專(zhuān)利名稱(chēng)：涂覆有包含聚合物的鋅或鋅合金的裸露鋼板或鍍鋅鋼板和通過(guò)電鍍制造所述鋼板的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種涂覆有包含聚合物的鋅或鋅合金的涂層的裸露鋼板或鍍鋅鋼，并涉及一種通過(guò)電鍍制造所述板材的方法。所述板材更特別用于制造汽車(chē)。
在汽車(chē)車(chē)身的封閉區(qū)域或彎曲區(qū)域中，可能發(fā)生加速腐蝕現(xiàn)象。汽車(chē)制造商可單獨(dú)或結(jié)合采用多種方案避免這種現(xiàn)象。一種方案是使用覆蓋有通過(guò)電鍍或通過(guò)鍍鋅沉積的鋅層的鋼板，所述鋅層本身覆蓋有通過(guò)涂覆工藝沉積的薄有機(jī)涂層。
按照慣例，當(dāng)需要采用有機(jī)涂層(不論是薄有機(jī)涂層或涂料層)涂覆金屬表面時(shí)，進(jìn)行預(yù)先的表面處理，其主要目的是確保有機(jī)涂層粘著到金屬表面上。在最通用的表面處理中，可提及的是鉻酸鹽處理、磷酸鹽處理、基于硅烷的處理或基于鈦的處理。表面處理的選擇取決于隨后的有機(jī)涂層的化學(xué)性質(zhì)。
如果要求隨后的涂層適當(dāng)粘著，這些處理是必要的，但它們的使用也引起許多問(wèn)題。因此，它們的沉積作用要求存在用于實(shí)施處理的專(zhuān)用設(shè)備，如在磷酸鹽處理的情況下，產(chǎn)生的廢水的處理可能是昂貴的；并且特別是在鉻酸鹽處理的情況下，所使用的一些產(chǎn)品在環(huán)境上是有毒的。
在基于鈦的處理的具體情況下，由于產(chǎn)生令人滿(mǎn)意的性能的涂層用量范圍窄，因而還必須確保精確控制涂層用量。
關(guān)于基于硅烷的處理，這相對(duì)較難以處理，并且特別是在主要涂料層的陽(yáng)離子電泳沉積之前有被汽車(chē)制造商所使用的除油和磷化溶液降解的危險(xiǎn)。
因此，本發(fā)明的目的是通過(guò)提供一種使得薄膜有機(jī)涂層直接隨后粘著的涂覆板材克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，而對(duì)環(huán)境沒(méi)有損害并提高了生產(chǎn)率。
為此，本發(fā)明的第一個(gè)主題是一種裸露板材或鍍鋅鋼板，其特征在于所述板材在至少一個(gè)面上涂覆有含有0.15-1重量％的聚合物的單層鋅或鋅合金，所述聚合物包含6-150個(gè)具有以下通式的相同或不同的單元，優(yōu)選至多80個(gè)相同或不同的單元，且有利的是20-30個(gè)相同或不同的單元-(CH2-C(R)CONH2))-其中，R＝H或CH3；并且所述聚合物任選包含聚烯丙基單元。
在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的板材依次包括-鋼層；然后-含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金；并且然后-基于環(huán)氧樹(shù)脂的涂層，可任選向其中加入聚氨酯樹(shù)脂，所述基于環(huán)氧樹(shù)脂的涂層任選包含導(dǎo)電顆粒，如鋅顆粒和/或磷化鐵。
在該實(shí)施方案中，板材還可另外包括夾在鋼層與含有聚合物的單層鋅或鋅合金之間的鋅層。
在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的板材依次包括-鋼層；然后-含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金；并且然后-基于聚氨酯的涂層，其任選包含導(dǎo)電顆粒，如鋅顆粒和/或磷化鐵。
在該實(shí)施方案中，板材還可另外包括夾在鋼層與含有聚合物的單層鋅或鋅合金之間的鋅層。
如在其各種實(shí)施方案中所定義，根據(jù)本發(fā)明的板材另外可以是含有聚合物的單層鋅或鋅合金又覆蓋有選自聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯及其共混物形成的有機(jī)涂層的板材，此外所述有機(jī)涂層可以包含導(dǎo)電顆粒。
