專利名稱：含有鈦絡(luò)合物的潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體上涉及潤滑油組合物。2.相關(guān)技術(shù)描述汽車火花點(diǎn)火和柴油發(fā)動(dòng)機(jī)具有氣門機(jī)構(gòu)系統(tǒng)，包括閥門、凸輪和搖臂，其存在特別的潤滑關(guān)切。極其重要的是保護(hù)這些部件免于磨損的潤滑劑即發(fā)動(dòng)機(jī)油(engine oil)。還重要的是發(fā)動(dòng)機(jī)油抑制發(fā)動(dòng)機(jī)中沉積物的產(chǎn)生。這些沉積物由不可燃物和烴燃料(例如 汽油和柴油燃料油)的不完全燃燒產(chǎn)生并且由所用機(jī)油的劣化所致。發(fā)動(dòng)機(jī)油典型地使用礦物油或合成油作為基礎(chǔ)油。然而，單一基礎(chǔ)油單獨(dú)不具有提供內(nèi)燃機(jī)保護(hù)所需要的必要磨損防護(hù)、沉積控制等的必要性能。因此，為了賦予輔助功能，用各種添加劑例如無灰分散劑、金屬清凈劑(即含金屬的清凈劑)、抗磨損劑、抗氧化劑(即氧化抑制劑)、粘度指數(shù)改進(jìn)劑等與基礎(chǔ)油一起配制以提供配制油(即潤滑油組合物)。實(shí)際上已知并且使用了許多這些發(fā)動(dòng)機(jī)油添加劑。例如，二烷基二硫代磷酸鋅通常包含在商購的內(nèi)部組合物發(fā)動(dòng)機(jī)油中，特別是用于汽車的那些，這是因?yàn)樗鼈冏鳛榭鼓p劑的有利特性和作為氧化抑制劑的性能。然而，與使用二烷基二硫代磷酸鋅有關(guān)的問題是它們的磷和硫衍生物毒害催化轉(zhuǎn)化器的催化劑組分。這是主要的顧慮，因?yàn)樾枰行У拇呋D(zhuǎn)化器降低污染并且滿足針對減少內(nèi)燃機(jī)廢氣排放物中的有毒氣體例如烴、一氧化碳和氮氧化物的政府法規(guī)。這類催化轉(zhuǎn)化器通常使用催化金屬(例如鉬)和金屬氧化物的組合并且安裝在廢氣流例如汽車尾氣管中以將有毒氣體轉(zhuǎn)化為無毒氣體。如先前所提及的，這些催化劑組分被二烷基二硫代磷酸鋅的磷和硫組分、或者磷和硫的分解產(chǎn)物毒害；因此，含有磷和硫添加劑的發(fā)動(dòng)機(jī)油的使用可以很大地降低催化轉(zhuǎn)化器的壽命和有效性。對于降低磷和硫含量還存在政府和汽車工業(yè)壓力。例如，當(dāng)前的GF-4機(jī)油說明書要求成品油含有分別小于O. 08wt. %和O. 7wt. %的磷和硫，CJ-4機(jī)油說明書(最新一代重型柴油發(fā)動(dòng)機(jī)油)要求油含有分別小于O. 12wt. %和O. 4wt. %的磷和硫，以及I. Owt. %的硫酸鹽灰分。普遍認(rèn)為降低這些極限可以對發(fā)動(dòng)機(jī)性能、發(fā)動(dòng)機(jī)磨損和發(fā)動(dòng)機(jī)油的氧化具有嚴(yán)重影響。這是因?yàn)闅v來發(fā)動(dòng)機(jī)油中磷含量的主要促因一直是二烷基二硫代磷酸鋅。因此，將期望消除潤滑油中二烷基二硫代磷酸鋅的量，從而降低催化劑失活且因此提高催化轉(zhuǎn)化器的壽命和有效性并同時(shí)還滿足未來工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)所提出的發(fā)動(dòng)機(jī)油中磷和硫含量。然而，簡單地降低二烷基二硫代磷酸鋅的量存在一些問題，因?yàn)檫@必然降低潤滑油的抗磨損性能和氧化抑制性能。因此，必須找到降低或消除磷和硫含量并同時(shí)仍保持較高磷和硫含量的發(fā)動(dòng)機(jī)油的抗磨損性能的方法。美國專利申請公開No. 20070111908( “‘908申請”)公開了一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物含有潤滑粘度油、至少一種衍生自聚亞烷基化合物(該化合物中具有約50-約85%亞乙烯基雙鍵)的琥珀酰亞胺分散劑、含金屬的清凈劑、至少一種減磨劑、至少一種抗氧化劑和烴溶性鈦化合物，該烴溶性鈦化合物是烷氧基鈦和約C6-約C25羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，作為摩擦改性劑，其中所述潤滑油組合物基本上不含鑰化合物。‘908申請還公開了所述減磨劑是至少一種金屬二烴基二硫代磷酸鹽化合物例如二烴基二硫代磷酸鋅。美國專利申請公 開No. 20070149418( “ ‘418申請”)公開了一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物含有(a)潤滑粘度油，(b)選自基本上由有機(jī)鑰摩擦改性劑、甘油酯摩擦改性劑及其混合物組成的摩擦改性劑，和(C)包含一定量的至少一種烴溶性鈦化合物的抗磨損劑以有效提供了比缺少該烴溶性鈦化合物的潤滑劑組合物抗磨損性能提高更大的潤滑劑組合物抗磨損性能提高，其中所述化合物基本上沒有硫和磷原子?！?18申請還公開了所述烴溶性鈦化合物是烷氧基鈦和約C6-約C25羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物。‘418申請中公開的全部實(shí)例公開了與二硫代磷酸鋅組合的烴溶性鈦化合物。