本發(fā)明涉及一種烴類加氫處理方法，具體的說(shuō)是一種催化柴油轉(zhuǎn)化過(guò)程催化劑級(jí)配工藝方法。

背景技術(shù)：

進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái)，隨著人們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng)、國(guó)家環(huán)保法規(guī)的日趨嚴(yán)格以及國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，世界各國(guó)對(duì)清潔馬達(dá)燃料的需求都在不斷增加。催化裂化（fcc）技術(shù)是重油輕質(zhì)化的主要工藝手段之一，在世界各國(guó)的煉油企業(yè)中都占有比較重要的地位。我國(guó)催化裂化裝置年加工能力目前已經(jīng)超過(guò)1億噸，僅次于美國(guó)。在汽柴油品構(gòu)成中，催化裂化汽油占80％左右，催化柴油占30％左右。近年來(lái)，隨著國(guó)內(nèi)所加工原油質(zhì)量的日益重質(zhì)化，催化裂化所加工的原料也日趨重質(zhì)化和劣質(zhì)化，加之許多企業(yè)為了達(dá)到改善汽油質(zhì)量或增產(chǎn)丙烯的目的，對(duì)催化裂化裝置進(jìn)行了改造或提高了催化裂化裝置的操作苛刻度，導(dǎo)致催化裂化的產(chǎn)品，特別是催化柴油的質(zhì)量更加惡化。

為提高石油資源的利用率，提高汽柴油燃料的整體質(zhì)量水平，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品調(diào)合最優(yōu)化和產(chǎn)品價(jià)值最大化的目標(biāo)，滿足國(guó)內(nèi)對(duì)清潔燃料不斷增長(zhǎng)的需求，高芳烴柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高附加值石腦油組分和低硫清潔柴油燃料的加氫裂化新工藝技術(shù)具有很好的應(yīng)用前景。國(guó)內(nèi)外科研工作者也進(jìn)行了大量的研究工作。國(guó)外已有采用加氫裂化工藝技術(shù)將催化裂化輕循環(huán)油轉(zhuǎn)化為超低硫柴油和高辛烷值汽油調(diào)合組分的相關(guān)報(bào)道。如：1995年npra年會(huì)，davida.pappal等人介紹了由mobil、akzonobel/nipponketjen和m.w.kellogg公司開(kāi)發(fā)的一種單段加氫裂化工藝技術(shù)；2005年npra年會(huì)，vasantp.thakkar等人介紹了uop公司開(kāi)發(fā)的lcounicrackingtm技術(shù)。據(jù)報(bào)道，以上兩種技術(shù)均可將低價(jià)值的催化循環(huán)油組分轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油組分和優(yōu)質(zhì)柴油調(diào)合組分。該技術(shù)生產(chǎn)的汽油組分的產(chǎn)率及辛烷值是該技術(shù)優(yōu)劣的一個(gè)重要指標(biāo)，因此，如何在保證高轉(zhuǎn)化率的前提下降低汽油組分的加氫飽和是該技術(shù)的關(guān)鍵。

us2010116712公開(kāi)了一種催化柴油加氫轉(zhuǎn)化方法，該方法采用常規(guī)工藝方法及裂化催化劑，原料油首先經(jīng)過(guò)預(yù)處理后與裂化催化劑接觸，生產(chǎn)清潔柴油和高新烷值汽油。但是，該方法無(wú)法選擇性的降低汽油組分的加氫飽和，因此，汽油產(chǎn)品辛烷值損失較大。

ep20110834653公開(kāi)了一種多環(huán)芳烴加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法，該催化劑載體由β分子篩和擬薄水鋁石組成，采用常規(guī)的方法添加第vib族和第viii族活性金屬組分，但催化劑同樣對(duì)汽油組分飽和能力較強(qiáng)，不利于催化柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油過(guò)程。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)劣質(zhì)催化裂化柴油轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種催化柴油轉(zhuǎn)化過(guò)程催化劑級(jí)配工藝方法，以更好的在滿足催化柴油轉(zhuǎn)化率的前提下，提供裝置液收，降低生成的汽油組分的加氫飽和，提高汽油組分辛烷值。

