原案申請(qǐng)日：2010年01月28日

原案申請(qǐng)?zhí)枺?01080007088.X(PCT/JP2010/051124)

原案申請(qǐng)名稱：自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，進(jìn)一步詳細(xì)地，涉及傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

背景技術(shù)：

近年來，為了應(yīng)對(duì)日益嚴(yán)峻的環(huán)境問題，各個(gè)技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)省油化的要求日趨嚴(yán)格。對(duì)于自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油也同樣強(qiáng)烈要求更進(jìn)一步地節(jié)能。

作為自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油的省油化的方法，基本上關(guān)鍵在于增大傳動(dòng)扭矩容量，即抑制濕式離合器部分的能量損失。

通常，傳動(dòng)扭矩容量是通過減小行駛中的濕式離合器的滑動(dòng)來實(shí)現(xiàn)的。這意味著通過濕式離合器間的滑動(dòng)摩擦系數(shù)(例如μ₁₈₀₀：1800rpm時(shí)的摩擦系數(shù))大的潤滑油來達(dá)到。因此，基本上都要求開發(fā)這樣的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油。

當(dāng)然，為了減小變速振動(dòng)，減小(靜摩擦系數(shù))/(滑動(dòng)摩擦系數(shù))、例如μ₂₀₀/μ₁₈₀₀是不可或缺的。

進(jìn)一步，作為自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油的省油化的其他方法，存在通過降低攪拌阻力以使?jié)櫥偷驼扯然瑥亩岣呤∮托缘姆椒ā?/p>

然而，將潤滑油低粘度化的話，伴隨著高溫區(qū)域中的進(jìn)一步的粘度下降，潤滑油膜形成能力會(huì)大幅度地降低。其結(jié)果會(huì)使自動(dòng)變速機(jī)的滑動(dòng)構(gòu)件產(chǎn)生金屬疲勞，進(jìn)而不能控制變速等，存在產(chǎn)生變速機(jī)耐久性不能維持的擔(dān)憂。

另，對(duì)于自動(dòng)變速機(jī)的情況，低粘度的潤滑油會(huì)在變速機(jī)的油壓控制部中引起漏油，也存在不能控制變速的擔(dān)憂。

這樣的話，想要兼顧由潤滑油低粘度化而提高省油性與提高自動(dòng)變速機(jī)本身的耐疲勞性(耐久性)會(huì)是一個(gè)困難的課題。

進(jìn)而，由于自動(dòng)變速機(jī)油使用溫度范圍廣，因此要求粘度指數(shù)高的潤滑油，但要獲得剪切穩(wěn)定性良好、能維持穩(wěn)定的粘度的潤滑油存在困難。

以往，對(duì)于自動(dòng)變速機(jī)油等變速機(jī)用潤滑油，例如，作為即使是低粘度，但耐疲勞性等優(yōu)異的變速機(jī)用潤滑油公開了含有低粘度基礎(chǔ)油(100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5～6mm²/s)與側(cè)鏈不含長鏈烷基的聚(甲基)丙烯酸酯的變速機(jī)用潤滑油組合物(參閱專利文獻(xiàn)1)。

但是，這樣的組合物，其粘度指數(shù)不夠高(170以下)，高溫時(shí)的潤滑油粘度下降大，耐疲勞性有降低的可能，而且，低溫下的潤滑油粘度上升大，省油性有惡化的可能。進(jìn)一步，對(duì)于傳動(dòng)扭矩容量或防變速振動(dòng)能力等，沒有進(jìn)行過研究，還有進(jìn)一步改良的余地。

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2006-117852號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于，在此種情況下提供一種傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

此外，本發(fā)明的目的還在于，提供一種即使是低粘度且高粘度指數(shù)的潤滑油，其剪切穩(wěn)定性和耐疲勞性(耐久性)優(yōu)異的同時(shí)，傳動(dòng)扭矩容量大、耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

