專利名稱：一種精制重整汽油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種精制汽油的方法，尤其是涉及一種精制重整汽油的方法。
背景技術(shù)：
經(jīng)過一次加工或二次加工的石油餾分中，存在著諸如硫、氮等相當多的各類雜質(zhì)， 還有經(jīng)過加氫裂解后生成的烯烴。這些組分對成品汽、煤、柴油產(chǎn)品及下游化工裝置的原料構(gòu)成了很大的影響。因此如何提高油品的各種性能，就成了煉油工作者們?nèi)找骊P(guān)注的問題。如以石腦油經(jīng)重整后的石油餾分為例，經(jīng)鉬重整生成的烴油中富含芳烴及溶劑油的餾分，但同時也因部分加氫裂化反應(yīng)含有少量烯烴，烯烴的存在將影響產(chǎn)品的色度和穩(wěn)定性，要想得到合格的產(chǎn)品芳烴及溶劑油，必須對重整生成油進行精制。除去重整生成油中少量烯烴的工藝主要有兩種，即白土精制工藝和后加氫工藝。 其中白土精制活性較低，尤其是當烯烴含量超過時，白土吸附很難達到指標要求，并且吸附器龐大，空速低，使用周期短，而且還造成環(huán)境污染。后加氫精制工藝一開始采用以活性氧化鋁為載體的i^e-Mo，Co-Mo, Ni-Mo等催化劑，這些催化劑只有在較高的反應(yīng)溫度 (300°C 320°C )和較低的液時體積空速O 3時―1)下才能脫去烯烴，另外，由于此類催化劑裝量多、反應(yīng)器結(jié)構(gòu)復(fù)雜，致使成本提高。但白土使用周期短，而且白土不能再生和重復(fù)使用，廢棄的白土易造成環(huán)境污染等缺點，因此有被加氫工藝取代的趨勢。日本特許昭47-3570和中國專利CN 86108622A采用含PdO. 15 0. 6重％的薄殼型條狀催化劑，反應(yīng)溫度為200 300°C，反應(yīng)壓力為0. 5 2. OMpa，液時空速為6 20 時、產(chǎn)品溴價小于0. lgBr/lOOg油，芳烴基本不損失，但這種方法由于反應(yīng)溫度較高，會使催化劑加快失活。中國專利CN 101011665A中，通過引入TiO2作為助劑，顯著提高了過渡金屬磷化物的加氫精制反應(yīng)性能。CN 101474568A又對TW2以及稀土金屬氧化物(優(yōu)選CeO2)改性的磷化物(優(yōu)選Ni2P)催化劑加氫反應(yīng)性能進行了研究，發(fā)現(xiàn)可以通過簡單地改變助催化劑含量改變催化劑加氫活性。中國專利CN1152605A采用高磁性非晶態(tài)合金為催化劑，在較緩和的條件下實現(xiàn)了重整生成油烯烴的加氫飽和。但這種催化劑熱穩(wěn)定性差，隨著反應(yīng)時間的延長，催化劑逐漸晶化而失去活性。另外，這種催化劑目前還沒有一個很好的再生方法。美國專利US3，700，588介紹了一種用于后加氫精制催化劑，把第一種金屬Pt或Pd 及第二種金屬1 或Sn載于粒狀氧化鋁上，這不僅降低了催化劑的成本而且還顯示出了具有較好的選擇性，但該催化劑活性較低。中國專利CN851760A把活性金屬Pt或Pd與第二種金屬1 或Sn載于纖維氧化鋁載體上，與同類烯烴精制加氫催化劑相比，加氫活性高，選擇性接近100%，但該種方法成本高，不易實現(xiàn)工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種反應(yīng)條件溫和、工藝簡單、用途廣泛的精制重整汽油的方法。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)一種精制重整汽油的方法，其特征在于，該方法分為兩段，第一段使用三氟化硼、 三氯化鋁等酸性離子液體使不飽和烴聚合為石油樹脂而除去或與芳烴發(fā)生烷基化反應(yīng)，第二段使用成型的水滑石用于脫除部分溶解于油品中的酸性催化組分，即得到精制好的重整汽油。該方法具體包括以下步驟(1)按比例在重整汽油中加入酸性離子液體，控制反應(yīng)溫度為50 80°C，攪拌反應(yīng) 30 120min ；(2)將步驟(1)得到的溶液靜止分離，然后將上層液倒入裝有成型水滑石的固定床反應(yīng)器中，在重量空速為1 證―1，溫度為20 50°C的條件下，一次通過床層即可脫除其中的酸性組分及雜質(zhì)，得到精制好的重整汽油。所述的重整汽油與酸性離子液體的重量比為1 5 1 50。所述的酸性離子液體為原料鹵代胺類一級離子液體與酸性物質(zhì)按摩爾比為 1 1 1 4的混合溶液。所述的原料鹵代胺類一級離子液體與酸性物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選1 2 1 3。所述的原料鹵代胺類一級離子液體中陽離子包括烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦中的一種或幾種，所述的烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦上的N位連接碳原子數(shù)為1-10個的直鏈或支鏈烷烴，陰離子為鹵族元素。所述的酸性物質(zhì)包括Lewis酸、Brqmsted酸以及它們的混合酸。其中Lewis酸主要包括三氟化硼、三氯化鋁、氯化鋅等，其中最好為三氟化硼或三氯化鋁；Brqmsted酸包括常用的無機酸、有機酸、雜(同)多酸以及相應(yīng)的酸式鹽等，其中最好為硫酸及磷酸的酸式