本發(fā)明的催化柴油轉(zhuǎn)化過(guò)程催化劑級(jí)配工藝方法，包括以下內(nèi)容：

（1）催化裂化柴油與氫氣的混合物料先進(jìn)入加氫反應(yīng)器進(jìn)行加氫精制反應(yīng)；

（2）加氫精制反應(yīng)流出物直接進(jìn)入裂化反應(yīng)器，與裂化反應(yīng)器內(nèi)級(jí)配裝填的加氫裂化催化劑床層接觸反應(yīng)；

（3）步驟（2）得到加氫裂化反應(yīng)流出物經(jīng)分離和分餾獲得石腦油組分及柴油組分，其中石腦油組分直接出裝置作為高辛烷值汽油調(diào)和組分，柴油組分可直接出裝置調(diào)和柴油，也可循環(huán)回裂化反應(yīng)器進(jìn)一步反應(yīng)。

本發(fā)明方法中，選用的加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑可以使用市售產(chǎn)品，也可以根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)知識(shí)制備。本發(fā)明所用的加氫精制催化劑可采用常規(guī)加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以vib族和/或第viii族金屬為活性組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體。第vib族金屬一般為mo和/或w，第viii族金屬一般為co和/或ni。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，第vib族金屬含量以氧化物計(jì)為8wt%～28wt%，第viii族金屬含量以氧化物計(jì)為2wt%～15wt%。

所述的加氫裂化催化劑，其中上床層催化劑以mo-co為活性金屬組分，以含改性y分子篩的氧化鋁和/或無(wú)定形硅鋁為載體，以催化劑重量計(jì)，moo310%～18%，coo2%～10%，改性y分子篩40%～90%，優(yōu)選50%～80%，余量為氧化鋁和/或無(wú)定形硅鋁；下床層催化劑以mo-ni或w-ni為活性金屬組分，含改性y分子篩和改性β分子篩的氧化鋁和/或無(wú)定形硅鋁為載體，以催化劑重量計(jì)，moo3或wo315%～30%，nio2%～15%，改性y分子篩5%～50%，優(yōu)選10%～30%，β分子篩5%～50%，優(yōu)選10%～30%，余量為氧化鋁和/或無(wú)定形硅鋁。

本發(fā)明使用的改性y分子篩和改性β分子篩可以是常規(guī)方法改性分子篩，改性y分子篩性質(zhì)如下：sio2/al2o3摩爾比8~50，優(yōu)選10~30；比表面積500～900m²/g，優(yōu)選600～800m²/g；孔容0.30～0.60ml/g，優(yōu)選孔容0.35～0.50ml/g；相對(duì)結(jié)晶度80%～130%，優(yōu)選90%～110%，晶胞參數(shù)2.432～2.460，優(yōu)選2.435～2.450；紅外酸量0.4～1.5mmol/g，優(yōu)選0.5~1.3mmol/g；改性β分子篩性質(zhì)如下：比表面積400~800m²/g，優(yōu)選500~700m²/g；孔容0.2~0.60ml/g，優(yōu)選0.3~0.5ml/g；紅外酸含量0.1~0.6mmol/g，優(yōu)選0.2~0.5mmol/g；sio2/al2o3摩爾比30~100，優(yōu)選40~80。

其中，上床層催化劑使用改性y分子篩優(yōu)選改性處理過(guò)程如下：（1）以常規(guī)方法合成的y分子篩為原粉在銨鹽水溶液中進(jìn)行銨鹽離子交換；（2）對(duì)步驟（1）中得到的銨交換后的y分子篩進(jìn)行淺度的脫鋁或脫鋁補(bǔ)硅；（3）對(duì)步驟（2）處理后的y分子篩用鋁鹽溶液處理，干燥；（4）將液態(tài)或氣態(tài)的不飽和烯烴與步驟（3）獲得的y分子篩充分接觸，然后在含氧氣氛中進(jìn)行積炭反應(yīng)；（5）將步驟（4）制備的積炭y分子篩快速高溫焙燒處理；（6）將步驟（5）得到的分子篩進(jìn)行深度脫鋁處理；（7）步驟（6）獲得的y分子篩經(jīng)過(guò)濾、干燥后，進(jìn)行燒炭處理，得到預(yù)處理的y分子篩；