其涂層的聚合物含量為0.15-1重量％，優(yōu)選0.15-0.60重量％。
本發(fā)明的第二個(gè)主題是制造根據(jù)本發(fā)明的板材的方法，其中使裸露鋼板或鍍鋅鋼板穿過(guò)電鍍?cè)?，并且使近似恒定的平均電流密度?0-160A/dm2的電鍍電流在所述板材和置于所述電鍍?cè)≈械闹辽僖粋€(gè)陽(yáng)極之間通過(guò)。所述電鍍?cè)“蛩徜\、至少一種載體鹽、0.8-1.2克/升的聚合物，所述聚合物含有6-150個(gè)R＝H或CH3的通式-(CH2-C(R)CONH2))-的相同或不同的單元，且優(yōu)選至多80個(gè)相同或不同的單元；并且所述聚合物任選包含聚烯丙基單元。所述電鍍?cè)【哂械膒H為0-3。
此外，根據(jù)本發(fā)明的方法可單獨(dú)或組合具有以下特征-電鍍?cè)≈械木酆衔餄舛葹?.9-1.1克/升；-使裸露鋼板或鍍鋅鋼板以速度為50-150m/min穿過(guò)電鍍?cè)。?電鍍?cè)≈械腪n2+離子濃度為40-100克/升；-電鍍?cè)〉臏囟葹?0-70℃；和-平均電流密度少于120A/dm2。
本發(fā)明在于將鋅涂層沉積到裸露鋼板或鍍鋅鋼板上，所述鋅涂層在鋅涂層的表面上和/或厚度中結(jié)合有特定的有機(jī)分子。
關(guān)于隨后的有機(jī)涂層，如此涂覆的板材顯示出優(yōu)異的粘著性，而不需要進(jìn)行在環(huán)境上有毒的預(yù)處理。
從實(shí)用的立場(chǎng)考慮，可通過(guò)任一種適合的方法沉積復(fù)合(鋅/有機(jī)聚合物)涂層。具體地說(shuō)，可在真正的電鍍操作之前將有機(jī)分子加入到電鍍?cè)≈小Ｈ缓笥糜陔婂兘饘偻繉拥某Ｒ?guī)條件下使涂層沉積。將存在于電鍍?cè)≈械挠袡C(jī)分子結(jié)合到金屬涂層的厚度中和/或表面上，從而引起復(fù)合(鋅+有機(jī)分子)涂層的形成。但是，發(fā)明人已證明，當(dāng)電鍍?cè)≈械木酆衔餄舛炔蛔?，即少?.8克/升時(shí)，聚合物結(jié)合到復(fù)合涂層中不足。在高于1.2克/升的聚合物的情況下，復(fù)合(鋅/聚合物)涂層的外觀劣化。電鍍?cè)≈械木酆衔餄舛葍?yōu)選為0.9-1.1克/升?？蓪⑼繉觾H沉積到鋼板的一面或沉積到兩面。
可用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法的電鍍?cè)』诹蛩猁}并包括，具體地說(shuō)，硫酸鋅、和至少一種載體鹽以及根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)分子。
如果必要，其pH可通過(guò)加入適當(dāng)?shù)乃徇M(jìn)行調(diào)節(jié)。如上所述，pH必須為0-3。這是因?yàn)樵趐H高于3的情況下，由于電鍍?cè)【哂胁蛔愕膶?dǎo)電性，因而不能使復(fù)合(鋅/聚合物)涂層沉積。發(fā)明人已證明，復(fù)合(鋅/聚合物)涂層在基材上的沉積僅在平均電流密度高于60A/dm2時(shí)開(kāi)始。但是，為了抑制復(fù)合涂層與隨后的有機(jī)涂層的粘著性降低，電流密度必須保持在160A/dm2以下。由于在160A/dm2以上到達(dá)復(fù)合(鋅/聚合物)涂層的燒傷極限，產(chǎn)生暗淡和樹(shù)枝狀外觀的涂層。電流密度優(yōu)選少于120A/dm2，因?yàn)榘l(fā)明人已證明，高于該值有機(jī)涂層的粘著性開(kāi)始降低并且，為了避免這種降低，還必須同時(shí)提高鋼板穿過(guò)電鍍?cè)〉乃俣取?br> 當(dāng)鋼板的運(yùn)動(dòng)速度高于150m/min時(shí)，復(fù)合(鋅/聚合物)涂層的沉積不足以使隨后的有機(jī)涂層的粘著性充足。如果運(yùn)動(dòng)速度少于50m/min，由于降低了在其以上開(kāi)始發(fā)生復(fù)合涂層的燒傷的臨界電流密度，有機(jī)涂層的粘著性不足。