本發(fā)明人為了開發(fā)出具有上述優(yōu)異性能的變速機(jī)用潤滑油組合物，經(jīng)過反復(fù)研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有特定潤滑油基礎(chǔ)油、特定粘度指數(shù)改進(jìn)劑和特定硫系化合物的組合物可達(dá)到該目的。本發(fā)明是基于該發(fā)現(xiàn)而完成的發(fā)明。

即，本發(fā)明提供：

(1)一種自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，其特征在于，含有(A)100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5～20mm²/s的潤滑油基礎(chǔ)油、(B)聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑以及(C)酸值在1.0mgKOH/g以下的下述通式(1)所表示的硫系化合物。

S-(CH₂CH₂COOR)₂···(1)

(式中，R表示碳原子數(shù)8～30的烴基。)

(2)根據(jù)上述(1)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，(C)硫系化合物為上述通式(1)中R為碳原子數(shù)12～15的直鏈狀或支鏈狀烷基的化合物。

(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，(A)潤滑油基礎(chǔ)油為(a-1)100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5～3mm²/s的礦物油或合成油與(a-2)100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為5～20mm²/s的礦物油或合成油的混合物。

(4)根據(jù)上述(1)～(3)中任意一項(xiàng)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，(B)聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑是(b-1)重均分子量為1萬～5萬的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。

(5)根據(jù)上述(1)～(4)中任意一項(xiàng)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，(B)聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑在含有(b-1)重均分子量為1萬～5萬的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的同時(shí)，還含有(b-2)重均分子量為10萬～100萬的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。

(6)根據(jù)上述(1)～(5)中任意一項(xiàng)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，其含有選自堿土類金屬磺酸鹽、堿土類金屬酚鹽和堿土類金屬水楊酸鹽中的一種或者兩種以上的堿土類金屬系清潔劑和琥珀酰亞胺系分散劑。

(7)根據(jù)上述(1)～(6)中任意一項(xiàng)所述的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，其組合物的粘度指數(shù)在230以上。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可提供一種傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

此外，根據(jù)本發(fā)明，還可提供一種即使是低粘度且高粘度指數(shù)的潤滑油，其剪切穩(wěn)定性和耐疲勞性(耐久性)優(yōu)異的同時(shí)，傳動(dòng)扭矩容量大、耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物中，使用(A)100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5～20mm²/s、優(yōu)選1.5～10mm²/s、特別優(yōu)選2～5mm²/s的潤滑油基礎(chǔ)油。潤滑油基礎(chǔ)油在100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度不足1.5mm²/s時(shí)，蒸發(fā)損失大，有金屬的疲勞壽命降低的可能。另，100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度越過20mm²/s時(shí)，由于粘性效果大，故省油效果下降。潤滑油基礎(chǔ)油可使用礦物油或合成油。

本發(fā)明中的潤滑油基礎(chǔ)油，為了在維持低粘度的同時(shí)，提高金屬的耐疲勞性，優(yōu)選使用由(a-1)成分和(a-2)成分構(gòu)成的混合基礎(chǔ)油。

上述(a-1)成分使用100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為1.5～3mm²/s的礦物油或合成油。(a-1)成分的100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度不足1.5mm²/s的話，存在蒸發(fā)損失變大的可能，另100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度超過3mm²/s時(shí)，無法降低與(a-2)成分混合的潤滑油基礎(chǔ)油(A)的運(yùn)動(dòng)粘度，存在不能充分達(dá)到省油化的情況。因此，(a-1)成分的100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度更優(yōu)選為1.5～2.5mm²/s。

另一方面，(a-2)成分使用100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為5～20mm²/s的礦物油或合成油。100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度不足5mm²/s的話，存在無法充分提高潤滑油的耐疲勞性的情況。另100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度超過20mm²/s時(shí)，無法充分降低潤滑油基礎(chǔ)油(A)的運(yùn)動(dòng)粘度，存在不能達(dá)到省油化的情況。因此，(a-2)成分的100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度更優(yōu)選為5～10mm²/s，進(jìn)一步優(yōu)選為5～7mm²/s。

