專利名稱：一種汽油的精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種石油精制方法，尤其是涉及一種汽油的精制方法。
背景技術(shù)：
裂解汽油是乙烯生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)品C5 220°C餾分的總稱，其組成相當(dāng)復(fù)雜，包括烷烴、環(huán)烷烴、雙烯烴、烯烴、環(huán)烯烴、炔烴、芳烴等，其中芳烴含量高達(dá)70%以上，采用加氫處理法，脫除其中的烯烴和硫、氮、氧等雜物，是芳烴抽提的較好原料。當(dāng)前，工業(yè)上加工裂解汽油普遍采用兩段加氫法。一段加氫反應(yīng)較為緩和，主要為了除去原料中的雙烯烴。二段加氫反應(yīng)條件較為激烈，是為了除去單烯烴及含硫、氮和氧的化合物。裂解汽油加氫精制過(guò)程中，催化劑起關(guān)鍵性的作用。隨著裂解汽油產(chǎn)量日益增加， 國(guó)外對(duì)于適用于裂解汽油加氫的催化劑的研究也很重視。鑒于二段加氫進(jìn)料中的雙烯烴含量較低，因此加氫條件和一般煉油工業(yè)加氫處理?xiàng)l件相似，可以用煉油工業(yè)上普遍使用的 Co-MoAl2O3催化劑，所以裂解汽油加氫催化劑研究的重點(diǎn)是放在一段加氫上。CN1071443A, CNl266O85A 及日本特許(公開(kāi))81-88-493、80-23_165 采用 PchCr/ Al2O3為裂解汽油一段加氫催化劑，在添加Cr或Cu后，活性及選擇性均有明顯改進(jìn)。CN1071443A, CN1056068A, CN1071443A, CN02111016. 6、CN200810102240. 7 及日本特許昭47-35670也都介紹了用于裂解汽油一段選擇性加氫催化劑。它們都是由不同晶相的氧化鋁擔(dān)載鈀金屬構(gòu)成，雙烯加氫活性有所改善，但選擇性提高不明顯。美國(guó)Phillips石油公司專利[U. S. M75173，U. S. M89565]描述了負(fù)載Pd催化劑在Ag助催化作用下進(jìn)行選擇性加氫，催化劑具有較好的穩(wěn)定性和再生性能。裂解汽油中的雙烯烴易在高溫下聚合或脫氫縮合，因此一段加氫催化劑加氫活性不宜過(guò)高，并具有較高的雙烯加氫選擇性，以減少由于單烯烴加氫引起反應(yīng)溫升過(guò)大，進(jìn)而加速碳質(zhì)及焦質(zhì)在催化劑上的沉積，同時(shí)催化劑應(yīng)具有較大的容膠能力，以延長(zhǎng)催化劑的再生周期。上述條件正是現(xiàn)有催化劑未能很好解決的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種成本較低、方法簡(jiǎn)單、適用范圍廣的汽油的精制方法。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)一種汽油的精制方法，其特征在于，該精制方法分為兩段，第一段使用三氟化硼或三氯化鋁酸性離子液體用于脫除汽油中部分不飽和烴；第二段使用三氯化鐵鹽酸型離子液體用于脫除硫、氮和氧的化合物，即得到精制好的汽油。該方法具體包括以下步驟(1)按比例在汽油中加入酸性離子液體，控制反應(yīng)溫度為50 80°C攪拌反應(yīng) 30 120min ；(2)將步驟(1)得到的溶液靜止分離，取上層液，向其中加入功能化i^eClx鹽酸型離子液體，控制反應(yīng)溫度為25 50°C攪拌反應(yīng)10 60min，靜止分層后取上層液，即為精制好的汽油。所述步驟(1)中的酸性離子液體與汽油的重量比為1 5 1 50。所述步驟(1)中的酸性離子液體由鹵代胺類一級(jí)離子溶液與酸性物質(zhì)按摩爾比 1 1 1 6混合得到。所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液與酸性物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選1 2 1 4。所述的酸性物質(zhì)包括Lewis酸、Brqmsted酸以及它們的混合酸。其中Lewis酸主要包括三氟化硼、三氯化鋁、氯化鋅等，其中最好為三氟化硼或三氯化鋁；Brcpnsted酸包括常用的無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、雜(同)多酸以及相應(yīng)的酸式鹽等，其中最好為硫酸及磷酸的酸式
Τττ . ο選自三氟化硼、三氯化鋁或氯化鋅，優(yōu)選三氟化硼或三氯化鋁。所述步驟⑵中功能Ki^Clx鹽酸型離子液體與上層液的重量比為1 2 1 10。所述步驟O)中功能化FeClx鹽酸型離子液體是將氯化亞鐵或氯化鐵與濃鹽酸按摩爾比為1 1混合，得到FeClx鹽酸溶液，然后再將鹵代胺類一級(jí)離子溶液與FeClx鹽酸溶液按摩爾比1 1 1 6混合得到。所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液與FeClx鹽酸溶液的摩爾比優(yōu)選1 2 1 4。所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液中陽(yáng)離子包括烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦中的一種或幾種，所述的烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦上的N 位連接碳原子數(shù)為1-10個(gè)的直鏈或支鏈烷烴，陰離子為鹵族元素。所述的酸性離子液體和功能化FeClx鹽酸型離子液體還可以通過(guò)與載體浸漬、混合等方法，制備出負(fù)載型的離子液體。所述的載體包括各類碳材料、氧化鋁、氧化硅、分子篩、樹(shù)脂等常用的載體。