電鍍?cè)〉腪n2+離子濃度必須少于100克/升，因?yàn)榘l(fā)明人已證明，在高于100克/升的情況下有機(jī)涂層的粘著性不足。為了避免復(fù)合涂層的燒傷問(wèn)題，該濃度必須高于40克/升。
除非必須，由于工業(yè)上在溫度高于70℃下操作是不可想象的，電鍍?cè)〉臏囟葹?0-70℃。此外，在低于30℃下，電鍍?cè)〉膶?dǎo)電性不足以將復(fù)合涂層適當(dāng)沉積到板材上。
在另一個(gè)實(shí)施方法中，還可以再次通過(guò)電鍍沉積雙層(鋅/(鋅+有機(jī)分子))涂層。在這種情況下，必須具有兩種不同的電鍍?cè)?，即?biāo)準(zhǔn)電鍍鋅浴和已向其中加入有機(jī)分子的電鍍鋅浴。然后在生產(chǎn)線的第一電解槽上使用純鋅浴以便沉積第一層鋅層，而在生產(chǎn)線末端的電解槽上使用富含有有機(jī)分子的電鍍鋅浴以便沉積第二層鋅/有機(jī)分子層。
在不希望受一種理論束縛的前提下，本發(fā)明人相信，存在于鋅涂層表面上的有機(jī)官能團(tuán)可用作調(diào)節(jié)有機(jī)涂層的基底，從而確保在無(wú)任一種事先表面處理的情況下將其粘著到金屬涂層上。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)所使用的分子為含有6-150個(gè)以下通式的相同或不同的單元，優(yōu)選最多80個(gè)相同或不同的單元，且有利的是20-30個(gè)相同或不同的單元的聚合物-(CH2-C(R)(CONH2))-其中R＝H或CH3，且所述聚合物任選包含聚烯丙基單元。
更特別優(yōu)選諸如聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺以及聚丙烯酰胺/聚烯丙基共聚物的聚合物。
下述實(shí)施例解釋說(shuō)明本發(fā)明，但不對(duì)其進(jìn)行限定。
實(shí)施例1制備具有如下組成的電鍍?cè)?ZnSO4·7H2O287.5克/升，即，65克/升的Zn2+-H2SO4 85克/升；-聚丙烯酰胺，由M4表示，作為50wt％的水溶液 1克/升水溶液(M4其中R基團(tuán)為H、1500g分子量、含有約25個(gè)單元的聚丙烯酰胺)。
電鍍?cè)〉膒H為約0，且電鍍?cè)〉臏囟染S持在40-60℃。
將鋼板沉積在陰極上。將陰極面對(duì)不溶性陽(yáng)極放置。使預(yù)先制備的載體鹽以接近100m/min的速度流入陰極與陽(yáng)極之間的間隙(陰極與陽(yáng)極之間的間隙的寬度為10mm)。然后使約100A/dm2的電流流過(guò)直至獲得涂層厚度為7.5μm。如此沉積的Zn/M4復(fù)合涂層具有極均勻的外觀。
使用輥式涂覆機(jī)，將購(gòu)自Henkel的Granocoat LC型的含有磷化鐵的基于聚氨酯樹(shù)脂的有機(jī)層施涂到涂有Zn/M4的面上。涂層具有的厚度為6-8μm。如此涂覆的板材A符合本發(fā)明。
為了比較，還制備了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)涂覆的兩種鋼板-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后直接覆蓋有Granocoat LC層的鋼板B；和-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后使用由Henkel所售的Granodine 1456溶液(基于鈦)獲得轉(zhuǎn)換表面處理，然后覆蓋有Granocoat LC層的鋼板C。
純鋅涂層在現(xiàn)有技術(shù)(電鍍?cè)≈袩o(wú)M4)的條件下生產(chǎn)。使用輥式涂布機(jī)施涂Granodine 1456并且沉積的涂層重量在供應(yīng)商所推薦的范圍內(nèi)(即，8-12mg/m2沉積的鈦)。