步驟（1）中所述銨鹽離子交換過(guò)程如下：以nay沸石為原料，其中nay分子篩中sio2/al2o3摩爾比為3~6，氧化鈉質(zhì)量百分含量6%~7%；其中銨鹽是氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、醋酸銨或草酸銨中的一種或幾種，銨鹽水溶液濃度0.3~6.0mol/l，優(yōu)選1.0~3.0mol/l，在60~120℃，優(yōu)選60~90℃下交換，交換時(shí)間為1~3小時(shí)，交換次數(shù)為1~4次，最終獲得交換后的nay沸石na2o含量小于3.0%。

步驟（2）所述淺度脫鋁或脫鋁補(bǔ)硅過(guò)程可以是水熱處理、酸處理或氟硅酸銨過(guò)程中的一種或幾種：其中，當(dāng)步驟（2）為水熱處理過(guò)程時(shí)，處理溫度為400~600℃，壓力為0.01~0.5mpa，處理時(shí)間為1.0~4.0小時(shí)；當(dāng)步驟（2）為酸處理過(guò)程時(shí)，所用的酸是硫酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸和醋酸中的一種或多種，酸溶液濃度以h⁺計(jì)為0.1~0.7mol/l，酸溶液與分子篩的混合比例按照液固質(zhì)量比3:1~30:1，處理溫度30~80℃，處理時(shí)間為0.5~3h；當(dāng)步驟（2）為氟硅酸銨脫鋁補(bǔ)硅過(guò)程時(shí)，其方法為y分子篩加水配成液固質(zhì)量比3~6的水混樣，然后，加入濃度為0.3~1.2mol/l氟硅酸銨水溶液于50~80℃處理0.5~2小時(shí)。

步驟（3）所述的鋁鹽處理過(guò)程所用的鋁鹽是氯化鋁、硫酸鋁或硝酸鋁中的一種或多種，鋁鹽濃度為0.05~2mol/l，處理溫度為50~120℃，處理時(shí)間為0.5~3小時(shí)。步驟（3）中鋁鹽處理后的y分子篩的干燥方法為100~400℃加熱0.5~4h，除去分子篩中的水分。

步驟（4）所述的不飽和烯烴是碳原子數(shù)為2~10的正構(gòu)或異構(gòu)的烯烴、二烯烴；其中所述的烯烴與分子篩充分接觸是指不飽和烴擴(kuò)散進(jìn)入分子篩內(nèi)部，若選用液態(tài)不飽和烴，則分子篩應(yīng)完全浸漬于液態(tài)烯烴中。

步驟（4）所述的含氧氣氛為空氣、氧氣與氮?dú)獾幕旌衔锘蜓鯕馀c惰性氣體的混合物中的一種，氧氣在氣相中的體積分?jǐn)?shù)為10%~100%，優(yōu)選為空氣；積炭反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度50~500℃，優(yōu)選100~400℃，反應(yīng)時(shí)間為1~50小時(shí)，優(yōu)選2~40小時(shí)。

步驟（5）所述的快速高溫焙燒處理過(guò)程為：將積炭的y分子篩直接加入預(yù)先升溫至400~600℃的馬弗爐中焙燒5~300分鐘，優(yōu)選5~60分鐘。

步驟（6）中所述的深度脫鋁處理過(guò)程可以是酸處理或氟硅酸銨處理，當(dāng)為酸處理過(guò)程時(shí)，使用酸可以是硫酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸和醋酸中的一種或多種，酸濃度以h⁺計(jì)為0.2~2mol/l；酸溶液與步驟（5）所得分子篩的混合比例一般按照液固質(zhì)量比3:1~30:1；處理溫度60~120℃，處理時(shí)間為0.5~3h；當(dāng)步驟（6）為氟硅酸銨處理過(guò)程時(shí)，其方法為將步驟（4）得到的y分子篩加水配成液固質(zhì)量比3~6的水混樣，然后，加入濃度為0.8~2mol/l氟硅酸銨水溶液于70~100℃處理1~4小時(shí)。

