一種重油加氫改質(zhì)方法
【專利摘要】一種重油加氫改質(zhì)方法,重油原料和重循環(huán)油與催化劑在預(yù)混合器內(nèi)混合均勻后,和氫氣一起進(jìn)入液相流動床反應(yīng)器,在重油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行加氫處理反應(yīng),加氫產(chǎn)物在蒸餾塔中分餾為輕餾分油和重餾分油,輕餾分油引出裝置,重餾分油循環(huán)回預(yù)混合器同重油原料混合;以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑含有2-18重量%的金屬元素和82-98重量%的非金屬元素,其中,以金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第ⅥB族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。本發(fā)明適用于重質(zhì)油的加氫轉(zhuǎn)化,尤其適用于高金屬、高殘?zhí)俊⒏叱憝h(huán)物質(zhì)的劣質(zhì)重油加氫處理。
【專利說明】一種重油加氫改質(zhì)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種重油、尤其是劣質(zhì)重油的加氫改質(zhì)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著開采原油的不斷變重、市場對輕質(zhì)燃料油需求不斷增加以及環(huán)保要求的日益提高,各煉廠對渣油輕質(zhì)化技術(shù)越來越關(guān)注,其中重/渣油漿態(tài)床加氫改質(zhì)是重/渣油輕質(zhì)化的重要途徑之一,于是各大石油公司競相研究開發(fā)重/渣油漿態(tài)床加氫技術(shù)。
[0003]漿態(tài)床加氫工藝都是采用細(xì)粉狀或液體均相催化劑(或添加劑)與原料油混合再與氫氣共同以上流形式進(jìn)入反應(yīng)器完成臨氫熱裂解反應(yīng),不同之處在于其所使用的催化劑不同。早期的漿態(tài)床加氫技術(shù)都采用固體粉末態(tài)的催化劑,如德國Veba公司開發(fā)的VCC工藝(2002年被BP公司購買)采用褐煤或焦炭磨細(xì)后作裝置的添加劑。CANMET工藝申請的相關(guān)專利(或申請)US4299685、CA1276902、CN1035836、CN1042174中涉及了用于漿態(tài)床工藝的防焦劑、負(fù)載Fe、Co、Mo、Zn等金屬鹽的煤粉、煤焦粉和硫酸鐵以及超細(xì)硫酸鐵等。委內(nèi)瑞拉INTEVEP公司研究開發(fā)的HDH工藝是以含N1、V的天然礦物細(xì)粉作催化劑。UOP公司的Uniflex?工藝采用納米尺寸的鑰鐵固體粉末作為催化劑。由于固體粉末催化劑(或添加劑)的分散度不高,而使其加氫活性較低,因此,不能有效抑制渣油漿態(tài)床加氫工藝在高轉(zhuǎn)化率時(shí)的反應(yīng)器結(jié)焦,裝置運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間較短。
[0004]為了增強(qiáng)催化劑的分散度和加氫活性,80年代后期各大石油公司開始了渣油漿態(tài)床加氫均相催化劑的研究開發(fā)。均相催化劑在反應(yīng)過程中都是以金屬微粒及其硫化物的形態(tài)存在,分散度高。已開發(fā)的均相催化劑有Exxon公司申請的專利US4226742、US4134825、CA2004882提出的環(huán)燒酸鹽、脂肪酸鹽或多擬基鉆、鑰、鐵等擬基金屬化合物。意大利Eni公司的EST工藝采用油溶性的環(huán)烷酸`鑰作為催化劑。Chevron公司的VRSH工藝申請的US4557821、US4710486、US4824821、US4970190專利涉及的鑰酸銨水溶性催化劑。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)中,使用高濃度的催化劑成本昂貴,而且由于現(xiàn)有催化劑容易失活,即使增加使用濃度,其對整體催化效果的提升也是有限的,因此,現(xiàn)有技術(shù)中,不管是固體粉末催化劑還是均相催化劑,催化劑在加氫反應(yīng)器內(nèi)的濃度都較低,一般為200-3000 u g/g。因此,亟需發(fā)展一種能夠使用高濃度催化劑的劣質(zhì)重油原料高效加氫轉(zhuǎn)化方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上,提供一種重油加氫裂化轉(zhuǎn)化率高,且設(shè)備結(jié)焦低的重油加氫改質(zhì)方法。