接著，使用以下操作方法進(jìn)行Granocoat LC有機(jī)涂層粘合到三種金屬基材上的試驗(yàn)·通過(guò)變形從未涂覆的一面生產(chǎn)兩個(gè)深度為8mm的Erichsen杯；·將標(biāo)準(zhǔn)化的3M膠帶施于兩個(gè)杯子之一的涂覆的表面上；和·將膠帶撕下并根據(jù)以下參數(shù)評(píng)價(jià)有機(jī)涂層的撕裂-0沒(méi)有撕裂-5完全撕裂·接著，將如此變形的板材浸在汽車(chē)制造商使用的常規(guī)除油和磷化浴中；·將標(biāo)準(zhǔn)化3M膠帶再次施于第二個(gè)杯子的涂覆的表面上；和·將膠帶撕下并根據(jù)相同的參數(shù)評(píng)價(jià)有機(jī)涂層的撕裂。
因此獲得有機(jī)涂層粘合的兩個(gè)參數(shù)一個(gè)是在將板材通過(guò)除油和磷化浴之前；且另一個(gè)是在通過(guò)所述浴液之后。
以上試驗(yàn)的結(jié)果列于下表中
所得到的結(jié)果表明，直接施涂到Zn/M4涂層的有機(jī)涂層的粘著性?xún)?yōu)異并且與鋅+預(yù)處理+有機(jī)涂層形式的粘著性具有相同的性能水平。
但是，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)直接將有機(jī)涂層粘合到純鋅基材上導(dǎo)致就粘著性而言不能接受的結(jié)果。
實(shí)施例2如實(shí)施例1中進(jìn)行的試驗(yàn)中所述，制備在相同條件下獲得的涂覆有Zn/M4層的鋼板。
使用輥式涂覆機(jī)，將Bonazinc 3005型(由PPG所售)的含有鋅微球體的基于環(huán)氧樹(shù)脂的涂層施涂到涂有Zn/M4的一面。涂層具有的厚度為5-6μm。如此涂覆的板材D符合本發(fā)明。
為了比較，還制備了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)涂覆的兩種鋼板-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后直接覆蓋有Bonazinc 3005層的鋼板E；和-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后覆蓋有Nupal型(由PPG所售)的基于硅烷的預(yù)處理層，然后覆蓋有Bonazinc 3005層的鋼板F。
純鋅涂層在現(xiàn)有技術(shù)(電鍍?cè)≈袩o(wú)M4)的條件下生產(chǎn)。使用輥式涂布機(jī)施涂Nupal，沉積的涂層重量在供應(yīng)商所推薦的范圍內(nèi)(即，80-120mg/m2固體)。
試驗(yàn)結(jié)果列于下表中
這些結(jié)果表明，直接施涂到Zn/M4涂層的環(huán)氧樹(shù)脂型有機(jī)涂層的粘著性?xún)?yōu)異并且與鋅+基于硅烷的預(yù)處理+環(huán)氧樹(shù)脂形式的粘著性具有相同的性能水平。
但是，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)直接將有機(jī)涂層粘合到純鋅基材上再次導(dǎo)致就粘著性而言不能接受的結(jié)果。
實(shí)施例3制備各種鋼板(G-U)，這些鋼板涂覆有鋅/聚丙烯酰胺層，所述涂層通過(guò)在下表中所給出的濃度(克/升)、pH、溫度T、載體鹽速度V和電流密度CD的條件下，在含有硫酸鋅(ZnSO4·7H2O)、硫酸(H2SO4)和其R基團(tuán)為H、具有可變分子量MW、具有50wt％的水溶液的聚丙烯酰胺(PAC)的電鍍?cè)≈须婂儷@得
當(dāng)ZnSO4·7H2O濃度分別為373.6克/升和527.5克/升時(shí)，Zn2+的濃度分別為85克/升和119克/升。10000分子量的聚丙烯酰胺含有約166個(gè)單元。
為此，將鋼板沉積在陰極上。將陰極面對(duì)不溶性陽(yáng)極放置。使預(yù)先制備的載體鹽以速度V流入陰極與陽(yáng)極之間的間隙(陰極與陽(yáng)極之間的間隙的寬度為10mm)。然后以電流密度CD使電流流過(guò)直至獲得涂層厚度為7.5μm。如此沉積的Zn/聚丙烯酰胺復(fù)合涂層具有極均勻的外觀。