步驟（7）所述的燒炭處理?xiàng)l件為：400~600℃下焙燒2~4小時(shí)，脫除分子篩上殘留的積炭。

本發(fā)明方法中，所述的加氫精制反應(yīng)的工藝條件為：反應(yīng)溫度為320～440℃，優(yōu)選340～420℃；反應(yīng)壓力為4.0～15.0mpa，優(yōu)選6.0～12.0mpa；液時(shí)體積空速為0.2～6.0h^-1，優(yōu)選0.5～3.0h^-1；氫油體積比為100～2000，優(yōu)選500～1500。

本發(fā)明方法中，所述的加氫裂化反應(yīng)的工藝條件為：反應(yīng)溫度為340～440℃，優(yōu)選360～430℃；反應(yīng)壓力為4.0～15.0mpa，優(yōu)選6.0～12.0mpa；液時(shí)體積空速為0.2～6.0h^-1，優(yōu)選0.5～3.0h^-1；氫油體積比為100～2000，優(yōu)選500～1500。

本發(fā)明方法中，所述催化裂化柴油的性質(zhì)一般為：密度為0.88～0.99g/cm³，其干點(diǎn)一般為360～400℃，芳烴含量一般為50wt%～95wt%。催化裂化柴油的硫含量一般為0.2wt%～2wt%，氮含量為500～2000ppm。

與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的催化裂化柴油轉(zhuǎn)化方法的優(yōu)點(diǎn)是：催化柴油加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)生產(chǎn)汽油組分組成主要為單環(huán)芳烴、單環(huán)環(huán)烷烴及鏈烷烴。其中鏈烷烴和單環(huán)環(huán)烷烴尤其是直鏈鏈烷烴為低辛烷值組分。單環(huán)環(huán)烷烴的來(lái)源主要包括單環(huán)芳烴的飽和及雙環(huán)環(huán)烷烴的開(kāi)環(huán)反應(yīng)；鏈烷烴的來(lái)源則可以是原有烷基取代芳烴的斷鏈反應(yīng)或多環(huán)芳烴開(kāi)環(huán)再斷鏈產(chǎn)生。從反應(yīng)角度來(lái)看，要實(shí)現(xiàn)高汽油產(chǎn)率，加氫飽和生成的環(huán)烷芳烴的開(kāi)環(huán)斷鏈及原料中原有的烷基取代芳烴斷鏈很難避免，但如果能夠?qū)χф溚闊N進(jìn)行一定的異構(gòu)化則可以提高這部分鏈烷烴的辛烷值。對(duì)于單環(huán)環(huán)烷烴降低，則需要在保證裂化率的同時(shí)，降低單環(huán)芳烴的飽和。因此，提高裂化和加氫飽和反應(yīng)的選擇性是提高汽油組分辛烷值的關(guān)鍵。工業(yè)裝置上的裂化反應(yīng)器存在以下特點(diǎn)：裂化段上部反應(yīng)溫度一般在360~380之間,這樣的溫度有利于發(fā)揮催化劑的加氫飽和能力，因此，上部裂化劑過(guò)高的加氫活性將促進(jìn)芳烴飽和反應(yīng)，不利于提高汽油組分辛烷值。而下部床層反應(yīng)溫度一般可達(dá)到400℃，這樣的溫度使得芳烴飽和反應(yīng)受熱力學(xué)平衡限制，不利于進(jìn)行加氫飽和反應(yīng)，同時(shí)，下層過(guò)高的反應(yīng)溫度也使得裂化過(guò)度，增加汽油組分二次裂解，降低了汽油組分收率，產(chǎn)生大量氣體組分。因此,從提高加氫裂化和芳烴飽和選擇性角度來(lái)考慮，本發(fā)明在裂化段上部裝填低加氫活性/高裂化活性催化劑,這樣使得上床層催化劑加氫能力較弱，即使在較適合芳烴飽和的工藝條件下也不會(huì)過(guò)度飽和，同時(shí)，上床層更高的裂化活性也增加了催柴轉(zhuǎn)化率生成更多的汽油組分，此外，上部裂化劑使用分子篩采用特殊方法制備兼具活性與抗氮，也更加適用于上部高氮化物反應(yīng)環(huán)境，滿足高耐氮能力和高反應(yīng)活性的反應(yīng)需求；而裂化段下部則可以裝填高加氫活性/低裂化活性催化劑，由于下層過(guò)高的反應(yīng)溫度，即使使用高加氫活性的裂化劑也很難發(fā)揮芳烴飽和能力，而高加氫活性則有利于c⁺離子的終止反應(yīng)，結(jié)合下層較弱的裂化活性，降低了汽油組分二次裂化，提高了汽油產(chǎn)率。此外，反應(yīng)器下部裂化劑中添加了β分子篩也有利于提高催化劑異構(gòu)能力，從而進(jìn)一步提升汽油產(chǎn)品辛烷值。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，但不因此限制本發(fā)明。本發(fā)明方法中，所述的體相硅鋁摩爾比采用化學(xué)分析法測(cè)得。表層硅鋁摩爾比采用透射電鏡x射線電子能譜法測(cè)得。