因此，由于要求進(jìn)一步降低磷含量并且對潤滑油硫含量的限制非常高，實(shí)際上不能夠通過現(xiàn)有措施滿足這種降低并且仍實(shí)現(xiàn)當(dāng)今發(fā)動(dòng)機(jī)油所需的苛刻抗磨損性能和氧化-腐蝕抑制性能。因此，將期望開發(fā)的潤滑油組合物具有相對低水平的磷內(nèi)容物或不含任何磷內(nèi)容物并同時(shí)還具有相對低水平的硫和硫酸鹽灰分，但是其仍提供所需的目前由含有二烷基二硫代磷酸鋅的潤滑油所提供的磨損防護(hù)。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，提供了一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物包含(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或￥-羥基羰基化合物的陰離子；(^)(1-、0-或Y-羥基羧酸的陰離子α-、β-或Y-氨基羧酸、酰胺或酯的陰離子；和(iv) α-、β-或Y -酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案，提供了一種減少內(nèi)燃機(jī)中金屬件的磨損的方法，該方法包括用潤滑油組合物使發(fā)動(dòng)機(jī)工作，所述潤滑油組合物包含(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物,該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子；( )α-、β-或Y-羥基羧酸的陰離子；(iii) a-、
或Y-氨基羧酸、酰胺或酯的陰離子；和( ν)α-、β-或Y-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。根據(jù)本發(fā)明的第三實(shí)施方案，提供了一種用潤滑油組合物潤滑的內(nèi)燃機(jī)，所述潤滑油組合物包含(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自α)α-、β_或Y-羥基羰基化合物的陰離子；(ii) α-、β-或Y-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii) α-、β-或Y-氨基羧酸的陰離子；和(iv)a-、β-或Y-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。通過在潤滑油組合物中使用一種或多種本文公開的不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，意想不到地發(fā)現(xiàn)，所述潤滑油組合物與其中本文公開的不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物用二烷基二硫代磷酸鋅化合物或不同的鈦絡(luò)合物替代的相應(yīng)潤滑油組合物相比，有利地具有改善的或相對可比的減磨性能。此外，含有低水平的磷或基本上不含任何磷內(nèi)容物并且還含有相對低水平的硫和硫酸鹽灰分的本發(fā)明潤滑油組合物可獲得所述減磨性能。優(yōu)選實(shí)施方案的詳述定義
術(shù)語“總堿值”或“TBN”是指中和I克產(chǎn)物所需的KOH毫克當(dāng)量數(shù)。因此，高TBN反映出強(qiáng)過堿性產(chǎn)物，其結(jié)果是，較高的堿度儲(chǔ)備以中和酸。產(chǎn)品的TBN可按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)No. D2896或等同程序進(jìn)行測定。具有較高TBN的潤滑劑比低TBN潤滑劑具有較大的堿度儲(chǔ)備，即它們可中和較大量的酸性物質(zhì)。除非另有規(guī)定，本申請中公開的所有物質(zhì)濃度都基于“活性物”基準(zhǔn)；S卩，所報(bào)導(dǎo)的濃度不包括例如稀釋劑或者未反應(yīng)的起始物質(zhì)或中間體。本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物至少含有(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物,該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子；( )α-、β-或Y-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；
