度為31重量％的鹽酸(酸/八1203摩爾比為0.20)膠溶，繼續(xù)打漿2小時(shí)，然后加入1360克分子篩含量為32重量％研磨好的分子篩漿液(分子篩的工業(yè)牌號為DASY2.0,齊魯催化劑廠出品，晶胞常數(shù)為24.45埃，含稀土的超穩(wěn)Y分子篩，混合稀土氧化物含量為2.0重量％,其中，氧化鑭含量為0.7重量％，氧化鈰含量為1.1重量％,其它稀土氧化物含量為0.2重量％)，打漿30分鐘，得到擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液。催化劑的制備將上述制備的高嶺土-硅溶膠漿液與上述制備的擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液混合打漿10分鐘，得到催化劑漿液，在180。C的干燥器出口溫度下將得到的漿液噴霧千燥成型，得到直徑為20120微米、氧化硅含量為24.6重量％、高嶺土含量為29.5重量％、氧化鋁含量為11.4重量%、分子篩含量為34.5重量％的固體顆粒，用去離子水洗滌至無鈉離子被檢測出，過濾后加入6L含量為0.5重量y。的稀土溶液交換稀土，過濾后150。C烘干，得到催化劑C1。測試其磨損指數(shù)為0.7。實(shí)施例2本實(shí)例說明按照本發(fā)明提供的方法制備催化裂化催化劑。硅溶膠制備同實(shí)例l,,高嶺土和硅溶膠漿液的制備在上述制備的硅溶膠中加入580克高嶺土(同實(shí)例l)，打漿l小時(shí)得到高嶺土-硅溶膠漿液。擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液的制備含八1203233克的擬薄水鋁石(同實(shí)例l)，和845克脫離子水混合打漿30分鐘，然后加入47毫升濃度為31重量％鹽酸(酸/^1203摩爾比為0.20)膠溶，繼續(xù)打漿2小時(shí)，然后加入1695克研磨好的分子篩含量為32重量％的分子篩漿液(分子篩的工業(yè)牌號為DASYO.O,齊魯催化劑廠出品，晶胞常數(shù)為24.45埃，超穩(wěn)Y分子薛)，打漿30分鐘，得到擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液。催化劑的制備將上述制備的高嶺土-硅溶膠漿液與上述制備的擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液混合打漿10分鐘，得到催化劑漿液，在180。C的溫度下將得到的槳液噴霧千燥成型，得到直徑為20120微米、氧化硅含量為19.7重量％、高嶺土含量為29.6重量％、氧化鋁含量為16.1重量％、分子篩含量為34.6重量％的固體顆粒，用去離子水洗滌至無鈉離子被;險(xiǎn)測出，過濾后加入7.5L含量為0.5重量y。的稀土溶液沉積稀土，過濾后150。C烘千，得到催化劑C2。測試其磨損指數(shù)為1.5。實(shí)施例3本實(shí)例說明按照本發(fā)明提供的方法制備催化裂化催化劑。硅溶膠制備同實(shí)例L高嶺土和硅溶膠漿液的制備在上述制備的硅溶膠中加入900克高嶺土(同實(shí)例l),打漿l小時(shí)得到高嶺土-硅溶膠漿液。擬薄水鋁石漿液制備取含八1203413克的擬薄水鋁石(同實(shí)例l)，和1640克脫離子水混合打漿30分鐘，然后加入83毫升濃度為31重量％的鹽酸(酸/八1203摩爾比為0.20)膠溶，繼續(xù)打漿2小時(shí)，得到擬薄水鋁石漿液。分子篩漿液制備取千基620克工業(yè)牌號為DASY6.0的分子篩(齊魯催化劑廠出品，晶胞常數(shù)為24.55埃，含稀土的超穩(wěn)Y分子篩，混合稀土氧化物含量為6.0重量％,其中，氧化鑭含量為2.2重量％，氧化鈰含量為3.4重量％，其它稀土氧化物含量為0.4重量％)，加入1320克脫離子水打漿1小時(shí)。得到分子篩漿液。催化劑的制備將上述制備的高嶺土-硅溶膠漿液、擬薄水鋁石漿液和分子篩漿液混合打漿15分鐘，得到催化劑漿液，在18(TC的溫度下將得到的漿液噴霧干燥成型，得到直徑為20120微米、氧化硅含量為14.9重量％、高嶺土含量為34.6重量％、氧化鋁含量為20.8重量％、分子篩含量為29.8重量％的固體顆粒，用去離子水洗滌至無鈉離子被檢測出，過濾后加入10L含量為0.5重量％的稀土溶液交換稀土，過濾后150。