[0007]本發(fā)明提供的一種重油加氫改質(zhì)方法,包括:重油原料和重循環(huán)油與催化劑在預(yù)混合器內(nèi)混合均勻后,和氫氣一起進(jìn)入液相流動床反應(yīng)器,在重油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行加氫處理反應(yīng);加氫產(chǎn)物在蒸餾塔中分餾為輕餾分油和重餾分油,輕餾分油引出裝置,重餾分油循環(huán)回預(yù)混合器同重油原料混合;以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述的催化劑含有2-18重量%的金屬元素和82-98重量%的非金屬元素,其中,以金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
[0008]本發(fā)明提供的重油加氫改質(zhì)方法的有益效果為:
[0009]與現(xiàn)有技術(shù)相比,1、本發(fā)明采用的催化劑為含有2-18重量%的金屬元素和82-98重量%的非金屬元素,將含有金屬元素的無機(jī)或有機(jī)物作為納米金屬的前軀體,將其與含有非金屬元素的物質(zhì)進(jìn)行混合、硫化得到,優(yōu)選平均粒徑為0.0f200微米,其中金屬硫化物為粒徑5~50nm的顆粒。2、本發(fā)明中催化劑的使用濃度較高,加入量為渣油原料的0.f 25重量%;3、本發(fā)明方法提供的催化劑具有循環(huán)使用性能;4、本發(fā)明方法采用餾程>350°C的重循環(huán)油循環(huán),重循環(huán)油循環(huán)既可以增加體系催化劑藏量,促進(jìn)加氫裂化反應(yīng);又可以稀釋渣油,促進(jìn)催化劑與渣油的快速混合均勻;5、本發(fā)明方法可實(shí)現(xiàn)重渣油最終轉(zhuǎn)化率達(dá)95%,且體系反應(yīng)器基本不生焦。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0010]附圖1為本發(fā)明提供的重油加氫改質(zhì)方法的流程示意圖;
[0011]附圖2為實(shí)施例中采用的試驗(yàn)裝置流程示意圖。
[0012]圖中,3-預(yù)混合器;5_液相流動床反應(yīng)器;6_分餾塔;1、2、4、7、8_管線。
【具體實(shí)施方式】
[0013]本發(fā)明提供的一種重油加氫改質(zhì)方法,包括:重油原料和重循環(huán)油與催化劑在預(yù)混合器內(nèi)混合后,和氫氣一起進(jìn)入液相流動床反應(yīng)器,在重油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行加氫處理反應(yīng),加氫產(chǎn)物在蒸懼塔中分懼為輕懼分油和重懼分油,輕懼分油引出裝置,重懼分油循環(huán)回預(yù)混合器同重 油原料混合;以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述的催化劑含有2-18重量%的金屬兀素和82-98重量%的非金屬兀素,其中,以金屬兀素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
[0014]本發(fā)明提供的方法中,所述的預(yù)混合器的操作條件為:混合溫度8(T20(TC,停留時(shí)間2~24h。預(yù)混合器內(nèi)可帶攪拌裝置將重油原料和重循環(huán)油充分混合均勻。
[0015]其中,所述重油原料和重循環(huán)油的混合重量比例為:重油原料:重循環(huán)油=(80~60):(20~40)。
[0016]本發(fā)明提供的方法中,所述的蒸餾塔將加氫產(chǎn)物切割成汽油、柴油和重油??梢圆捎贸R?guī)的蒸餾塔操作條件,一般地,所述的分餾塔的操作條件為:操作溫度為2800C~330°C,塔頂壓力為13kPa~IOOkPa,回流比為0.5_5。蒸餾塔將加氫產(chǎn)物分餾為輕餾分油和重餾分油,切割點(diǎn)為320-380,輕餾分油可移出裝置,作為汽柴油的調(diào)合組分;重餾分油循環(huán)回預(yù)混合器中。
[0017]本發(fā)明提供的方法中,所述的重油原料是指餾程為>350°C的重質(zhì)石油烴餾份或密度>0.97g/cm3的劣質(zhì)原油,包括原油蒸餾得到的殘?jiān)?、粘稠的重質(zhì)油及油砂浙青、頁巖油、煤干餾和煤液化得到的有機(jī)物,特別是原料中金屬含量超過120ii g/g,殘?zhí)看笥?0wt%的重油和渣油,混合進(jìn)料中重油所占比例為6(T80wt%。
[0018]本發(fā)明提供的方法中,重油原料和重循環(huán)油與催化劑在預(yù)混合器中混合均勻后進(jìn)入液相流動床反應(yīng)器中反應(yīng),以混合原料總量的重量為基準(zhǔn),所述催化劑的加入量為
0.1-25重量%。從理論上講,本發(fā)明的催化劑的加入量越大越有利于反應(yīng)的進(jìn)行,但是,如果催化劑過多,會造成反應(yīng)體系固含量過高,從而加速泵的磨損,因此,綜合考慮催化性能和設(shè)備使用壽命,所述加氫裂化催化劑的加入量優(yōu)選為0.2-15重量%。