(iii)α-、β-或Y-氨基羧酸的陰離子；和(iv) α-、β-或Y -酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑油組合物至少含有(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β_或 Y-羥基羰基化合物的陰離子；(ii) α-、β-或Y-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii)α-、β-或Y-氨基羧酸的陰離子；和(iv)a-、β-或Y-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體，其中所述潤滑油組合物基本上不含任何磷，并且具有小于約O. 2wt. %的硫和按照ASTMD874測定的不大于約O. 9wt. %的硫酸鹽灰分含量。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述潤滑油組合物基本上不含磷、二烷基二硫代磷酸鋅和硫中的一種或多種。本文所使用的術(shù)語“基本上不含”應(yīng)該理解為是指相對很少乃至沒有任何量的磷、二烷基二硫代磷酸鋅和/或硫，例如小于約O. Olwt. %的量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑油組合物至少含有(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或Υ-羥基羰基化合物的陰離子；(ii) α -、β -或Υ -羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii) α -、β -或Y-氨基羧酸的陰離子；和Qv) α-、β-或Y-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體，其中所述潤滑油組合物具有小于O. 05wt. %的磷，小于約O. 3wt. %的硫和按照ASTM D874測定的不大于約O. 9wt. %的硫酸鹽灰分含量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，潤滑油組合物至少含有(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或Υ-羥基羰基化合物的陰離子；(ii) α -、β -或Υ -羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii) α -、β -或Y-氨基羧酸的陰離子；和Qv) α-、β-或Y-酮酸陰離子中的至少一個(gè)配體，其中所述潤滑油組合物具有小于約O. 4wt. %的硫和按照ASTM D874測定的不大于約I. Owt. %的硫酸鹽灰分含量。本發(fā)明潤滑油組合物中磷和硫的量按照ASTM D4951進(jìn)行測量。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑油組合物不含任何二烷基二硫代磷酸鋅。用于本發(fā)明潤滑油組合物的潤滑粘度油(也稱作基礎(chǔ)油)在本文中典型地以主要量，例如基于該組合物總重量大于50wt. %，優(yōu)選大于約70wt. %，更優(yōu)選約80-約99. 5wt. %，最優(yōu)選約85-約98wt. %的量存在。本文所使用的表述“基礎(chǔ)油”應(yīng)該理解為是指作為潤滑劑組分的基礎(chǔ)料或基礎(chǔ)料調(diào)合物，其由單一制造商按照相同規(guī)格生產(chǎn)(不依賴于進(jìn)料來源或制造商的地點(diǎn));滿足相同制造商的規(guī)格；并且由唯一配方(formula)、產(chǎn)品識(shí)別碼或這兩者加以識(shí)別。
用于本文的基礎(chǔ)油可以是任何目前已知或后來發(fā)現(xiàn)的用于就任何和所有這類應(yīng)用配制潤滑油組合物的潤滑粘度基礎(chǔ)油，所述應(yīng)用例如發(fā)動(dòng)機(jī)油，船用氣缸油，功能液如液壓油、齒輪油、傳動(dòng)油等。根據(jù)潤滑油的預(yù)期用途和存在的其他添加劑來選擇特定的基礎(chǔ)油。例如，用于本發(fā)明實(shí)踐的潤滑粘度油可以在從輕餾分礦物油到重潤滑油如汽油發(fā)動(dòng)機(jī)油、礦物潤滑油和重型柴油的粘度范圍內(nèi)。另外，用于本文的基礎(chǔ)油可任選含有粘度指數(shù)改進(jìn)劑，例如聚合甲基丙烯酸烷基酯；烯屬共聚物如乙烯-丙烯共聚物或苯乙烯-丁二烯共聚物；以及它們的類似物和混合物。本發(fā)明的潤滑油組合物可通過常規(guī)技術(shù)將適當(dāng)量的一種或多種本文公開的不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物 與潤滑粘度油和常規(guī)潤滑油添加劑混合進(jìn)行制備。或者，本發(fā)明的潤滑油組合物可通過常規(guī)技術(shù)將適當(dāng)量的一種或多種本文公開的不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物以添加劑濃縮物與潤滑粘度油和常規(guī)潤滑油添加劑混合進(jìn)行制備。如本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易地意識(shí)到的，基礎(chǔ)油的粘度取決于應(yīng)用。因此，用于本文的基礎(chǔ)油的粘度可通常為在100攝氏度(V)下約2-約2000厘沱(cSt)。通常地，用作機(jī)油的基礎(chǔ)油可單獨(dú)地具有在100°C下約2cSt-約30cSt，優(yōu)選約3cSt-約16cSt，最優(yōu)選約4cSt-約12cSt的運(yùn)動(dòng)粘度范圍，并且可取決于所需的最終用途和成品油中產(chǎn)生所需機(jī)油等級的添加劑而進(jìn)行選擇或調(diào)合，所述等級例如SAE粘度等級為0W、0W-20、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W.5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60UOffU0W-20,10W-30、10W-40、10W-50、15W、15W-20、15W-30或15W-40的潤滑油組合物。