上述(A)潤滑油基礎(chǔ)油以及(a-1)成分和(a-2)成分使用滿足各自的運(yùn)動(dòng)粘度的條件的礦物油或合成油。

作為基礎(chǔ)油，可以使用以往公知的礦物油或合成油，例如列舉有鏈烷烴基系礦物油、中間基系礦物油、環(huán)烷此處的礦物油等，具體例可以列舉經(jīng)過溶劑精制、氫化精制等的輕質(zhì)中性油，中質(zhì)中性油，重質(zhì)中性油或者光亮油(bright stock)，進(jìn)一步還可列舉由脫蠟石蠟或者GTL WAX異構(gòu)化而獲得的礦物油等。

此外，合成油可使用現(xiàn)有已知的各種化合物，例如，聚α-烯烴、聚丁烯、多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯、聚苯基醚、烷基苯、烷基萘、聚亞氧烷基乙二醇、新戊二醇、硅酮油、三羥甲基丙烷、季戊四醇，進(jìn)一步還可列舉位阻酯等。這些礦物油、合成油可單獨(dú)或組合兩種以上使用，也可一種以上礦物油與一種以上合成油組合使用。

上述潤滑油基礎(chǔ)油以及礦物油和合成油，在分別滿足上述運(yùn)動(dòng)粘度的必要條件的同時(shí)，優(yōu)選具有以下性狀的物質(zhì)。

粘度指數(shù)優(yōu)選80以上，更優(yōu)選100以上。粘度指數(shù)在80以上的話，由油溫變化引起的粘度變化小，可維持良好的高溫下時(shí)的油膜形成能力。

芳香族成分(％CA)在3以下，優(yōu)選2以下，進(jìn)一步優(yōu)選1以下，特別優(yōu)選0.5以下。％CA在3以下時(shí)，可提高氧化穩(wěn)定性。

此外，從提高氧化穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，硫成分的含量優(yōu)選0.01質(zhì)量％以下。

對(duì)于本發(fā)明的潤滑油基礎(chǔ)油(A)為由上述(a-1)成分和(a-2)成分構(gòu)成的混合基礎(chǔ)油時(shí)的(a-1)成分和(a-2)成分的混合比例，以潤滑油基礎(chǔ)油總量為基準(zhǔn)，前者優(yōu)選50～70質(zhì)量％、后者優(yōu)選30～50質(zhì)量％。

通過使用這樣的潤滑油基礎(chǔ)油(混合基礎(chǔ)油)，可在低粘度時(shí)仍維持高的耐疲勞性。

本發(fā)明中，(B)成分使用聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑分為所謂的非分散型聚甲基丙烯酸酯和分散型聚甲基丙烯酸酯。分散型聚甲基丙烯酸酯可列舉，例如，甲基丙烯酸酯與具有乙烯性不飽和鍵的含氮單體的共聚物。上述具有乙烯性不飽和鍵的含氮單體，可列舉甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯二乙基氨基甲基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸嗎啉代甲酯、甲基丙烯酸嗎啉代乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮及它們的混合物等。

這樣的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑，可使用重均分子量為10000(1萬)～1000000(100萬)的一種或者混合兩種以上。

通過混合聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑，可有效地提高組合物的粘度指數(shù)，即使在高溫下也有助于形成有効的潤滑膜，抑制金屬疲勞的產(chǎn)生，并且抑制低溫下時(shí)的粘度的上升，提高省油性。

上述聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑之中，優(yōu)選(b-1)重均分子量為10000(1萬)～50000(5萬)的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。重均分子量在1萬以上的話，能發(fā)揮出提高粘度指數(shù)的效果，重均分子量在5萬以下的話，體現(xiàn)出良好的剪切穩(wěn)定性，可長期維持組合物的初期性能。