[0019]由于上述加氫改質(zhì)方法主要涉及對加氫改質(zhì)催化劑、加氫改質(zhì)催化劑用量以及對原料配比的改進(jìn),因此,待裂化油品的種類、加氫處理反應(yīng)條件和具體操作可以為本領(lǐng)域公知的種類、條件和操作方法。
[0020]本發(fā)明提供的方法中,所述的重油加氫處理?xiàng)l件為:氫分壓5~20MPa,反應(yīng)溫度32(T480°C,體積空速0.1~2.5h'氫油體積比為40(Tl800NmVm3 ;優(yōu)選為:氫分壓8~20MPa,反應(yīng)溫度38(T460°C,體積空速0.5~2.0h—1,氫油體積比為50(Tl200NmVm3。
[0021]本發(fā)明提供的方法中,所述的液相流動床反應(yīng)器是指液體原料自下而上經(jīng)過的非滴流床反應(yīng)器。
[0022]本發(fā)明提供的方法中,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述的催化劑含有2-18重量%的金屬兀素和82-98重量%的非金屬兀素,其中,以金屬兀素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
[0023]本發(fā)明提供的方法中,所述第VI B族金屬元素可以為任何的第VI B族金屬元素,如Cr、Mo和W中的至少一種,優(yōu)選地,所述第VI B族金屬元素為Mo和/或W。
`[0024]所述催化劑優(yōu)選為顆粒狀,且顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.01-200微米,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1-100微米,最優(yōu)選為1-100微米。本發(fā)明中,所述平均粒徑指D50粒徑。
[0025]優(yōu)選地,所述催化劑中金屬元素的硫化物分散均勻,且所述金屬元素的硫化物為大小為5-50納米的顆粒,進(jìn)一步優(yōu)選為10-30納米的顆粒。
[0026]優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中V的含量為0.1-5.0重量%,Ni的含量為0.05-4.0重量%,第VI B族金屬元素的含量為0.1-15.0重量% ;進(jìn)一步優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中V的含量為0.5-3.0重量%,Ni的含量為0.1-3.0重量%,第VI B族金屬元素的含量為0.1-10.0重量% ;最優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中V的含量為0.8-2.0重量%,Ni的含量為1.5-2.5重量%,第VI B族金屬元素的含量為2.0-8.0重量%,最優(yōu)選地,每種VI B族金屬元素的含量為2.5-4.5重量%。
[0027]優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中C的含量為50-95重量%,S的含量為1-25重量%,進(jìn)一步優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中C的含量為60-90重量%,S的含量為2-20重量%,最優(yōu)選地,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中C的含量為65-90重量%,S的含量為5-16重量%。
[0028]優(yōu)選地,所述非金屬元素還包括以催化劑的總重量為基準(zhǔn),含量為0-10重量%的H,和/或含量為0-2重量%的N ;進(jìn)一步優(yōu)選地,所述非金屬元素還包括以催化劑的總重量為基準(zhǔn),含量為0-9重量%的H,和/或含量為0-1.2重量%的N。
[0029]本發(fā)明提供的方法中,所使用的催化劑是這樣制備的,將金屬源和非金屬源在溶劑存在下以及硫化反應(yīng)條件下與硫化劑接觸,所述金屬源為含有V、Ni以及第VIB族金屬元素的物質(zhì),所述非金屬源為含有碳元素的物質(zhì),所述金屬源、非金屬源和硫化劑的用量使得接觸后所得固體產(chǎn)物中含有2-18重量%的金屬元素和82-98重量%的非金屬元素;優(yōu)選地,所述金屬源、非金屬源和硫化劑的用量使得接觸后所得固體產(chǎn)物中含有5-11重量%的金屬元素和89-95重量%的非金屬元素;且以金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;優(yōu)選地,99重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,優(yōu)選地,99重量%以上的所述非金屬元素為C和S。