用作齒輪油的油可具有在100°C下約2cSt-約2000cSt的粘度?；A(chǔ)料可以使用包括但不限于蒸餾、溶劑精制、氫處理、低聚、酯化和再精制的各種不同方法進(jìn)行制造。精制料應(yīng)該基本上不含通過制造、污染或先前使用引入的物質(zhì)。本發(fā)明潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可以是任何天然或合成的潤滑基礎(chǔ)油。合適的烴合成油包括但不限于由乙烯聚合或由I-烯烴聚合以提供例如聚α烯烴或PAO油的聚合物制備的油，或者由使用一氧化碳和氫氣的烴合成方法例如按費(fèi)-托方法所制備的油。例如，合適的基礎(chǔ)油是包含很少(如果有的話)的重餾分；例如很少(如果有的話)的在100°C下粘度為20cSt以上的潤滑油餾分的基礎(chǔ)油。基礎(chǔ)油可以衍生自天然潤滑油、合成潤滑油或它們的混合物。合適的基礎(chǔ)油包括通過合成蠟和散蠟(slack wax)異構(gòu)化獲得的基礎(chǔ)料，以及通過使粗產(chǎn)物的芳族和極性組分加氫裂化(而不是溶劑抽提)產(chǎn)生的加氫裂化基礎(chǔ)料。合適的基礎(chǔ)油包括如在API出版物1509，第14版，Addendum I, Dec. 1998所定義的所有API類別即I、II、III、IV和V中的那些基礎(chǔ)油。IV類基礎(chǔ)油是聚α-烯烴(ΡΑ0)。V類基礎(chǔ)油包括在Ι、ΙΙ、ΙΙΙ或IV類以外的所有其它基礎(chǔ)油。雖然II、III和IV類基礎(chǔ)油優(yōu)選用于本發(fā)明，但是這些基礎(chǔ)油可以通過將I、II、III、IV和V類基礎(chǔ)料或基礎(chǔ)油中的一種或多種合并進(jìn)行制備。有用的天然油包括礦物潤滑油例如液體石油，溶劑處理的或酸處理的鏈烷屬、環(huán)烷屬或混合鏈烷屬-環(huán)烷屬型的礦物潤滑油，衍生自煤或頁巖的油，動(dòng)物油，植物油(例如油菜籽油、蓖麻油和精制豬油)等。有用的合成潤滑油包括但不限于烴油和鹵素取代的烴油，例如聚合和互聚的烯烴如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(I-己烯)、聚(I-辛烯)、聚(I-癸烯)以及它們的類似物和混合物；烷基苯如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)-苯等；聚苯如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化的聚苯等；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚以及它們的衍生物、類似物和同系物等。其它有用的合成潤滑油包括但不限于通過使小于5個(gè)碳原子的烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯以及它們的混合物進(jìn)行聚合制備的油。制備這類聚合物油的方法對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的。另外的有用合成烴油包括具有適當(dāng)粘度的α烯烴液體聚合物。特別有用的合成烴油是C6-C12 α烯烴的氫化液體低聚物，例如I-癸烯三聚體。另一類有用的合成潤滑油包括但不限于其中末端羥基通過例如酯化或醚化加以改性的環(huán)氧烷聚合物，即其均聚物、共聚物和衍生物。這些油例示為通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的聚合制備的油，聚氧亞烷基聚合物的烷基和苯基醚(例如具有1，000平均分子量的甲基聚丙二醇醚，具有500-1000分子量的聚乙二醇的二苯基醚，具有1，000-1，500分子量的聚丙二醇的二乙基醚，等等)或者它們的單-和多羧酸酯例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸 酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。又一類有用的合成潤滑油包括但不限于二羧酸與各種醇的酯，所述二羧酸例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等，所述醇例如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇單醚、丙二醇等。這些酯的具體實(shí)例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富馬酸二正己基酯、癸二酸二辛基酯、壬二酸二異辛基酯、壬二酸二異癸基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲酸二癸基酯、癸二酸雙二十烷基酯、亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯、由使I摩爾癸二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己酸反應(yīng)形成的復(fù)合酯等。