進(jìn)一步，上述聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑更優(yōu)選在混合上述(b-1)重均分子量為1萬～5萬的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的同時(shí)，還混合(b-2)重均分子量為10萬～100萬的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑。通過混合(b-1)成分的同時(shí)混合(b-2)成分，可在剪切穩(wěn)定性能的同時(shí)，提高組合物的粘度指數(shù)。

(B)成分的聚甲基丙烯酸酯系粘度指數(shù)改進(jìn)劑的混合量無特別限制，通常，以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選在1～20質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選3～15質(zhì)量％的范圍。(B)成分的混合量在1質(zhì)量％以上的話，可獲得提高粘度指數(shù)的效果，在20質(zhì)量％以下的話，可抑制剪切穩(wěn)定性的下降。

此外，在混合(b-1)成分的同時(shí)混合(b-2)成分使用的情況下，(b-1)：(b-2)的質(zhì)量比優(yōu)選為5：1～1：5，更優(yōu)選4：1～1：4。

(b-1)：(b-2)的質(zhì)量比在5：1～1：5的話，可抑制剪切穩(wěn)定性的下降，并提高粘度指數(shù)改進(jìn)效果。

本發(fā)明中，(C)成分使用酸值在1.0mgKOH/g以下的通式(1)所示的硫系化合物。

S-(CH₂CH₂COOR)₂···(1)

(式中，R表示碳原子數(shù)8～30的烴基。)

上述通式(1)中，R所表示的碳原子數(shù)8～30的烴基，從入手容易性和溶解性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)8～20、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)12～18、特別優(yōu)選12～15的烴基，其中，優(yōu)選直鏈狀、分支狀、環(huán)狀的烷基，特別優(yōu)選直鏈狀或者分支狀的烷基。

這樣的硫系化合物可由例如、硫代二丙酸與具有碳原子數(shù)8～30烴基的醇來合成。

上述通式(1)所示的硫系化合物的具體例可列舉，硫代二丙酸二辛酯、硫代二丙酸二-2-乙基己酯、硫代二丙酸二異辛酯、硫代二丙酸二-2，4，4-三甲基戊酯、硫代二丙酸二壬酯、硫代二丙酸二異壬酯、硫代二丙酸二癸酯、硫代二丙酸二異癸酯、硫代二丙酸二(十一烷基)酯、硫代二丙酸二異(十一烷基)酯、硫代二丙酸二(十二烷基)酯、硫代二丙酸二異(十二烷基)酯、硫代二丙酸二(十三烷基)酯、硫代二丙酸二異(十三烷基)酯、硫代二丙酸二(十四烷基)酯、硫代二丙酸二異(十四烷基)酯、硫代二丙酸二(十五烷基)酯、硫代二丙酸二異(十五烷基)酯、硫代二丙酸二(十六烷基)酯、硫代二丙酸二異(十六烷基)酯、硫代二丙酸二(十七烷基)酯、硫代二丙酸二異(十七烷基)酯、硫代二丙酸二(十八烷基)酯、硫代二丙酸二異(十八烷基)酯、硫代二丙酸二(二十烷基)酯、硫代二丙酸二異(二十烷基)酯等具有支鏈的烷基。

本發(fā)明的通式(1)所示的硫系化合物的酸值要求在1.0mgKOH/g以下，即要求酸值調(diào)制為1.0mgKOH/g以下的化合物。酸值超過1.0mgKOH/g的話，會(huì)降低提高組合物的滑動(dòng)摩擦系數(shù)的效果，無法獲得充分的傳動(dòng)扭矩容量。硫系化合物的酸值更優(yōu)選調(diào)制在0.5mg KOH/g以下。

另，酸值是通過JIS K 2501測定的值。

此處，獲得通式(1)所示硫系化合物的酸值在1.0mgKOH/g以下的化合物的方法可采用，例如，使用硫代二丙酸與具有碳原子數(shù)8～30的烴基的醇作為原料進(jìn)行合成時(shí)，在硫代二丙酸1.0摩爾與醇2.0摩爾的比率、硫代二丙酸的比率較醇不過剩的條件下進(jìn)行合成即可。

