專利名稱：制冷組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在壓縮制冷中與與制冷劑一起使用的潤(rùn)滑劑，特別涉及與四氟乙烷如1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)和重要性較小的五氟乙烷(HFC-125)一起使用的潤(rùn)滑劑。這些制冷劑被認(rèn)為是二氯二氟甲烷(CFC-12)的取代物，特別是用于汽車(chē)的空調(diào)系統(tǒng)中的取代物。
使用CFC-12作為制冷劑的制冷系統(tǒng)一般是用礦物油來(lái)潤(rùn)滑壓縮機(jī)的(請(qǐng)見(jiàn)1980ASHRAE系統(tǒng)手冊(cè)第32章的討論)。CFC-12在制冷系統(tǒng)的整個(gè)溫度范圍(即-45℃至65℃)內(nèi)是與這類油完全溶混的。在汽車(chē)空調(diào)中是將100°F時(shí)SUS粘度約為500的石蠟油和環(huán)烷油與CFC-12一起使用的。這些油的“傾點(diǎn)”低于-20℃并且在-10℃至100℃的溫度范圍內(nèi)與CFC-12制冷劑完全溶混，其結(jié)果是溶于制冷劑中的油通過(guò)空調(diào)制系統(tǒng)的制冷循環(huán)又與制冷劑一起回到壓縮機(jī)。雖然當(dāng)制冷劑揮發(fā)時(shí)由于溫度較低而可能聚集，但在冷凝時(shí)并不分離;同時(shí)，這種潤(rùn)滑壓縮機(jī)的油將會(huì)含有一些制冷劑，這又會(huì)反過(guò)來(lái)影響其潤(rùn)滑性能。
在這類制冷系統(tǒng)中如以HFC-134a或HFC-134代替CFC-12，就有可能使用與CFC-12一起使用的相同的礦物油，而不需要在設(shè)備上有任何實(shí)質(zhì)性的改變或在用于系統(tǒng)的條件上有任何大的變化。如果在系統(tǒng)工作時(shí)潤(rùn)滑劑從制冷劑中分離了出來(lái)，則會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重問(wèn)題，即壓縮機(jī)會(huì)被不恰當(dāng)?shù)貪?rùn)滑著。在汽車(chē)空調(diào)系統(tǒng)中這將是最嚴(yán)重的，因?yàn)閴嚎s機(jī)不是分別單獨(dú)潤(rùn)滑的，而是制冷劑和潤(rùn)滑劑的混合物在整個(gè)系統(tǒng)中循環(huán)。但不幸的是礦物油并不能充分與四氟乙烷溶混。
最近有兩篇ASHRAE的報(bào)告討論有關(guān)潤(rùn)滑劑和制冷劑的分離問(wèn)題，即“制冷系統(tǒng)和熱泵潤(rùn)滑基礎(chǔ)”(FundamentalsofLubricationinRefrigeratingSystemsandHeatPumps)，KruseandSchroeder，ASHRAE會(huì)報(bào)，Vol.90，Part2B，PPs.763-782，1984和“制冷和空調(diào)壓縮機(jī)潤(rùn)滑劑評(píng)價(jià)”(EvaluationofLubricantsforRefrigerationandAir-ConditioningCompressors)，Spauschus，同上，PPs.784-798。
總起來(lái)說(shuō)，在各混合組成和工作溫度的全范圍內(nèi)不能完全與油溶混的制冷劑隨著溫度自室溫上升或下降可變成能溶混或不能溶混的。不溶混性的面積可表示為許多形狀，即拋物線的或非拋物線的。作為拋物線，其溶混溫度/混合物中油的百分?jǐn)?shù)曲線可有其本身的面向低溫或高溫的開(kāi)口或凹入部分，拋物線的封閉或凸出部分分別鑒定最高或最低溫度，高于或低于此溫度時(shí)制冷劑和潤(rùn)滑油是完全溶混的。此溫度稱為最大或最小“會(huì)溶溫度”。除拋物線外，還可表現(xiàn)為歪斜的拋物線形狀或者有變化斜率的曲線，在曲線的上部或下部出現(xiàn)不溶混現(xiàn)象。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種潤(rùn)滑油和四氟乙烷(即HFC-134a)的組合，其溶混區(qū)包括壓縮制冷中溫度和組成的全范圍，即在-45℃至至少20℃的溫度內(nèi)所有組成均能完全溶混。另一目的是提供一種在壓縮制冷中使用這些組合物的方法。