使用輥式涂覆機(jī)，將Granocoat ZE型(由Henkel所售)的含有鋅珠的包含基于環(huán)氧/聚氨酯的樹(shù)脂的涂層施涂到涂有Zn/聚丙烯酰胺一面。
為了比較，還制備了根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)涂覆的兩種鋼板-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后直接覆蓋有Granocoat ZE的鋼板V；-覆蓋有7.5μm的純鋅層，然后覆蓋有使用由Henkel所售的Granodine1457溶液(基于鈦)獲得的轉(zhuǎn)換表面處理物，然后覆蓋有厚度為4μm的Granocoat ZE層的鋼板W。
純鋅涂層在現(xiàn)有技術(shù)(電鍍?cè)≈袩o(wú)聚丙烯酰胺)的條件下生產(chǎn)。使用輥式涂布機(jī)施涂Granodine 1457，沉積的涂層重量在供應(yīng)商所推薦的范圍內(nèi)(即，8mg/m2鈦)。
接著，在實(shí)施例1中進(jìn)行的試驗(yàn)中所述的操作條件下，在十七種鋼板上進(jìn)行Granocoat ZE有機(jī)涂層的粘著性試驗(yàn)。
根據(jù)以下參數(shù)評(píng)價(jià)有機(jī)涂層的撕裂0沒(méi)有撕裂1非常輕微的撕裂2輕微撕裂3中等撕裂剛剛可接收的限度4大量撕裂5完全撕裂粘著性試驗(yàn)的結(jié)果列于下表
結(jié)果顯示，直接施涂到復(fù)合(鋅/聚合物)涂層上的基于環(huán)氧/聚氨酯樹(shù)脂型的有機(jī)涂層的粘著性與鋅+基于鈦的預(yù)處理+環(huán)氧/基于環(huán)氧/聚氨酯樹(shù)脂形式的粘著性具有相同的性能水平，條件是-聚丙烯酰胺的濃度為0.8-1.2克/升，且優(yōu)選為0.9-1.1克/升。這是因?yàn)?，?dāng)聚丙烯酰胺的濃度為0.2或0.5克/升(板材G和H)時(shí)，不足以獲得有機(jī)涂層的良好的粘著性。
-根據(jù)本發(fā)明，聚丙烯酰胺的單元數(shù)不超過(guò)150個(gè)。這是因?yàn)椋?dāng)使用含有約166個(gè)單元的根據(jù)本發(fā)明的通式的聚丙烯酰胺(板材U)時(shí)，有機(jī)涂層的粘著性不足。如本發(fā)明人所發(fā)現(xiàn)，10000分子量的PAC的濃度大大降低，當(dāng)其濃度為1克/升，則復(fù)合涂層的外觀大大劣化，而這是不可接受的。因此，當(dāng)聚丙烯酰胺鏈的長(zhǎng)度增加，并且特別是在長(zhǎng)度方面高于150個(gè)單元時(shí)，根據(jù)本發(fā)明在保持電解浴中聚合物濃度在1克/升使涂層的外觀劣化，或在降低電解浴中聚合物的濃度的同時(shí)獲得有機(jī)涂層的不足的粘著性；和-當(dāng)電流密度為120-160A/dm2時(shí)，通過(guò)提高電流密度調(diào)節(jié)速度以便避免復(fù)合(鋅+聚合物)涂層燒傷的現(xiàn)象。采用相同的方法，當(dāng)板材的速度(或在根據(jù)本發(fā)明的試驗(yàn)中的電解液的速度)降低時(shí)，還必須確保使電流密度降低以便避免復(fù)合(鋅+聚合物)涂層燒傷的現(xiàn)象。
權(quán)利要求
1.一種裸露板材或鍍鋅鋼板，其特征在于在其至少一面上還用含有0.15-1重量％的聚合物的單層鋅或鋅合金對(duì)其進(jìn)行涂層，所述聚合物包含6-150個(gè)相同或不同的以下通式的單元-(CH2-C(R)(CONH2))-其中R＝H或CH3，且所述聚合物任選包含聚烯丙基單元。
2.權(quán)利要求1的板材，其特征在于所述層含有0.15-0.60重量％的所述聚合物。