上述(C)成分的混合量無特別限制，但通常以組合物總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選0.01～10質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選0.05～5質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選0.1～3質(zhì)量％的范圍。(C)成分的混合量在0.01質(zhì)量％以上的話，可提高動(dòng)摩擦系數(shù)，增大傳動(dòng)扭矩容量，在10質(zhì)量％以下的話，存在氧化穩(wěn)定性降低的可能。

在本發(fā)明中，為了提高摩擦特性，優(yōu)選進(jìn)一步混合堿土類金屬系清潔劑和琥珀酰亞胺系分散劑。

上述堿土類金屬系清潔劑可使用堿土類金屬磺酸鹽、堿土類金屬酚鹽、堿土類金屬水楊酸鹽、堿土類金屬膦酸鹽等。其中，優(yōu)選選自堿土類金屬磺酸鹽、酚鹽和水楊酸鹽之中的一種或者兩種以上的堿土類金屬系清潔劑。

此處，堿土類金屬可使用鈣、鎂、鋇、鍶等，但從入手的容易性和提高摩擦特性效果的觀點(diǎn)，優(yōu)選鈣或鎂，特別優(yōu)選鈣。

此外，這些堿土類金屬系清潔劑可為中性、堿性、過堿性中的任一種，但優(yōu)選堿性或過堿性清潔劑。特別是堿值優(yōu)選為(高氯酸法)150～700mgKOH/g，進(jìn)一步優(yōu)選200～600mgKOH/g。

因此，選自堿值為150～700mgKOH/g的磺酸鈣、磺酸鎂、苯酚鈣和水楊酸鈣之中的任一種或兩種以上的堿土類金屬清潔劑特別適用。

這些堿土類金屬清潔劑的混合量，以組合物總量為基準(zhǔn)，通常在0.05～10質(zhì)量％左右，優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％。

上述琥珀酰亞胺系分散劑優(yōu)選使用平均分子量為1000～3500的烷基或者鏈烯基取代的琥珀酰亞胺(單酰亞胺型或雙酰亞胺型)及其衍生物。

上述琥珀酰亞胺的衍生物可列舉，例如含硼烴取代烷基或者鏈烯基取代琥珀酰亞胺。

這些琥珀酰亞胺系分散劑的混合量，以組合物總量為基準(zhǔn)，通常在0.05～10質(zhì)量％左右，優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％。

在本發(fā)明中，可進(jìn)一步混合極壓添加劑、抗磨劑、油性劑、抗氧化劑、防銹劑、金屬減活劑和消泡劑等。

上述極壓添加劑、抗磨劑可列舉，例如二硫代磷酸鋅(ZnDTP)、二硫代氨基甲酸鋅(ZnDTC)、二烷基二硫代磷酸氧鉬(MoDTP)、二烷基二硫代甲酸鉬(MoDTC)等有機(jī)金屬系化合物。它們的混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，通常為0.05～5質(zhì)量％，優(yōu)選0.1～3質(zhì)量％。

此外，油性劑可列舉硬脂酸、油酸等脂肪族飽和及不飽和單羧酸；二聚酸、氫化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻醇酸、12-羥基硬脂酸等羥基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族飽和及不飽和單醇；硬脂酰胺、油胺等脂肪族飽和及不飽和單胺；月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族飽和及不飽和單羧酸酰胺等。

這些油性劑的優(yōu)選混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，在0.01～10質(zhì)量％范圍，特別優(yōu)選0.1～5質(zhì)量％范圍。