用作合成油的酯還包括但不限于由具有約5-約12個(gè)碳原子的羧酸與醇例如甲醇、乙醇等，多元醇和多元醇醚例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制備的那些酯。硅基油例如聚烷基_、聚芳基_、聚烷氧基-或聚芳氧基-硅氧烷油和硅酸酯油，構(gòu)成另一類有用的合成潤滑油。這些的具體實(shí)例包括但不限于硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-己基)酯、硅酸四(對叔丁基苯基)酯、己基-(4-甲基-2-戍氧基)二娃氧燒、聚(甲基)娃氧燒、聚(甲基苯基)娃氧燒等。潤滑油可以衍生自未精制油、精制油和再精制油，可以是天然、合成或上文公開的這些類型中任意兩種或更多種的混合物。未精制油是直接由天然或合成來源(例如煤、頁巖或焦油砂浙青)而不進(jìn)一步純化或處理獲得的那些。未精制油的實(shí)例包括但不限于直接由干餾操作獲得的頁巖油，直接由蒸餾獲得的石油或直接由酯化工藝獲得的酯油，然后它們中每一種在不進(jìn)一步處理的情況下使用。精制油除了它們在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中進(jìn)一步處理以改善一種或多種性能外與未精制油類似。這些純化技術(shù)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的，包括例如溶劑提取、二次蒸餾、酸或堿提取、過濾、滲濾、加氫處理、脫蠟等。再精制油通過將使用過的油按類似于用于獲得精制油的那些方法進(jìn)行處理來獲得。這類再精制油還稱作再生油或再加工油并且經(jīng)常通過涉及除去廢添加劑和油分解(breakdown)產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行另外處理。衍生自蠟加氫異構(gòu)化的潤滑油基礎(chǔ)料還可以單獨(dú)使用或與上述天然和/或合成的基礎(chǔ)料組合使用。這種蠟異構(gòu)物通過將天然或合成的蠟或它們的混合物在加氫異構(gòu)化催化劑上加氫異構(gòu)化產(chǎn)生。天然蠟典型地是通過礦物油的溶劑脫蠟回收的散蠟；合成蠟典型地是通過費(fèi)-托方法產(chǎn)生的蠟。本發(fā)明的潤滑油組合物還可含有一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i) α-、β-或￥-羥基羰基化合物的陰離子；(^)0-、0-或Y-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii) α-、β_或Y-氨基羧酸的陰離子；和(iv)a-、β-或γ-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。在一個(gè)實(shí)施方案中，鈦絡(luò)合物可含有能夠呈單體、二聚體或多聚體的鈦核。例如，Ti(OEt)3(AcCHCOOEt)是二聚體，而雙_(乙酰乙酸乙酯)即Ti (OEt) 2 (AcCHCOOEt) 2本質(zhì)上呈單體。在一個(gè)實(shí)施方案中，鈦核呈單體。在另一個(gè)實(shí)施方案中，鈦核是Ti4+。 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑油組合物可包含一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物含有包括α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子中的至少一個(gè)配體。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤滑油組合物可包含一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物含有包括β-羥基羰基化合物的陰離子中的至少一個(gè)配體。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物可含有鈦核和與其鍵合的至少兩個(gè)配體，所述配體包含相同或不同的α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物可含有鈦核和與其鍵合的至少兩個(gè)配體，所述配體包含相同或不同的α-、β-或Y-羥基酮化合物的陰離子或者α-、β_或Y-羥基醛化合物的陰離子。在又一個(gè)實(shí)施方案中，所述不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物可含有鈦核和與其鍵合的至少兩個(gè)配體，所述配體包含相同或不同的α-、β-或Y-羥基酮化合物的陰離子。一般而言，包含α-、或Y-羥基羰基化合物的陰離子的配體可衍生自本領(lǐng)域已知的任何α-、β-或Y-輕基羰基化合物,或者衍生自可形成α-、β-或Y-輕基羰基化合物的陰離子的任何化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，α-、β-或Y-羥基羰基化合物是a-、β -或Y -輕基酮化合物或a -、β -或γ -輕基醒化合物。a -、β -或γ -輕基羰基化合物的代表性實(shí)例分別由下面式ι-iii中給出的結(jié)構(gòu)所表示