Τττ . ο所述的成型水滑石選自市售的&1-A1水滑石、Mg-Al水滑石或Si-Mg-Al水滑石中的一種或兩種。所述的Si-Al水滑石、Mg-Al水滑石及Si-Mg-Al水滑石中元素的摩爾比為1 2、 1 2 及 1 1 1。所述的酸性離子液體還可以通過與載體浸漬、混合等方法，制備出負載型的離子液體。所述的載體包括各類碳材料、氧化鋁、氧化硅、分子篩、樹脂等常用的載體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(1)離子液體催化體系制備方法簡單，成本低，并可循環(huán)使用；(2)與現(xiàn)有加氫催化劑相比，該方法精制工藝簡單、反應(yīng)條件溫和，不使用氫氣，可實現(xiàn)反應(yīng)全過程的綠色化；(3)酸性離子液體可使95%左右的烯烴轉(zhuǎn)化石油樹脂，芳烴基本無損失。(4)酸性離子液體還可以通過與載體浸漬、混合等方法，制備出負載型的離子液體；(5)離子液體催化體系除了用于重整汽油的精制外，同時還可以用于溶劑油精制以及其它燃油的烯烴精制，該精制方法可經(jīng)蒸餾、萃取等方法循環(huán)使用。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。使用原材料來源及規(guī)格Mg-Al、Si-Al、Si-Mg-Al由上海睿亮化工科技有限公司提供。實例中所用試劑，除特別說明的以外，均為化學純試劑。評價原料取自齊魯煉油廠，選取35°C 95餾分為評價用油，性質(zhì)如下表1原料油性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種精制重整汽油的方法，其特征在于，該方法分為兩段，第一段使用三氟化硼、三氯化鋁等酸性離子液體使不飽和烴聚合為石油樹脂而除去或與芳烴發(fā)生烷基化反應(yīng)，第二段使用成型的水滑石用于脫除部分溶解于油品中的酸性組分，即得到精制好的重整汽油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟(1)按比例在重整汽油中加入酸性離子液體，控制反應(yīng)溫度為50 80°C，攪拌反應(yīng) 30 120min ；(2)將步驟(1)得到的溶液靜止分離，然后將上層液倒入裝有成型水滑石的固定床反應(yīng)器中，在重量空速為1 證―1，溫度為20 50°C的條件下，一次通過床層即可脫除其中的酸性組分及雜質(zhì)，得到精制好的重整汽油。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的重整汽油與酸性離子液體的重量比為1 5 1 50。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的酸性離子液體為原料鹵代胺類一級離子液體與酸性物質(zhì)按摩爾比為11 14的混合溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的原料鹵代胺類一級離子液體與酸性物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選1 2 1 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的原料鹵代胺類一級離子液體中陽離子包括烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦中的一種或幾種，所述的烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦上的N位連接碳原子數(shù)為1-10 個的直鏈或支鏈烷烴，陰離子為鹵族元素。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的酸性物質(zhì)選自三氟化硼、三氯化鋁或氯化鋅，優(yōu)選三氟化硼或三氯化鋁。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的成型水滑石選自市售的Si-Al水滑石、Mg-Al水滑石或Si-Mg-Al水滑石中的一種或兩種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種精制重整汽油的方法，其特征在于，所述的Si-Al水滑石、Mg-Al水滑石及Si-Mg-Al水滑石中元素的摩爾比為1 2、1 2及1 1 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種精制重整汽油的方法，該方法分為兩段，第一段使用三氟化硼、三氯化鋁等酸性離子液體使不飽和烴聚合為石油樹脂而除去或與芳烴發(fā)生烷基化反應(yīng)，第二段使用成型的水滑石用于脫除部分溶解于油品中的酸性催化組分，即得到精制好的重整汽油。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明不使用氫氣，精制工藝簡單、芳烴不損失，成本低，催化體系容易分離并可循環(huán)利用等優(yōu)點，能夠達到精制汽油的各項指標。
文檔編號C10G57/00GK102453523SQ20101051530
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月21日
發(fā)明者唐博合金, 唐敖民, 徐福書, 徐菁利, 楊志寧, 謝亮亮, 趙家昌 申請人:上海欣年石化助劑有限公司