Nippon Oil Co.等的USP 4，248，726(1981年2月5日頌發(fā))和USP4，267，064(1981年5月21日頌發(fā))涉及以粘度指數(shù)至少為150的如聚氧亞丙基二醇(或其烷基醚)的聚二醇和縮水甘油醚型的環(huán)氧化合物作為含囟素制冷劑的高粘度制冷油組成的應(yīng)用。所公開(kāi)的這些聚二醇/縮水甘油醚組成是與Freon 11，12，13，22，113，114，500和502一起使用的，與Freon 12或22一起使用特別有效。
研究公報(bào)17486以題為“制冷油”(“RefrigerationOil”E.I.duPontdeNemours&Co.)公開(kāi)了與HFC-134a一起使用的聚亞烷基二醇如“Ucon”LB-165和“Ucon”LB-525(UnionCarbideCorporation銷(xiāo)售)。這些聚二醇是單功能基的聚氧亞丙基二醇，是以正丁醇引發(fā)由氧化丙烯制備的。此出版物說(shuō)，這些油與制冷劑組合的任何比例在溫度低至至少-50℃時(shí)都是互相溶混的。在鋼、銅、鋁存在下于175℃下放置約6天，它們都是熱穩(wěn)定的。
Allied-SignalInc.的USP4，755，316(1988年7在5日頌發(fā))也涉及聚亞烷基二醇的使用。但這些二醇至少是羥基二功能基二醇并含有總量的至少80%的氧化丙烯單元，其余20%可取自能與氧化丙烯聚合的環(huán)氧乙烷、氧化丁烯或酯、烯烴以及類似物。應(yīng)當(dāng)提及的是這一專利只舉出了有100%氧化丙烯單元的二功能PAG′s(聚亞烷基二醇-譯注)的實(shí)施例。
本發(fā)明是基于這樣的發(fā)現(xiàn)的，即在汽車(chē)空調(diào)系統(tǒng)中使用足夠量(通常是10-20%(體積)，但在許多情況下高達(dá)50%(體積))的至少一種基于一定量環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷(最好是25%-75%環(huán)氧乙烷和75%-25%的環(huán)氧丙烷)的二功能基的聚亞烷基二醇(PAG)，亦稱聚氧亞烷基二醇(最好是無(wú)規(guī)PAG)作潤(rùn)滑劑，在-40℃至至少20℃的溫度范圍內(nèi)將與四氟乙烷和五氟乙烷完全溶混。通常使用80-90%(體積)的四氟乙烷HFC-134和HFC-134a以及五氟乙烷HFC-125或者它們之間的混合物和它們與其他制冷劑的混合物。PAG中的氧化丙烯單元和氧化乙烯單元的較好的重量百分比分別為40-60%至60-40%，最好的比率是50∶50。用于制冷的混合物中的制冷劑與潤(rùn)滑劑PAG的重量比可為99/1至1/99的任何比，最好是99/1至70/30。組合物的粘度可為100-1200SUS之間的任何數(shù)，但最有商業(yè)使用價(jià)值的是400至1000SUS。
二功能基無(wú)規(guī)PAG′s的制備包括用羥基之間有2-6個(gè)碳原子的二醇引發(fā)反應(yīng)。二亞乙基二醇(二甘醇)是優(yōu)先選擇的引發(fā)劑。其制備方法見(jiàn)EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，Vol.6，
“EthyleneOxidePolymersandCopolymers”byClintonandMatlock，2ndedition，1986，JohnWiley&Sons。