C烘干，得到催化劑C3。測試其磨損指數(shù)為2.0。對比例l本對比例說明按照CN1552801A的方法制備催化裂化催化劑。硅溶膠制備同實(shí)例l。高嶺土、擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液的制備分別取580克高嶺土(同實(shí)例l)，含24克八1203的鋁溶膠(齊魯催化劑廠出品，氧化鋁含量22重量％)，1695克研磨好的分子篩舍量為32重量％的分子篩漿液(分子篩工業(yè)牌號為DASYO.O,同實(shí)例2)，含八1203233克的擬薄水鋁石(同實(shí)例l)，和脫離子水混合打漿2小時(shí)，然后加入26毫升濃度為31重量％的鹽酸(酸/八1203重量比為0.04)膠溶，繼續(xù)打漿30分鐘后備用，混合漿液的固含量為42重量％。催化劑的制備在快速攪拌的混合釜中將上述制備的硅溶膠與上面制備的高嶺土、擬薄水鋁石和分子篩的混合漿液混合均勻得到催化劑前身漿液，然后在18(TC的溫度下將得到的漿液噴霧干燥成型，得到直徑為20120微米、氧化硅含量為19.5重量％、高嶺土含量為29.1重量％、氧化鋁含量為17.4重量％、分子篩含量為34.0重量％的固體顆粒，用碌u銨水溶液洗滌至無鈉離子被檢測出，15(TC烘干，得到催化劑Dl,測試其磨損指數(shù)為2.5。對比例2本對比例說明按照CN1098130A的方法制備催化裂化催化劑。取875克高嶺土(同實(shí)例l)，加3000克脫離子水混合打漿半小時(shí)，加92毫升濃度為31重量％的鹽酸酸化打漿半小時(shí)，加入1210克擬薄水鋁石(同實(shí)例l)攪拌半小時(shí)，在55士5。C老化2小時(shí)，加入含200克八1203的鋁溶膠(同對比例l)攪拌5分鐘，加入2190克研磨好的分子篩(工業(yè)牌號為DASY2.0,同實(shí)例l)含量為32重量％的分子篩漿液，繼續(xù)攪拌半小時(shí)，打漿混合均勻，在250。C的溫度下噴霧干燥成型，得到直徑為20120微米、高嶺土含量為35.0重量％、氧化鋁含量為30.0重量％、分子篩含量為35.0重量％的固體顆粒，用去離子水洗滌至無鈉離子被檢測出，150。C烘干，得到催化劑D2。測試其磨損指數(shù)為2.2。實(shí)施例46本實(shí)例說明本發(fā)明提供的催化劑的性能。將實(shí)例13制備的催化劑C1C3在800°C,用100%水蒸氣老化8小時(shí)，裝入小型固定流化床裝置(美國KTI公司生產(chǎn)的ACEModelR+微反裝置)的反應(yīng)器中，催化劑裝量為IO克，在反應(yīng)溫度為50(TC，劑油重量比為4.0，的條件下，通入表1所示減壓瓦斯油與常壓渣油的混合油，對該混合油進(jìn)行催化裂化，結(jié)果如表2所示。對比例34本對比例說明參比方法制備的催化劑的催化性能。才安照實(shí)例4的方法在同樣條件下對同樣的原料油進(jìn)行催化裂化，不同的是，所用催化劑為對比例12制備的催化劑Dl、D2。結(jié)果如表2所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2的結(jié)果可以看出，與采用現(xiàn)有方法制備的參比催化劑D1和D2相比，本發(fā)明提供的催化劑C1、C2、C3對汽油的選擇性明顯提高，焦炭選擇性下降，Cl對汽油的選擇性提高幅度更大，對焦炭的選擇性下降更多。權(quán)利要求1、一種裂化催化劑的制備方法，包括以下步驟A.將粘土與硅溶膠混合打漿；B.將步驟A所得漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩混合打漿；C.將步驟B所得漿液噴霧干燥、洗滌、再干燥得到裂化催化劑；其中各組分的用量使催化劑中含有以干基計(jì)15重量％～50重量％的粘土，1重量％～40重量％的源自硅溶膠的SiO2，5重量％～30重量％的源自氧化鋁和/或氧化鋁前體的Al2O3，以干基計(jì)5重量％～50重量％的分子篩。