實(shí)施例1

分子篩1制備方法及物化性質(zhì)：

（1）取試驗(yàn)室制備的nay分子篩原粉200g，用濃度為1.5mol/l的硝酸銨按照液固比4:1混合，80℃交換2小時(shí)，重復(fù)此過(guò)程2次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為2.5%；

（2）對(duì)步驟（1）得到的y分子篩560℃，0.1mpa下水熱處理2小時(shí)；

（3）步驟（2）所得分子篩按照液固比5:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?5℃，在攪拌的過(guò)程中加入0.6mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。

（4）先將步驟（3）所得分子篩120℃干燥3h，然后，取己二烯浸泡步驟（3）所得的分子篩2小時(shí)，然后，在空氣氣氛在150℃加熱4小時(shí)；

（5）步驟（4）處理后的分子篩直接放入預(yù)先加熱至450℃的馬弗爐中，焙燒10分鐘；

（6）步驟（5）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為0.8mol/l的氟硅酸銨溶液100ml，95℃處理2小時(shí)；

（7）經(jīng)步驟（6）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，獲得實(shí)施例所用分子篩1。所得分子篩1透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至80nm厚度，表面層硅鋁比為42，分子篩體相硅鋁比為11.5。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.441，相對(duì)結(jié)晶度96%。孔容0.36ml/g，比表面積740m²/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定y-1紅外酸量為0.90mmol/g。

實(shí)施例2

分子篩2改性處理過(guò)程：

（1）取試驗(yàn)室制備的nay分子篩原粉200g，用濃度為0.6mol/l的硝酸銨按照液固比3:1混合，80℃交換3小時(shí)，重復(fù)此過(guò)程3次，交換后的y分子篩中na含量以na2o計(jì)為2.0%；

（2）對(duì)步驟（1）得到的y分子篩530℃，0.1mpa下水熱處理2小時(shí)；

（3）步驟（2）篩按照液固比8:1與0.5mol/l的草酸溶液（濃度以h⁺計(jì)）400ml混合，然后升溫至50℃，恒溫反應(yīng)2小時(shí)；

（4）步驟（3）所得分子篩按照液固比5:1與蒸餾水?dāng)嚢杌旌?，然后升溫?0℃，在攪拌的過(guò)程中加入0.5mol/l的硫酸鋁溶液400ml，恒溫反應(yīng)2小時(shí)。

（5）步驟（4）所得分子篩100℃干燥9h；

（6）取己二烯浸泡步驟（5）所得的分子篩3小時(shí)，然后，在空氣氣氛下150℃加熱25小時(shí)；

（7）步驟（6）處理后的分子篩直接放入預(yù)先加熱至400℃的馬弗爐中，焙燒35分鐘；

（8）步驟（7）所得的分子篩按照液固比5:1與蒸餾水混合，然后，加入濃度為1.0mol/l的氟硅酸銨溶液100ml，75℃處理2小時(shí)；

（9）經(jīng)步驟（8）氟硅酸銨處理后的y分子篩，120℃干燥2小時(shí)，550℃焙燒2小時(shí)后，得到分子篩2。

分子篩2透射電鏡能譜分析結(jié)果測(cè)定其外表面至140nm厚度，表面層硅鋁比為50，分子篩體相硅鋁比為20。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.434，相對(duì)結(jié)晶度97%?？兹?.38ml/g，比表面積680m²/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定紅外酸量為0.66mmol/g。