3.權(quán)利要求1或2的板材，其特征在于所述含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金還覆蓋有選自聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯及其共混物的有機(jī)涂層，所述有機(jī)涂層還可以另外包含導(dǎo)電顆粒。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的板材，其特征在于其依次包括-鋼層；然后-含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金；并且然后-基于環(huán)氧樹(shù)脂的涂層，任選可向其中加入聚氨酯樹(shù)脂，基于環(huán)氧樹(shù)脂的所述涂層任選包含導(dǎo)電顆粒。
5.權(quán)利要求4的板材，其特征在于所述板材另外包括夾在所述鋼層與所述含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金之間的鋅層。
6.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的板材，其特征在于其依次包括-鋼層；然后-含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金；并且然后-基于聚氨酯的涂層，其任選包含導(dǎo)電顆粒。
7.權(quán)利要求6的板材，其特征在于所述板材還包括夾在所述鋼層與所述含有所述聚合物的單層鋅或鋅合金之間的鋅層。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的板材，其特征在于所述聚合物包含至少80個(gè)相同或不同的單元。
9.權(quán)利要求8的板材，其特征在于所述聚合物包含20-30個(gè)相同或不同的單元。
10.一種制備權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的板材的方法，其特征在于使裸露鋼板或鍍鋅鋼板穿過(guò)電鍍?cè)?，并且使基本恒定的平均電流密度?0-160A/dm2的電鍍電流在所述板材和置于所述電鍍?cè)≈械闹辽僖粋€(gè)陽(yáng)極之間通過(guò)；所述電鍍?cè)“蛩徜\、至少一種載體鹽、0.8-1.2克/升的聚合物，所述聚合物含有6-150個(gè)R＝H或CH3的通式-(CH2-C(R)CONH2))-的相同或不同的單元，并且所述聚合物任選包含聚烯丙基單元；所述電鍍?cè)【哂械膒H為0-3。
11.權(quán)利要求10的方法，其特征在于電鍍?cè)≈械木酆衔餄舛葹?.9-1.1克/升。
12.權(quán)利要求10或11的方法，其特征在于使所述裸露鋼板或電鍍鋼板在速度為50-150m/min下通過(guò)電鍍?cè)　?br> 13.權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的方法，其特征在于Zn2+離子濃度為40-100克/升。
14.權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于電鍍?cè)〉臏囟葹?0-70℃。
15.權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)的方法，其特征在于平均電流密度為少于120A/dm2。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種裸露板材或鍍鋅鋼板，在其至少一面上還用含有0.15－1重量％的聚合物的單層鋅或鋅合金對(duì)其進(jìn)行涂層，所述聚合物由6－150個(gè)相同或不同的以下通式的單元組成－(CH
文檔編號(hào)C25D5/10GK1714176SQ200380103667
公開(kāi)日2005年12月28日 申請(qǐng)日期2003年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月19日
發(fā)明者J·珀蒂讓, E·雅凱松, C·阿爾努, G·迪朗, J·斯利維阿卡 申請(qǐng)人:于西納公司