脂、滿水油、地溝油、或酸化 油等。本發(fā)明的制備方法特別適合于由廢棄油脂（例如滿水油、地溝油、或酸化油）生產(chǎn) 生物柴油。短鏈醇可W采用本領(lǐng)域已知的那些短鏈醇，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-6的烷基醇， 更優(yōu)選為優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-4的烷基醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或下醇等，優(yōu)選甲醇或乙 醇，特別優(yōu)選甲醇。在所述酶法反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中可W補(bǔ)加短鏈醇。所述脂肪酶為能夠 催化醋化反應(yīng)的脂肪酶，優(yōu)選為固定化脂肪酶，可W采用本領(lǐng)域已知的那些，例如來(lái)源于 南極假絲酵母（Candidaantarctica)、嗜熱絲抱菌（Thermomyceslanuginosus)、黑曲霉 (Aspergillusniger)、米曲霉（Aspergillusoryzae)、米黑根毛霉（Rhizomucormiehei) 和米根霉巧hizopusoryzae)的脂肪酶。固定化脂肪酶的固定化方式可w為現(xiàn)有技術(shù)中的 那些，例如可W為：吸附、交聯(lián)和包埋；固定化載體可W為現(xiàn)有技術(shù)中的各種載體，可W為 樹(shù)脂、凝膠等材料，例如可W為大孔丙締酸樹(shù)脂、娃酸鹽溶膠-凝膠基質(zhì)、娃藻±、娃石氣凝 膠、棉膜紡織品。
[0027] 酶法反應(yīng)體系內(nèi)脂肪酶的質(zhì)量濃度可W為現(xiàn)有技術(shù)中酶法制備生物柴油的常規(guī) 濃度，優(yōu)選為0. 5wt%~2wt%，更優(yōu)選為Iwt%~1. 5wt%。 W28] 酶法反應(yīng)體系內(nèi)短鏈醇的質(zhì)量濃度維持在0. 5wt%~%，優(yōu)選控制在 0. 6wt%~1. 5wt%，從而保證醋化反應(yīng)充分。短鏈醇的濃度可W通過(guò)補(bǔ)加得W維持。
[0029] 所述酶法反應(yīng)在氣升式反應(yīng)體系中進(jìn)行，所述氣升式反應(yīng)體系利用循環(huán)氣而無(wú)需 外源氣，在所述酶法反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中對(duì)所述循環(huán)氣冷凝并分離冷凝液。
[0030] 所述酶法反應(yīng)的反應(yīng)溫度可W為30~40°C，優(yōu)選為33~38°C，反應(yīng)時(shí)間可W 控制在6~10小時(shí)，通常為8~9小時(shí)，反應(yīng)時(shí)間的控制W第一產(chǎn)物的酸值為參考，酸值 為0. 5~2. 5m巧OH/g，優(yōu)選為1~2. 5m巧OH/g，優(yōu)選為低于2.Om巧OH/g，例如為1. 5~ 2.Om巧OH/g。
[0031] 對(duì)所述循環(huán)氣進(jìn)行冷凝可W采用各種形式的冷凝器，例如選自間壁式、噴淋式、夾 套式和列管式冷凝器?？蒞使用低溫水作為冷卻劑。冷凝溫度控制為-10~10°c，優(yōu)選為 5~8°C。對(duì)循環(huán)氣冷凝后產(chǎn)生的冷凝液可W采用循環(huán)管路上連接的接收罐來(lái)接收。所述 冷凝液的主要成分包括水分和部分短鏈醇。
[0032] 從氣升式反應(yīng)體系出來(lái)的循環(huán)氣可W通過(guò)抽氣維持流動(dòng)，抽氣的動(dòng)力可W有循環(huán) 風(fēng)機(jī)提供，抽出的循環(huán)氣同時(shí)從反應(yīng)體系攜帶水和短鏈醇等物質(zhì)。循環(huán)風(fēng)機(jī)可W使用離屯、 式循環(huán)風(fēng)機(jī)或軸流式循環(huán)風(fēng)機(jī)。循環(huán)風(fēng)機(jī)從酶法反應(yīng)體系的頂部抽氣，使循環(huán)氣攜帶酶法 反應(yīng)生成的水W及部分短鏈醇等進(jìn)入循環(huán)氣冷凝器中冷凝。抽氣速度可W為！~5vvm(vvm 表示每立方物料體積在每分鐘內(nèi)通入的氣體量（m3))，優(yōu)選為1~2vvm。
[0033] 在所述酶法反應(yīng)進(jìn)行的過(guò)程中，所述循環(huán)氣經(jīng)過(guò)冷凝并分離冷凝液后還可W通過(guò) 吸水短鏈醇進(jìn)一步脫水。充分干燥的循環(huán)氣從酶法反應(yīng)體系底部（優(yōu)選通過(guò)第一氣體分布 器）進(jìn)入反應(yīng)體系進(jìn)行循環(huán)。吸水短鏈醇的質(zhì)量濃度為95wt%W上，優(yōu)選為98wt%W上； 吸水短鏈醇的溫度控制在0~25°C，優(yōu)選為10~20°C。運(yùn)樣質(zhì)量濃度和溫度的吸水短鏈 醇可W保證循環(huán)氣中的水分被充分脫除。吸水短鏈醇的種類(lèi)最好與酶法反應(yīng)器中使用的醇 類(lèi)一致，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-6的烷基醇，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-4的烷基醇，例如甲醇、乙 醇、丙醇或下醇等。