[0030]其中,所述金屬源可以以任何適宜的形式提供,如以該金屬源中金屬元素的有機(jī)物和/或無機(jī)物的形式提供,優(yōu)選地,如以金屬元素的氧化物、無機(jī)鹽、有機(jī)酸鹽和有機(jī)螯合物中至少一種的形式提供,具體地,所述金屬元素的無機(jī)鹽可以為硝酸鹽、硫酸鹽、鹽酸鹽和碳酸鹽中的至少一種,或者為該金屬元素的含氧酸鹽,如鎢酸鹽、鑰酸鹽,所述金屬元素的有機(jī)酸鹽可以為油酸鹽、環(huán)烷酸鹽以及更具體的,如二烷基二硫代磷酸鑰、四羰基鎳和六羰基釩等,所述有機(jī)螯合物例如可以為金屬源中金屬的多元配位化合物,其配位體包括六齒、八齒或十齒配體,這些配體包括但不限于以下化合物:EDTA、DTPA、EDPA。
[0031]其中,所述非金屬源可以以含碳元素的任何物質(zhì)的形式提供,如所述非金屬源可以以原油、重油、油砂浙青、浙青質(zhì)、炭黑、石墨粉和活性炭中至少一種的形式提供。
[0032]其中,油砂浙青為本領(lǐng)域常規(guī)的概念,指一種高粘度浙青,具有密度高(常溫常壓下的密度為0.97-1.015克/立方厘米)、粘度大(室溫下粘度一般為100000-1000000cSt)、硫含量高、浙青質(zhì)含量高及金屬N1、V含量高的特點(diǎn)。
[0033]一般把石油中不溶于C原子數(shù)為5-7的正構(gòu)烷烴,但能溶于熱苯的物質(zhì)稱為浙青質(zhì)。
[0034]炭黑是煤、石油、`生物質(zhì)燃料等不完全燃燒后所形成的細(xì)小顆粒。
[0035]其中,所述溶劑的加入是為了使反應(yīng)體系更均勻,當(dāng)非金屬源為液態(tài)時(shí),可以同時(shí)兼具溶劑的功能,因此,優(yōu)選地,所述非金屬源可以與溶劑一起,共同以原油、餾分油、渣油和稠油中至少一種的形式提供。而當(dāng)非金屬源為固態(tài)時(shí),所述溶劑的加入量也可以在很大范圍內(nèi)變化,例如,所述溶劑與金屬源中金屬元素的重量比可以為10-1000:1,優(yōu)選為20-200:1,最優(yōu)選為 20-100:1。
[0036]所述溶劑的種類也沒有特別的限定,在不影響反應(yīng)的前提下,可以為各種常規(guī)的溶劑,該溶劑可以為能夠溶解金屬源和/或非金屬源的溶劑,也可以為不能夠溶解金屬源和/或非金屬源的溶劑,優(yōu)選地,所述溶劑為能夠溶解金屬源和非金屬源中至少一種的溶劑,例如,所述溶劑包括但不限于能夠溶解各種鹽類的水、能夠溶解部分或全部非金屬源的溶劑油、餾分油和原油中的至少一種。
[0037]下面,通過實(shí)施例對本發(fā)明做更詳細(xì)的說明。
[0038]其中,催化劑中各種元素的含量由X射線熒光光譜方法測得,通過X射線能譜測定元素的價(jià)態(tài)和各種價(jià)態(tài)的含量,根據(jù)結(jié)果判斷催化劑中金屬元素的存在形式;催化劑的平均粒徑及硫化物的平均粒徑通過高分辨率的掃描和透射電鏡分析得到。氣體收率通過氣相色譜法方法測得。
[0039]催化劑制備例I[0040]將5.7g 鎢酸銨(H18N2O9W), 3.6g 碳酸鎳(NiC03)、2.9g 硫酸氧釩(V0S04)、300mL 水、5.4g硫化劑(升華硫)和90g炭黑依次加入到500mL高壓釜內(nèi),在320°C、6.0MPa (氫初壓)、高速攪拌(500rpm)的條件下硫化120min,產(chǎn)物經(jīng)過濾、真空干燥后得到催化劑A,催化劑A的元素組成列于表1。
[0041]在電鏡下觀察,催化劑A的平均粒徑為100 Pm,所述金屬元素硫化物的平均粒徑為 30nm。
[0042]催化劑制備例2
[0043]將30.4g環(huán)烷酸鎢(W含量為8.78重量%)、30.4g四羰基鎳(Ni含量為33.73重量%)、6.5g六羰基釩(V含量為23.29重量%)、4.5g硫化劑(升華硫)、200mL的溶劑油(加氫柴油)和60g稠油浙青質(zhì)(青川3#天然浙青,C含量88.9重量%,H含量7.2重量%,S含量
5.8重量%,N含量1.1重量%)依次加入500mL的高壓釜內(nèi),在350°C、8.0MPa (氫初壓)、高速攪拌(500rpm)的條件下硫化210min,產(chǎn)物經(jīng)離心分離、甲苯抽提、真空干燥得到催化劑B,催化劑的元素組成列于表1。
[0044]在電鏡下觀察,催化劑B的平均粒徑為lym,所述金屬元素硫化物的平均粒徑為12nm。
[0045]催化劑制備例3
[0046]制備常規(guī)用于重油加氫改質(zhì)過程的Fe系催化劑。
[0047]將100g柴油,50g環(huán)烷酸鐵(Fe含量為12重量%),8.2g硫磺,依次加入到500mL高壓釜內(nèi),在350°C、8.0MPa (氫初壓)、500印111攪拌轉(zhuǎn)速的條件下硫化60min,產(chǎn)物經(jīng)過濾、真空干燥后得到催化劑C,催化劑的活性組分為含F(xiàn)e的硫化物,催化劑的元素組成列于表
1`
[0048]表1各制備例制得的催化劑的元素組成
[0049]