抗氧化劑的例子可列舉，胺系抗氧化劑、苯酚系抗氧化劑和硫系抗氧化劑等。

胺系抗氧化劑可列舉，例如單辛基二苯胺、單壬基二苯胺等單烷基二苯胺系，4，4'-二丁基二苯胺、4，4'-二戊基二苯胺、4，4'-二己基二苯胺、4，4'-二庚基二苯胺、4，4'-二辛基二苯胺、4，4'-二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等聚烷基二苯胺系，α-萘胺、苯基-α-萘胺、丁基苯基-α-萘胺、戊基苯基-α-萘胺、己基苯基-α-萘胺、庚基苯基-α-萘胺、辛基苯基-α-萘胺、壬基苯基-α-萘胺等萘胺系，其中優(yōu)選二烷基二苯胺系。

酚系抗氧化劑可列舉，例如、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等單苯酚系；4，4'-亞甲基雙-(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二苯酚系。

硫系抗氧化劑可列舉，例如吩噻嗪、季戊四醇-四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)、雙(3，5-叔丁基-4-羥基苯甲基)硫、硫代二乙烯基雙(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基))丙酸酯、2，6-二叔丁基-4-(4，6-雙(辛基硫代)-1，3，5-三嗪-2-甲基氨基)苯酚等。

這些抗氧化劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。此外，其混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，通常在0.01～10質(zhì)量％、優(yōu)選0.03～5質(zhì)量％的范圍選定。

防銹劑可列舉，例如十二烯基琥珀酸半酯、十八烯基琥珀酸酐、十二烯基琥珀酸酰胺等烷基或者鏈烯基琥珀酸衍生物、單油酸脫水山梨糖醇酯、單油酸甘油酯、單油酸季戊四醇酯等多元醇部分酯；松香胺、N-油烯基肌氨酸等胺類；二烷基亞磷酸酯胺鹽等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上組合使用。

這些防銹劑的優(yōu)選的混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，在0.01～5質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選0.05～2質(zhì)量％的范圍。

金屬減活劑可使用，例如苯并三唑系、噻二唑系、沒食子酸酯系的化合物等。這些金屬減活劑的優(yōu)選混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，在0.01～0.5質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選0.01～0.2質(zhì)量％的范圍。

作為消泡劑的例子，液態(tài)硅酮較合適，可列舉甲基硅酮、氟硅酮、聚丙烯酸酯。

這些消泡劑較理想的混合量以潤滑油組合物總量為基準(zhǔn)，為0.0005～0.01質(zhì)量％。

本發(fā)明的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物是一種傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，同時(shí)也是一種低粘度且高粘度指數(shù)的潤滑油，但剪切穩(wěn)定性和耐疲勞性(耐久性)優(yōu)異的同時(shí)傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

因此，本發(fā)明的組合物(自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物)的100℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選在7.0mm²/s以下，粘度指數(shù)優(yōu)選在230以上、進(jìn)一步優(yōu)選在240以上。

實(shí)施例

接著，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不是通過這些例子做任何的限定。

此外，基礎(chǔ)油和組合物的物性根據(jù)下述方法求得。

<基礎(chǔ)油和潤滑油組合物>

(1)運(yùn)動(dòng)粘度(40℃、100℃)

按照J(rèn)IS K 2283進(jìn)行測定。

(2)粘度指數(shù)(VI)

按照J(rèn)IS K 2283進(jìn)行測定。

(3)硫成分含量

按照J(rèn)IS K 2541進(jìn)行測定。

<潤滑油組合物>

(4)剪切穩(wěn)定性

按照DIN 52350-6，測定用KRL剪切試驗(yàn)機(jī)剪切96小時(shí)后的組合物的100℃運(yùn)動(dòng)粘度。

(5)齒輪耐久試驗(yàn)(疲勞壽命)

根據(jù)FZG齒輪試驗(yàn)，在下述實(shí)驗(yàn)條件和評(píng)價(jià)基準(zhǔn)下評(píng)估疲勞壽命。

(實(shí)驗(yàn)條件)：

試運(yùn)轉(zhuǎn)：負(fù)重6級(jí)、油溫60℃、實(shí)驗(yàn)時(shí)間2小時(shí)