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)離子液體催化體系制備方法簡(jiǎn)單，成本低，并可循環(huán)使用；(2)與現(xiàn)有工業(yè)催化劑相比，該方法精制工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，不使用氫氣，可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)全過(guò)程的綠色化；(3) 一段酸性離子液體可使90%左右的烯烴轉(zhuǎn)化石油樹(shù)脂或與芳烴發(fā)生烷基化反應(yīng)，二段FeClx鹽酸型離子液體，可使劣質(zhì)汽油的脫硫率維持在95%左右，能夠達(dá)到精制汽油的各項(xiàng)指標(biāo)；(4)酸性離子液體和功能Ki^eClx鹽酸型離子液體還可以通過(guò)與載體浸漬、混合等方法，制備出負(fù)載型的離子液體；(5)離子液體催化體系可用于全餾分裂解汽油的精制，同時(shí)還可以用于FCC汽油、 催化裂解汽油、焦化汽油、熱裂化汽油或上述混合汽油原料的脫硫降烯烴過(guò)程，該精制方法可經(jīng)蒸餾、萃取等方法循環(huán)使用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。使用原材料來(lái)源及規(guī)格
各類一級(jí)離子液體由上海睿亮化工科技有限公司提供。實(shí)例中所用試劑，除特別說(shuō)明的以外，均為化學(xué)純?cè)噭Ａ呀馄驮先∽约袡C(jī)化工廠，經(jīng)重新蒸餾后(< 150)使用。原料性質(zhì)如表 1所示。表1原料油性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種汽油的精制方法，其特征在于，該精制方法分為兩段，第一段使用三氟化硼或三氯化鋁酸性離子液體用于脫除汽油中部分不飽和烴；第二段使用三氯化鐵鹽酸型離子液體用于脫除硫、氮和氧的化合物，即得到精制好的汽油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟(1)按比例在汽油中加入酸性離子液體，控制反應(yīng)溫度為50 80°C攪拌反應(yīng)30 120min ；(2)將步驟(1)得到的溶液靜止分離，取上層液，向其中加入功能化!^Clx鹽酸型離子液體，控制反應(yīng)溫度為25 50°C攪拌反應(yīng)10 60min，靜止分層后取上層液，即為精制好的汽油。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述步驟(1)中的酸性離子液體與汽油的重量比為1 5 1 50。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述步驟(1)中的酸性離子液體由鹵代胺類一級(jí)離子溶液與酸性物質(zhì)按摩爾比11 16混合得到。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液與酸性物質(zhì)的摩爾比優(yōu)選1 2 1 4。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述的酸性物質(zhì)選自三氟化硼、三氯化鋁或氯化鋅，優(yōu)選三氟化硼或三氯化鋁。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述步驟O)中功能化 FeClx鹽酸型離子液體與上層液的重量比為1 2 1 10。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述步驟O)中功能化 FeClx鹽酸型離子液體是將氯化亞鐵或氯化鐵與濃鹽酸按摩爾比為1 1混合，得到!^eClx 鹽酸溶液，然后再將鹵代胺類一級(jí)離子溶液與FeClx鹽酸溶液按摩爾比1 1 1 6混合得到。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液與FeClx鹽酸溶液的摩爾比優(yōu)選1 2 1 4。
10.根據(jù)權(quán)利要求4或8所述的一種汽油的精制方法，其特征在于，所述的鹵代胺類一級(jí)離子溶液中陽(yáng)離子包括烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦中的一種或幾種， 所述的烷基咪唑環(huán)、烷基吡啶環(huán)、各類烷基銨或烷基膦上的N位連接碳原子數(shù)為1-10個(gè)的直鏈或支鏈烷烴，陰離子為鹵族元素。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種汽油的精制方法，該精制方法分為兩段，第一段使用三氟化硼或三氯化鋁酸性離子液體用于脫除汽油中部分不飽和烴；第二段使用三氯化鐵鹽酸型離子液體用于脫除硫、氮和氧的化合物，即得到精制好的汽油。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明不使用氫氣，精制工藝簡(jiǎn)單、成本低，容易分離，催化體系可循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)，能夠達(dá)到精制汽油的各項(xiàng)指標(biāo)。
文檔編號(hào)C10G57/02GK102453524SQ201010515310
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月21日
發(fā)明者唐博合金, 唐敖民, 徐福書(shū), 徐菁利, 楊志寧, 謝亮亮, 趙家昌 申請(qǐng)人:上海欣年石化助劑有限公司