【權(quán)利要求】
1.一種重油加氫改質(zhì)方法,其特征在于,重油原料和重循環(huán)油與催化劑在預(yù)混合器內(nèi)混合均勻后,和氫氣一起進(jìn)入液相流動床反應(yīng)器,在重油加氫處理?xiàng)l件下進(jìn)行加氫處理反應(yīng);加氫產(chǎn)物在蒸餾塔中分餾為輕餾分油和重餾分油,輕餾分油引出裝置,重餾分油循環(huán)回預(yù)混合器同重油原料混合;以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述的催化劑含有2-18重量%的金屬元素和82-98重量%的非金屬元素,其中,以金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述金屬元素為V、Ni以及第VI B族金屬元素;以非金屬元素的重量為基準(zhǔn),95重量%以上的所述非金屬元素為C和S,且至少部分所述S與所述金屬元素以該金屬元素的硫化物形式存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述的催化劑含有5-11重量%的金屬兀素和89-95重量%的非金屬兀素。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述第VIB族金屬元素為Mo和/或W。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述催化劑的平均粒徑為0.01-200微米。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述金屬元素的硫化物為大小為5-50納米的顆粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)方法,其中,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中V的含量為0.1-5.0重量%,Ni的含量為0.05-4.0重量%,第VI B族金屬元素的含量為0.1-15 重量 %。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)方法,其中,以催化劑的總重量為基準(zhǔn),所述催化劑中C的含量為50-95重量%,S的含量為1-25重量%。
8.根據(jù)權(quán)利要求 7的方法,其中,所述非金屬元素還包括以催化劑的總重量為基準(zhǔn),含量為0-10重量%的H,和/或含量為0-2重量%的N。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中,所述重油原料和重循環(huán)油的混合重量比例為:重油原料:重循環(huán)油=(80~60):(20~40)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,所述的蒸餾塔的操作條件為:操作溫度為2800C~330°C,塔頂壓力為13kPa~IOOkPa,回流比為0.5~5。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,所述的重油加氫處理?xiàng)l件為:氫分壓5~20MPa,反應(yīng)溫度32(T480°C,體積空速0.1~2.51T1,氫油體積比為40(Tl800NmVm3。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其特征在于,所述的重油加氫處理?xiàng)l件為:氫分壓8~20MPa,反應(yīng)溫度38(T460°C,體積空速0.5~2.0h'氫油體積比為50(Tl200NmVm3。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,所述的預(yù)混合器的操作條件為:混合溫度8(T200°C,停留時(shí)間為2~24h。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,所述的重油原料選自原油蒸餾得到的殘?jiān)?、粘稠的重質(zhì)油及油砂浙青、頁巖油、煤干餾和煤液化得到的有機(jī)物中的一種或幾種。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法,其特征在于,所述的重油原料中金屬含量大于120u g/g,殘?zhí)看笥?0wt%。
【文檔編號】C10G67/02GK103789027SQ201210417950
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年10月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月26日
【發(fā)明者】龍軍, 侯煥娣, 董明, 王子軍 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院