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩為氧化鋁氧和/或氧化鋁前體與水混合打漿形成的漿液以及分子篩與水混合打漿形成的漿液或氧化鋁和/或氧化鋁前體以及分子篩與水混合打漿形成的漿液。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，還包括將所述氧化鋁和/或氧化鋁前體用膠溶劑膠溶的步驟，所述膠溶劑為酸的一種或幾種，酸與A1203的摩爾比不超過0.35,膠溶時(shí)間10分鐘5小時(shí)。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，酸與^203的摩爾比為0.150.35。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，酸與^203的摩爾比為0.18~0.24。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘土選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石，凹凸棒石、水滑石、膨潤土中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于.，所述氧化鋁前體選自具有擬薄水鋁石結(jié)構(gòu)、一水鋁石結(jié)構(gòu)、三水鋁石結(jié)構(gòu)或拜耳石結(jié)構(gòu)的水合氧化鋁中的一種或幾種；所述氧化鋁選自7-氧化鋁、r-氧化鋁、^氧化鋁、X-氧化鋁中的一種或幾種。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子篩選自Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超穩(wěn)Y沸石、含磷和/或稀土的超穩(wěn)Y沸石、Beta沸石、具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI結(jié)構(gòu)的沸石中的一種或幾種。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，各組分的用量使催化劑中含有以千基計(jì)20重量％~35重量％的粘土，5重量％~15重量％的源自硅溶膠的Si02,10重量％~25重量％的源自氧化鋁和/或氧化鋁前體的A1203,以干基計(jì)25重量％~40重量％的分子篩。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括引入助劑組分的步驟，所述助劑組分選自稀土金屬、鋁、堿土金屬、鈦、磷、鋯、錳的一種或幾種，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，以氧化物計(jì)，所述引入使助劑組分的含量不超過5%重量。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述助劑組分為稀土金屬。12、一種催化裂化催化劑，其特征在于，該催化劑由權(quán)利要求1~11任意一項(xiàng)所述方法制備。全文摘要一種裂化催化劑及其制備方法，該催化劑含有以干基計(jì)15重量％～50重量％的粘土，1重量％～40重量％的源自硅溶膠的SiO₂，5重量％～30重量％的源自氧化鋁和/或氧化鋁前體的Al₂O₃，以干基計(jì)5重量％～50重量％的分子篩，它由包括以下步驟的方法制備A將粘土與硅溶膠混合打漿，B將步驟A打漿所得漿液與氧化鋁和/或氧化鋁前體和分子篩混合打漿，C將步驟B打漿所得漿液噴霧干燥、洗滌、再干燥得到裂化催化劑。該催化劑制備過程中不需要添加表面活性劑，用于重油催化裂化汽油選擇性高。文檔編號C10G11/04GK101130162SQ20061011258公開日2008年2月27日申請日期2006年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年8月24日發(fā)明者嚴(yán)加松,周靈萍,張萬虹,朱玉霞,王振波,田輝平,許明德,陸友保,軍龍申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院