權(quán)利要求
1.一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物包含(a)主要量的潤滑粘度油；和(b) —種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自α)α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子；(ii) α-、β-或Y-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii) α-、β-或Y-氨基羧酸的陰離子；和(iv) α-、β-或Y-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。
2.權(quán)利要求I的潤滑油組合物，其中所述潤滑油組合物是內(nèi)燃機(jī)油。
3.根據(jù)權(quán)利要求I和2的潤滑油組合物，其中所述一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物含有包括α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子的至少一個(gè)配體。
4.根據(jù)權(quán)利要求I和2的潤滑油組合物，其中所述一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物含有包括α-、β-或Y-羥基酮化合物的陰離子的至少一個(gè)配體。
5.根據(jù)權(quán)利要求I和2的潤滑油組合物，其中所述一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物含有包括相同或不同的α-、β-或Y-羥基羰基化合物的陰離子的至少兩個(gè)配體。
6.根據(jù)權(quán)利要求I和2的潤滑油組合物，其中所述一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物含有包括相同或不同的α-、β-或Y-羥基酮化合物的陰離子的至少兩個(gè)配體。
7.根據(jù)權(quán)利要求I和2的潤滑油組合物，其中所述一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物選自二異丙氧基雙(四甲基庚二酮化物)鈦、二正丁氧基雙(2，4-戊二酮化物)鈦及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的潤滑油組合物，該潤滑油組合物包含基于潤滑油組合物總重量以Ti金屬計(jì)為約IOppm-約3000ppm的一種或多種鈦絡(luò)合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的潤滑油組合物，該潤滑油組合物基本上不含任何二烷基二硫代磷酸鋅。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的潤滑油組合物，該潤滑油組合物基本上不含任何磷內(nèi)容物。
11.權(quán)利要求9的潤滑油組合物，該潤滑油組合物基本上不含任何磷或硫內(nèi)容物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的潤滑油組合物，該潤滑油組合物具有按照ASTMD874測定的不大于約I. Owt. %的硫酸鹽灰分含量。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的潤滑油組合物，該潤滑油組合物還包含(c)一種或多種分散劑和(d) —種或多種清凈劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13的潤滑油組合物，該潤滑油組合物還包含選自抗氧化劑、抗磨損劑、防銹劑、去混濁劑、破乳劑、金屬鈍化劑、摩擦改進(jìn)劑、傾點(diǎn)抑制劑、消泡劑、緩蝕劑、染料、極壓劑和它們的混合物中的至少一種添加劑。
15.一種減少內(nèi)燃機(jī)中金屬件的磨損的方法，該方法包括用根據(jù)權(quán)利要求1-14的潤滑油組合物使發(fā)動(dòng)機(jī)工作。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種潤滑油組合物，該潤滑油組合物包含(a)主要量的潤滑粘度油；和(b)一種或多種不含鹵素的油溶性鈦絡(luò)合物，該油溶性鈦絡(luò)合物包含選自(i)α-、β-或γ-羥基羰基化合物的陰離子；(ii)α-、β-或γ-羥基羧酸、酰胺或酯的陰離子；(iii)α-、β-或γ-氨基羧酸的陰離子；和(iv)α-、β-或γ-酮酸的陰離子中的至少一個(gè)配體。
文檔編號C10M139/00GK102656256SQ201080056950
公開日2012年9月5日 申請日期2010年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月15日
發(fā)明者E·S·雅瑪骨奇, G·巴哈拉, 曾文瀚 申請人:雪佛龍奧倫耐有限責(zé)任公司