如美國(guó)專利S.No.(CH-1651)所述，已發(fā)現(xiàn)使用0.1-1.3%的“耐特壓添加劑”能改進(jìn)丁醇引發(fā)的有50%亞氧乙烯單元的單功能基無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇的潤(rùn)滑性和負(fù)載特性，所以耐特壓添加劑(EP添加劑)也有希望改進(jìn)本發(fā)明的制冷劑-潤(rùn)滑劑組合物的質(zhì)量。能用于本發(fā)明的EP添加劑包括美國(guó)專利4，755，316表D所公開(kāi)的添加劑之中，優(yōu)先選擇的是有機(jī)磷酸酯，包括Lubrizol 1097(二烷基二硫代磷酸鋅)，Lubrizol Corpoation生產(chǎn))和SYN-O-AD 8478〔磷酸三(2，4，6-三叔丁苯)酯/磷酸三苯酯的70%/30%混合物，Stauffer Chemical Company生產(chǎn))〕。
EP添加劑也可與美國(guó)專利4，755，316表D中的一些氧化和熱穩(wěn)定改進(jìn)劑和/或阻蝕劑結(jié)合使用，優(yōu)先選擇的添加劑混合物是MLX-788(一種UnionCarbideCorporation的專賣(mài)混合物，含一磷酸酯和二含胺的化合物)。
如前所述，四氟乙烷如HFC-134a、HFC-134和五氟乙烷HFC-125，特別是HFC-134a有代替CFC-12的物理特性，只須在制冷設(shè)備上做最小的改動(dòng)。它們可以互相混合，也可與其他制冷劑混合，包括CFC-12(CCl2F2)、HFC-22(CHClF2)、HFC-152A(CH3CHF2)、HCFC-124(CHClFCF3)、HCFC-124a(CHF2CClF2)、HCFC-124b(CH3CClF2)、HFC-32(CH2F2)、HFC-143a(CH3CF3)、HFC-143(CHF2CH2F)、HFC-125(CF3CHF2)和FC-218(CF3CF2CF3)。這些混合物對(duì)于本發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)是不排除在外的，但只有那些在-40℃-至少+20℃的范圍內(nèi)與本發(fā)明潤(rùn)滑劑溶混的四氟乙烷或五氟乙烷與其他制冷劑的混合物才包括在內(nèi)。
HFC-134a是優(yōu)選選擇的四氟乙烷制冷劑，可用先有技術(shù)中的任一方法制備，例如美國(guó)專利2，745，886;2，887，427;4，129，603;4，158，675;4，331，863;4，792，643;和英國(guó)專利1，578，933和2，030，981的方法，在此列出以供參考。
用于本發(fā)明的最優(yōu)先選擇的二羥基的聚亞烷基二醇是基于以二甘醇引發(fā)的環(huán)氧乙烷/氧化丙烯的50/50%(重量)混合物進(jìn)行無(wú)規(guī)聚合的。雖然環(huán)氧乙烷的量可為環(huán)氧乙烷/氧化丙烯組合的25-75%(重量)、粘度可為約100-1200SUS(100°F)(最好是400-1200SUS)，但最優(yōu)先選擇的PAG為“50H400”(400代表100°F時(shí)的SUS粘度，“H”代表親水性，“50”指環(huán)氧乙烷單元為50%)(UnionCarbideCorporation生產(chǎn))。制備方法見(jiàn)《“EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering”，1986Ed。
優(yōu)先選擇的50H400油的傾點(diǎn)低于-40℃，在-40℃至冷凝器溫度(＞45℃)與HFC-134a完全溶混，并需滿足汽車(chē)空調(diào)的其他所有要求，即粘度指數(shù)、穩(wěn)定性、潤(rùn)滑性和低至-10℃以下與HFC-134a的溶混性。再者，使用如已述及的耐特壓添加劑時(shí)須能顯著提高載荷能力。
具體說(shuō)來(lái)，在本發(fā)明組合物和給本發(fā)明壓縮制冷設(shè)備提供潤(rùn)滑的方法中所用的潤(rùn)滑劑具有下述的特征粘度(100°F)100-1200SUS，優(yōu)先選擇400-1200SUS，最優(yōu)先選擇500SUS(用于汽車(chē)空調(diào));