[0034] 循環(huán)氣優(yōu)選通過(guò)第二氣體分布器進(jìn)入容納所述吸水短鏈醇的容器內(nèi)，與吸水短鏈 醇充分接觸而被脫水，提高氣液傳質(zhì)效率。 陽(yáng)0對(duì) < 堿法反應(yīng)〉
[0036] 堿法反應(yīng)主要包括轉(zhuǎn)醋化反應(yīng)，還可W包括少量的醋化反應(yīng)。將第一產(chǎn)物和短鏈 醇在堿性物質(zhì)的存在下進(jìn)行轉(zhuǎn)醋化反應(yīng)W獲得第二產(chǎn)物。進(jìn)入此堿法反應(yīng)步驟的所述第 一產(chǎn)物的酸值為0. 5~2. 5m巧OH/g，優(yōu)選為1~2. 5m巧OH/g，優(yōu)選為低于2.Om巧OH/g，例 如為1. 5~2.Om巧OH/g;所述第二產(chǎn)物為進(jìn)行所述轉(zhuǎn)醋化反應(yīng)后得到的粗醋，其酸值低于 0. 5m巧OH/g，優(yōu)選為 0 ~0. 4m巧OH/g。
[0037] 短鏈醇可W采用本領(lǐng)域已知的那些短鏈醇，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-6的烷基醇，更 優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-4的烷基醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或下醇等，優(yōu)選與酶法反應(yīng)一樣的 短鏈醇。所述堿性物質(zhì)為用于催化第一產(chǎn)物和短鏈醇反應(yīng)的物質(zhì)，可W使用本領(lǐng)域已知的 那些。例如為：氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳酸鋼和碳酸鐘，優(yōu)選為氨氧化鋼、氨氧化鐘。
[0038] 所述轉(zhuǎn)醋化反應(yīng)主要為第一產(chǎn)物中含有的甘油=酸醋與所述短鏈醇反應(yīng)生成單 鏈脂肪酸醋和甘油，反應(yīng)方程如下：
[0039]
[0040] 上述反應(yīng)方程的產(chǎn)物為終產(chǎn)物，反應(yīng)過(guò)程中會(huì)經(jīng)歷W下反應(yīng)步驟：
[0041 ]
[0042] 堿法反應(yīng)的溫度控制為60~80°C，優(yōu)選為70~75°C，W保證反應(yīng)充分并降低粗 柴油的酸值；堿法反應(yīng)的時(shí)間控制在1~3小時(shí)，優(yōu)選為2~2. 5小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后，堿 法反應(yīng)器內(nèi)溫度控制為110~120°C，優(yōu)選為115~118°C，W保證短鏈醇和殘留的水充分 蒸發(fā)。
[0043] 從堿法反應(yīng)器內(nèi)出來(lái)的氣體可W進(jìn)行冷凝處理，分離含有冷凝的短鏈醇的冷凝 液。運(yùn)里的冷凝同樣可W采用如前所述的各種形式的冷凝器，可W使用低溫水作為冷卻劑。
[0044] 所述堿法反應(yīng)中，所述堿性物質(zhì)的滴加總量可W相當(dāng)于每升所述第一產(chǎn)物中滴加 0.001~0.02kgK0H，優(yōu)選相當(dāng)于每升所述第一產(chǎn)物中滴加0.01~0.0巧kgK0H，運(yùn)里所述 的"相當(dāng)"可W依據(jù)所加入的不同的堿性物質(zhì)的催化效率確定，也可W簡(jiǎn)單的依據(jù)氨氧根的 產(chǎn)生量確定。每升所述第一產(chǎn)物中滴加的短鏈醇的總量可W為20~250ml，優(yōu)選為50~ 160ml。所述"滴加"包括逐滴滴加，也包括流加，根據(jù)第一產(chǎn)物的總量、反應(yīng)體系中短鏈醇 含量和設(shè)計(jì)的堿法反應(yīng)時(shí)間確定。 W45] <分離提純〉
[0046] 對(duì)所述第二產(chǎn)物中含有的單鏈脂肪酸醋進(jìn)行分離提純得到生物柴油產(chǎn)品。分離提 純方法可W采用本領(lǐng)域常規(guī)的步驟，例如蒸饋方法。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，將 第二產(chǎn)物靜置分層，分離出下層甘油，上層含有單鏈脂肪酸醋的粗柴油產(chǎn)物經(jīng)蒸饋后即可 得生物柴油。
[0047] 連施倆I1
[0048] 將廢棄油脂、甲醇W及固定化脂肪酶放入酶法反應(yīng)器內(nèi)。所述廢棄油脂含有廢棄 的滿水油脂，主要成分為脂肪酸和脂肪酸甘油醋（酸值約為18m巧OH/g)。所述固定化脂肪 酶的脂肪酶來(lái)源于南極假絲酵母（Candidaantarctica)，固定化方式為樹(shù)脂吸附，載體為 聚苯乙締大孔吸附樹(shù)脂。每加入100升廢棄油脂，流加甲醇總量為90升，1300克固定化脂 肪酶。酶法反應(yīng)溫度控制為35°C。從酶法反應(yīng)器的頂部W2vvm的速度抽氣，使酶法反應(yīng)器 內(nèi)的循環(huán)氣攜帶酶法反應(yīng)器內(nèi)的水W及部分短鏈醇等進(jìn)入循環(huán)氣冷凝器中冷凝。循環(huán)氣冷 凝器的冷凝溫度為5°C，使用低溫水作為冷卻劑。循環(huán)氣冷凝得到的水和短鏈醇從循環(huán)氣中 分離，由冷凝液接收罐接收。經(jīng)冷凝后的循環(huán)氣進(jìn)入裝有吸水短鏈醇的容器，吸水短鏈醇為 甲醇，質(zhì)量濃度為95wt%，溫度為10°C。當(dāng)循環(huán)氣進(jìn)入后，吸水短鏈醇進(jìn)一步吸收氣體中的 水，使循環(huán)氣得w進(jìn)一步脫水，再?gòu)?