實(shí)施例3

分子篩3制備方法及物化性質(zhì)：

y分子篩采用常規(guī)方法改性處理，即取nay分子篩首先銨交換至na2o含量2.0%，然后，與0.10mol/l氟硅酸銨溶液按照液固比10:1混合升溫至80℃后，恒溫反應(yīng)2h，氟硅酸銨處理后，樣品經(jīng)過(guò)濾、洗滌后在0.1mpa、540℃溫度下水熱處理2h獲得分子篩3。分子篩3硅鋁比為15.0。xrd分析結(jié)果表明其晶胞常數(shù)為2.442，相對(duì)結(jié)晶度92%。孔容0.36ml/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定紅外酸量為0.93mmol/g。

實(shí)施例4

分子篩4制備方法及物化性質(zhì)：

β分子篩采用常規(guī)方法改性處理，即β分子篩按照常規(guī)方法銨交換至氧化鈉含量小于1.0%后，首先，在1.0mpa、580℃操作條件下水熱處理2h，然后與0.5mol/l的稀硝酸按照液固質(zhì)量比10:1混合后90℃恒溫反應(yīng)2h，所得分子篩sio2/al2o3摩爾比為60，比表面積550m²/g，孔容0.34ml/g，紅外分析結(jié)果測(cè)定紅外酸量為0.30mmol/g。

實(shí)施例5

催化劑1制備方法及物化性質(zhì)：

（1）取分子篩170g與30g常規(guī)方法制備大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-1；

（2）取t-1在mo-co活性金屬浸漬液中浸漬，浸漬樣品經(jīng)干燥、焙燒后獲得催化劑，編號(hào)為c-1。催化劑孔容0.40ml/g，比表面積430m²/g，moo315wt%，coo5wt%；

實(shí)施例6

催化劑2制備方法及物化性質(zhì)：

（1）取分子篩320g、分子篩410g與70g常規(guī)方法制備大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-2；

（2）取t-2在w-ni活性金屬浸漬液中浸漬，浸漬樣品經(jīng)干燥、焙燒后獲得催化劑，編號(hào)為c-2。催化劑孔容0.41ml/g，比表面積280m²/g，wo320wt%，nio6wt%；

實(shí)施例7

催化劑3制備方法及物化性質(zhì)：

（1）取分子篩370g與30g常規(guī)方法制備大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-3；

（2）取t-3在mo-co活性金屬浸漬液中浸漬，浸漬樣品經(jīng)干燥、焙燒后獲得催化劑，編號(hào)為c-3。催化劑孔容0.39ml/g，比表面積420m²/g，moo315wt%，coo5wt%；

實(shí)施例8

催化劑4制備方法及物化性質(zhì)：

（1）取分子篩330g與70g常規(guī)方法制備大孔氧化鋁混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾壓至可擠出狀，在擠條機(jī)上擠條成型獲得載體t-4；

（2）取t-4在w-ni活性金屬浸漬液中浸漬，浸漬樣品經(jīng)干燥、焙燒后獲得催化劑，編號(hào)為c-4。催化劑孔容0.42ml/g，比表面積300m²/g，wo320wt%，nio6wt%；

實(shí)施例9

為了考察本發(fā)明催化柴油加氫轉(zhuǎn)化催化劑級(jí)配裝填工藝技術(shù)的反應(yīng)效果，在小型裝置上進(jìn)行了評(píng)價(jià)試驗(yàn)，評(píng)價(jià)裝置采用單段串聯(lián)一次通過(guò)流程生產(chǎn)汽油和加氫柴油，一反裝填常規(guī)精制催化劑，二反分別裝填不同制備方法及不同級(jí)配方式催化劑體系，精制催化劑理化性質(zhì)、原料油性質(zhì)及評(píng)價(jià)結(jié)果列于表1~4。

表1一反精制催化劑理化性質(zhì)

表2原料油性質(zhì)

表3二反催化劑的裝填方式及操作條件。

表4產(chǎn)品分布及性質(zhì)對(duì)比。