粘度指數(shù)＞90，優(yōu)先選擇150-250或更高;
傾點(diǎn)＜-20℃，優(yōu)先選擇-20℃至-50℃左右和-35℃(分別對(duì)粘度為100SUS和1200SUS的油);
溶解度或混溶范圍對(duì)與潤(rùn)滑劑混合的1-99%(重量)的HFC-134a在至少20℃至低于-10℃的范圍內(nèi)為100%。
1.制冷劑在潤(rùn)滑油中的溶解度溶解度研究使用6ml制冷劑/潤(rùn)滑劑混合物，混合物中一般含30%、60%和90%(重量)的制冷劑。在某些例子中使用了較多的組合以便更好地確定溶混/不溶混區(qū)。這些無(wú)空氣的混合物密封于派力斯(Pyrex
)管(7/16″內(nèi)徑×5.5″，容積約12.5毫升)。制冷劑/潤(rùn)滑劑溶解度的測(cè)定是將玻璃管完全浸入熱浴中，每一試驗(yàn)溫度至少15分鐘，同時(shí)攪拌以促使混合和平衡。制冷劑/潤(rùn)滑劑混合物變?yōu)槿芑旎虿蝗芑鞎r(shí)的溫度測(cè)定，其準(zhǔn)確度為±2℃左右。當(dāng)混合物出現(xiàn)紋影線并保持下來(lái)時(shí)，制冷劑/潤(rùn)滑劑混合物是不溶混的，變得模糊或混濁，形成了絮凝物或分成兩液層。
2.粘度和粘度指數(shù)a.粘度是表明流體抗剪力的一種性質(zhì)，以絕對(duì)粘、運(yùn)動(dòng)粘度或賽氏通用粘度秒(SSU)表示，決定于測(cè)定的方法。如將SSU抉算成mm/s(厘沲)，可在ASTMD-455的表中迅速查得，但將運(yùn)動(dòng)粘度換算成絕對(duì)粘度時(shí)就須知道其密度。制冷油是以粘度等級(jí)出售的。ASTM為工業(yè)制冷油提出了一標(biāo)準(zhǔn)化粘度級(jí)的系統(tǒng)(D-2422)。
b.粘度指數(shù)是溫度對(duì)油的粘度改變量的量度。溫度升高則粘度降低;溫度降低則粘度增大。溫度與運(yùn)動(dòng)粘度的關(guān)系是以下式表示的loglog(V+0.7)＝A+BlogT式中V＝運(yùn)動(dòng)粘度，mm2/s(CST)T＝熱力學(xué)溫度(開(kāi)氏溫度)A，B＝每種油的常數(shù)此關(guān)系是ASTM所公開(kāi)的粘度/溫度圖之基礎(chǔ)。粘度在較大的溫度范圍內(nèi)與溫度成直線關(guān)系。此圖在油呈均勻液體的溫度范圍內(nèi)都是適用的。
各種油的粘度/溫度直線的斜率各不相同的。油的粘度/溫度關(guān)系可用一稱之為粘度指數(shù)(Ⅵ)的經(jīng)驗(yàn)數(shù)來(lái)描述(ASTMD-2270)。在給定的溫度范圍內(nèi)，具有高粘度指數(shù)(HVI)的油比具有低粘度指數(shù)(LVI)的油顯示較小的粘度改變。
3.傾點(diǎn)任何在低溫下工作的油都應(yīng)在可能遇到的最低溫度下能夠流動(dòng)。欲滿足這一要求，通常是定一個(gè)適合的低傾點(diǎn)。油的傾點(diǎn)定義為該油能夠傾瀉或流動(dòng)的最低溫度(按ASTMD-97的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行試驗(yàn))。
請(qǐng)參考表Ⅰ-Ⅵ中的實(shí)驗(yàn)，將會(huì)對(duì)本發(fā)明有更清楚的了解。
1.溶解度數(shù)據(jù)表Ⅰ總結(jié)了本發(fā)明二功能基無(wú)規(guī)亞烷基二醇聚合物/四氟乙烷制冷劑組合物的溶解度數(shù)據(jù)。這些PAG′s含有25-75%環(huán)氧乙烷單元和相應(yīng)的75-25%氧化丙烯單元，實(shí)驗(yàn)1中最優(yōu)先選擇的組合物的制備以二甘醇為引發(fā)劑的。