正運(yùn)轉(zhuǎn)：負(fù)重9級(jí)、油溫90℃

(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))

測定發(fā)生5mm的疲勞傷痕為止的時(shí)間(hrs)作為疲勞壽命。

(6)變速離合器摩擦特性

使用SAE No.2試驗(yàn)機(jī)，依據(jù)JASO規(guī)格M348-2002，在下述實(shí)驗(yàn)條件下，進(jìn)行5000個(gè)循環(huán)的摩擦實(shí)驗(yàn)。

(實(shí)驗(yàn)條件)

表面圧力：1Mpa

油溫：100℃

轉(zhuǎn)數(shù)：3600rpm

摩擦材質(zhì)：纖維素系

耐久循環(huán)：5000

(評(píng)價(jià)方法)

測定5000個(gè)循環(huán)結(jié)束時(shí)的μ₁₈₀₀、μ₂₀₀，算出μ₂₀₀/μ₁₈₀₀。

μ₁₈₀₀越大，傳動(dòng)扭矩容量越大，μ₂₀₀/μ₁₈₀₀越小，防變速振動(dòng)性越良好。

實(shí)施例1～5及比較例1～5

使用第1表所示的基礎(chǔ)油和添加劑，按照第1表所示的比例進(jìn)行混合，調(diào)制變速機(jī)油組合物，測定其性狀和性能。結(jié)果見第1表。

[表1]

[注]

1)礦物油1：60N輕化精制油、100℃運(yùn)動(dòng)粘度2.2mm²/s、粘度指數(shù)109、％Cp79.1、密度(15℃)0.8212g/cm³

2)礦物油2：150N水素化精製油、100℃運(yùn)動(dòng)粘度6.0mm²/s、粘度指數(shù)121、％Cp79.2、密度(15℃)0.8423g/cm³

3)PMA1：聚甲基丙烯酸酯(非分散型)、重均分子量30000

4)PMA2：聚甲基丙烯酸酯(非分散型)、重均分子量120000

5)PMA3：聚甲基丙烯酸酯(非分散型)、重均分子量270000

6)PMA4：聚甲基丙烯酸酯(非分散型)、重均分子量500000

7)硫化合物1：二硫代丙酸十三烷基酯、酸值0.3mgKOH/g

8)硫化合物2：二硫代丙酸十三烷基酯、酸值0.8mgKOH/g

9)硫化合物3：二硫代丙酸十三烷基酯、酸值1.2mgKOH/g

10)其他添加劑

包含抗氧化劑(酚系及胺系的混合物)、堿值300mgKOH/g的磺酸Ca、聚丁烯基琥珀酰亞胺、金屬減活劑、消泡劑等。

從第1表可知，本發(fā)明的潤滑油組合物(實(shí)施例1～5)的μ₁₈₀₀均超過了0.130，傳動(dòng)扭矩容量大，同時(shí)μ₂₀₀/μ₁₈₀₀在0.90以下，防變速振動(dòng)性能良好。此外，剪切后的100℃運(yùn)動(dòng)粘度在4.8mm²/s以上，剪切穩(wěn)定性優(yōu)異，且FZG齒輪試驗(yàn)中的疲勞壽命在80小時(shí)以上，耐久性優(yōu)異。進(jìn)一步，組合物的粘度指數(shù)高，在230以上。

而本發(fā)明的沒有混合(C)成分的比較例1、2的組合物的μ₁₈₀₀在0.125以下，傳動(dòng)扭矩容量小，要達(dá)到省油的課題是很困難的。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

本發(fā)明的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物是一種傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，也是一種即便是低粘度且高粘度指數(shù)的潤滑油，剪切穩(wěn)定性和耐疲勞性(耐久性)也優(yōu)異的同時(shí)傳動(dòng)扭矩容量大、且耐變速振動(dòng)性良好的、省油性優(yōu)異的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物。

因此，作為有助于省油化的自動(dòng)變速機(jī)用潤滑油組合物，可有效利用。