請(qǐng)注意，實(shí)驗(yàn)1是實(shí)際進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)2-7代表基于表ⅠB中實(shí)際進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)的估計(jì)和表ⅠA中所示的最低會(huì)溶溫度。表ⅠA說(shuō)明用于實(shí)驗(yàn)1中的潤(rùn)滑劑50H400與制冷劑HFC-134a的最低會(huì)溶溫度基本上對(duì)應(yīng)于HFC-134a與潤(rùn)滑油50HB400＊混合物的最低會(huì)溶溫度(按

圖1中100°F下50HB系列的最低會(huì)溶溫度/SUS粘度圖測(cè)定)，即HFC-134a和50HB400混合物的最低會(huì)溶溫度為47℃，HFC-134a和50H400混合物的最低會(huì)溶溫度為45℃。最低會(huì)溶溫度45℃和47℃是在實(shí)驗(yàn)誤差范圍內(nèi)的。因此，預(yù)期實(shí)驗(yàn)2-7的估計(jì)溶混范圍基本上如表Ⅰ所示。
表Ⅰ中所示的溶解度指明，本發(fā)明所用的PAG′s在相等粘度下與下列PAG′s相比提供了優(yōu)異的結(jié)果(1)表Ⅱ中所示含100%氧化丙烯的單功能基的PAG′s。
(2)表Ⅲ中所示少于一個(gè)-OH基的PAG′s。
(3)表Ⅳ＊＊中所示含100%氧化丙烯單元并具有兩個(gè)-OH基的PAG′s。
(4)表Ⅴ所示由甘油引發(fā)的有三個(gè)-OH基的PAG′s。
表Ⅵ中的數(shù)據(jù)顯示HFC-134a與可與CFC-12一起使用的各種制冷油的不溶混性，包括在汽車(chē)空調(diào)中與CFC-12一起使用的典型的油，例如石蠟油(BVM-100N)和脂環(huán)油(Suniso5GS)。
＊UnionCarbideCrop.制造。其中H＝親水性;B＝丁醇引發(fā);50＝50%環(huán)氧乙烷單元(和50%氧化丙烯單元)＊＊最低會(huì)溶溫度36℃(對(duì)比于表ⅠA中的本發(fā)明混合物最低會(huì)溶溫度45℃)表Ⅰ制冷劑(HFC-134a)/潤(rùn)滑劑溶解度(PAG含二功能基羥基)(試驗(yàn)范圍93至-50℃)實(shí)驗(yàn)號(hào)潤(rùn)滑劑100°F下的潤(rùn)滑劑中HFC-134a溶混范圍(℃)粘度(SUS)的重量%150H400＊＊4003093至-506069至-509046至-502＊50H2602603093至-50＊6093至-50＊9056至-50＊3＊50H3503503093至-50＊6060至-50＊9051至-50＊
表Ⅰ(續(xù))制冷劑(HFC-134a)/潤(rùn)滑劑溶解度(PAG含二功能基羥基)(試驗(yàn)范圍93至-50℃)實(shí)驗(yàn)號(hào)潤(rùn)滑劑100°F下的潤(rùn)滑劑中HFC-134a溶混范圍(℃)粘度(SUS)的重量%4＊75H3503093至-50＊6069至-50＊9044至-50＊5＊50H5005003093至-50＊6055至-50＊9042至-50＊6＊25H5303093至-50＊6058至-50＊9037至-50＊7＊50H6606603050至-50＊6040至-50＊9030至-50＊＊與無(wú)規(guī)聚氧亞烷基二醇的單功能系列比較而估計(jì)＊＊UnionCarbideCorporation制造其中H＝親水性50＝50/50%(重量)的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯400＝400SUS粘度(100°F)
表ⅠA含50%氧化乙烯單元的無(wú)規(guī)PAG的最低會(huì)溶溫度潤(rùn)滑劑最低會(huì)溶溫度(℃)50HB2605650HB4004750H4004550HB5004250HB66030表ⅠB制冷劑(HFC-134a)/潤(rùn)滑劑溶解度(無(wú)規(guī)PAG′s含-功能基羥基)(試驗(yàn)范圍93至-50℃)潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑油中HFC-134a指定濃度的溶解度30%60%90%50HB26093至-5093至-5056至-5050HB40093至-4969至-5043至-5050HB50093至-5055至-5042至-5050HB66050至-5040至-5030至-50＊UnionCarbideCorporation制造其中50＝環(huán)氧乙烷單元%(重量)(其余為氧化丙烯單元)H＝親水性B＝丁醇引發(fā)的聚合物260，350，400等＝SUS粘度(100°F)
表ⅡHFC-134a/單功能基不含環(huán)氧乙烷單元的PAG′s(試驗(yàn)范圍93至-50℃)實(shí)驗(yàn)號(hào)潤(rùn)滑劑＊HFC/油混合物中的溶混范圍(℃)對(duì)照ALB-165＊＊30，6093至-507080至-5073，9073至-509468至-50對(duì)照BLB-285＊＊6078至-508040至-509453至-509758至-509958至-50對(duì)照CLB-525＊＊3040至-506036至-4090-7至-23＊潤(rùn)滑劑符號(hào)意義L＝親油性B＝丁醇引發(fā)的聚合物無(wú)第一個(gè)數(shù)的＝0%環(huán)氧乙烷單元或100%氧化丙烯單元165，285，525＝SUS粘度(100°F)＊＊UnionCarbideCorporation制造表ⅢHFC-134a/含少于一個(gè)功能基羥基的PAG′s的溶解度(試驗(yàn)范圍93至-50℃)實(shí)驗(yàn)號(hào)油30％60％90％對(duì)照D50HG300(+3acetoxycaps)*93至-1093至-1067至-50對(duì)照E50H400(+2acetoxycaps)*93至-1093至-1053至-50對(duì)照F50HB400(+1acetoxycaps)*93至-1025至-5025至-50對(duì)照G50HB500(0.5丁基封端)＊＊＊不溶不溶不溶對(duì)照H50HB500(0.91甲基封端)＊＊＊93至4593至45不溶對(duì)照I50HB500(+0.95甲基封端)＊＊＊93至5093至75不溶＊50HG300(+3acetoxycaps)含義50＝50/50%(重量)的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯H＝親水性G＝用甘油引發(fā)的PAG300＝粘度300SUS(100°F)3acetoxycaps＝3個(gè)OH基以乙酸酐的乙酰氧基封端＊＊以二甘醇引發(fā)的聚合物＊＊＊以丁醇引發(fā)的聚合物表ⅣHFC-134a/含二功能基羥基的PAG′s的最低會(huì)溶溫度實(shí)驗(yàn)號(hào)油粘度(100°F)最低會(huì)溶溫度(℃)對(duì)照J(rèn)聚氧亞丙基二醇＊554SUS31對(duì)照K聚氧亞丙基二醇＊＊154″45對(duì)照L聚氧亞丙基二醇400″36＊＊＊＊CPIEngineeringCo.制造＊＊“NiaxPPG524”，UnionCarbideCorp.制造＊＊＊用線性插入法得自對(duì)照實(shí)驗(yàn)J和K
表ⅤHFC-134a/含三個(gè)功能基羥基的PAG′s的溶解度(試驗(yàn)范圍93至-50℃)實(shí)驗(yàn)號(hào)油粘度(100°F)油中HFC-134a溶混范圍SUS重量%(℃)對(duì)照M50HG400＊4003093至256025至59025至-50對(duì)照N50HG450＊4503025至-506025至-509020至-50對(duì)照O100HG550＊5503024至-4060不溶90不溶對(duì)照P CH3C(CH2OCH2562 30 不溶-CH2OCH2CH2OH)360 不溶90不溶＊G＝甘油引發(fā)的聚合物
+-在所示溫度和高于所示溫度下溶解a-高于所示溫度可能溶解b-在93至-50℃時(shí)完全不溶c-Herculesg-ShrieveChemicalCo.
d-CPIEngineeringh-Conocod-WitcoChemicalCo.i-NipponOilKKf-BVMAssociatesj-UnionCarbide
權(quán)利要求
1.一類用于壓縮制冷的組合物，該組合物包括a)選自四氟乙烷和五氟乙烷的一種化合物；b)提供潤(rùn)滑的足夠量的至少一種無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇，所說(shuō)的聚二醇是二功能基羥基、基于25-75%環(huán)氧乙烷和對(duì)應(yīng)的75-25%氧化丙烯的、在100°F下的SUS粘度為100-1200、在-40℃-至少+20℃的溫度范圍能與組分(a)溶混的聚亞烷基二醇。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中四氟乙烷是1，1，2，2-四氟乙烷。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中四氟乙烷是1，1，1，2-四氟乙烷。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)是五氟乙烷。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的二功能基的聚亞烷基二醇是用二甘醇作引發(fā)劑制取的。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的二功能基的聚亞烷基二醇在100°F的SUS粘度為400-1000。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的聚亞烷基二醇為所說(shuō)組合物重量的1-99%。
8.權(quán)利要求1的組合物，該組合物進(jìn)一步包括選自(1)耐特壓添加劑，(2)氧化和熱穩(wěn)定性改進(jìn)劑和(3)防腐劑的組分(c)。
9.權(quán)利要求8的組合物，該組合物進(jìn)一步包括0.1-1.3%(重量)的耐特壓添加劑。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中所說(shuō)的四氟乙烷為1，1，1，2-四氟乙烷，所說(shuō)的二功能基的無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇是用二甘醇引發(fā)的、基于40-60%環(huán)氧乙烷和對(duì)應(yīng)的60-40%氧化丙烯、在100°F的SUS粘度為500左右、在-50-至少+40℃的溫度范圍能完全與所說(shuō)四氟乙烷溶混的聚亞烷基二醇。
11.一種在壓縮制冷中適于與四氟乙烷制冷劑一起使用的潤(rùn)滑劑，該潤(rùn)滑劑主要由基于25-75%的環(huán)氧乙烷和對(duì)應(yīng)的75-25%的氧化丙烯、100°F下SUS粘度為100-1200的至少一種二功能基的無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇組成。
12.權(quán)利要求11的潤(rùn)滑劑，其中所說(shuō)的聚亞烷基二醇是基于約50%的環(huán)氧乙烷單元的并具有約400的SUS粘度(100°F)。
13.一種用四氟乙烷作制冷劑的壓縮制冷設(shè)備的改進(jìn)潤(rùn)滑的方法，該方法包括主要使用與所說(shuō)四氟乙烷一起使用的1-99%(重量)的基于25-75%環(huán)氧乙烷和75-25%氧化丙烯、在100°F下的SUS粘度為100-1200的至少一種無(wú)規(guī)二功能基的聚亞烷基二醇。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所說(shuō)的聚亞烷基二醇是基于約50%環(huán)氧乙烷單元并且SUB粘度約為400(100°F)的聚亞烷基二醇。
15.一種用四氟乙烷作制冷劑的壓縮制冷設(shè)備的改進(jìn)潤(rùn)滑的方法，該方法主要包括使用與所說(shuō)四氟乙烷組合的10-50%(體積)的基于25-75%環(huán)氧乙烷和75-25%氧化丙烯、在100°F下的SUS粘度為400-1000的至少一種無(wú)規(guī)二功能基的聚亞烷基二醇。
全文摘要
公開(kāi)了一種用于壓縮制冷的四氟乙烷或五氧乙烷制冷劑和—二功能基的無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇的混合物，二功能基的無(wú)規(guī)聚亞烷基二醇是基于一定量的環(huán)氧乙烷和氧化丙烯的，其SUS粘度(100)為100°-1200。
文檔編號(hào)C10N70/00GK1047690SQ9010407
公開(kāi)日1990年12月12日 申請(qǐng)日期1990年6月1日 優(yōu)先權(quán)日1989年6月2日
發(fā)明者羅伯特·阿歷山大·戈斯基, 威廉·羅威爾·布朗 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司, 聯(lián)合碳化化學(xué)品及塑料有限公司