專利名稱：電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種電鍍金溶液中過量檸檬酸鹽的去除方法，特別是涉及一種檸檬酸
鹽電鍍金溶液中過量檸檬酸鉀的去除方法。
背景技術(shù)：
黃金具有良好的導電性能和穩(wěn)定性，廣泛用于集成電路引腳、線路板電鍍及首飾類裝飾電鍍。目前國內(nèi)外廣泛使用的鍍金工藝中，鍍液的金離子來源不使用金陽極，而是添加可溶性金鹽。根據(jù)金離子補加鹽的不同，鍍金工藝分為氰化物鍍金和檸檬酸鍍金兩類。前者鍍液含有劇毒無機氰化物，屬于國家技術(shù)導向目錄中淘汰工藝；后者由于使用不含氰化物的檸檬酸金鉀替代了氰化亞金鉀，其溶液不含無機氰化物，鍍層性能優(yōu)良，屬于國家推廣的清潔生產(chǎn)新工藝。但檸檬酸金鉀鍍金過程中檸檬酸鉀會不斷積累。且由于檸檬酸鉀溶解度較高，常溫(25°C )下可達1000g/l以上，采用冷凍方法難以去除。而檸檬酸鉀積累到一定程度會對鍍液會產(chǎn)生下列不良影響
第一，鍍層粗糙，孔隙率增加。 第二，電流密度上限降低，高電流密度區(qū)很容易產(chǎn)生"燒焦"現(xiàn)象。 第三，鍍層分散能力降低，低電流密度區(qū)鍍層發(fā)暗，與其它部位厚度相差明顯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的任務在于提供了 一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法。
其技術(shù)解決方案是 —種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，包括以下步驟
a在待處理鍍金溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液； b對步驟a中所獲取的溶液進行加溫，產(chǎn)生檸檬酸鈣結(jié)晶沉淀，然后過濾，所得濾
液即為再生電鍍金溶液。 上述步驟a中，包括步驟 al將待處理鍍金溶液的pH值調(diào)整為3 4，然后加入掩蔽劑六亞甲基四胺，攪拌均勻； a2向步驟al中所獲取的溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液，攪拌一段時間，
然后靜止，直至多余檸檬酸根全部生成白色沉淀，提取無色透明的上清液。 上述步驟al中每升待處理鍍金溶液中加入1 10g六亞甲基四胺。 上述步驟a2中每升待處理鍍金溶液中加入10 60g含鈣物質(zhì)的固體物，或加入
相當于溶有前述含鈣物質(zhì)的固體物含量的含鈣物質(zhì)的水溶液，其中水溶液的質(zhì)量百分比濃
度為20% 50% ;攪拌時間為20分鐘，靜止時間為5 10小時。 上述含鈣物質(zhì)的固體物為鈣的氧化物、氫氧化物、無機鹽及有機鹽類，優(yōu)選氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、氯化鈣或醋酸鈣。 上述步驟b中對步驟a2中所獲取的上清液進行加熱，溫度為60 7(TC，攪拌10
3分鐘后靜置0. 5 1小時，最后過濾得到濾液和濾渣。 上述濾渣使用去離子水或蒸餾水清洗1 2次，清洗液作為鍍金槽的液位補充液體備用。 上述濾液即為再生鍍金溶液，經(jīng)調(diào)整pH值，補加添加劑后即可投入到正常生產(chǎn)中使用。
本發(fā)明具有如下特點 1、使用含鈣物質(zhì)作為再生處理劑處理鍍金溶液，可將鍍金溶液中的檸檬酸鉀最低含量維持在電鍍金的容許濃度250g/L以下。
2、在加入含鈣物質(zhì)之前加入掩蔽劑一六亞甲基四胺，具有如下兩種作用其一、可
消除溶液中殘留鹽酸、磷酸等無機酸根對鍍金溶液性能的影響；其二、可改善檸檬酸鈣沉淀
物結(jié)晶粒度，過濾后沉淀物含水量與不加六亞甲基四胺相比降低了 15% 20%。 3 、過濾所得檸檬酸鈣沉淀物可以用水洗滌，收集可溶性金離子回收利用。 4、本發(fā)明處理檸檬酸電鍍金溶液，成本低，操作簡單，所得再生鍍金溶液無過量鈣
離子存留。
具體實施例方式
本發(fā)明是在含有較高檸檬酸鹽(檸檬酸鉀)的鍍金溶液中加入含鈣物質(zhì)作為再生
處理劑。含鈣物質(zhì)在鍍金溶液中產(chǎn)生如下反應 2K3L+CaC03+6HCl — Ca3L2 I +3H20+3C02 t +6KC1 2K3L+3Ca0+6HCl — Ca3L2 I +3H20+6KC1 2K3L+3Ca (OH) 2+6HCl — Ca3L2 I +6H20+6KC1 K3L+CaM — Ca3L2 I +KnM 注L代表鍍金溶液中檸檬酸根；M為n價有機或無機酸根
采取的具體操作方法可如下 1、向待處理鍍金溶液中加入鹽酸或磷酸，調(diào)整溶液的pH值為3 4，然后加入掩蔽劑-六亞甲基四胺，攪拌均勻；每升待處理鍍金溶液中加入1 10g六亞甲基四胺；然后在常溫下向所得溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物如氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、氯化鈣或醋酸鈣等，具體加入量可根據(jù)溶液中檸檬酸根含量而定，以使檸檬酸根完全反應為宜， 一般每升待處理鍍金溶液需加入10 60g含鈣物質(zhì)的固體物(或以相當于溶有前述含鈣物質(zhì)的固體物含量的含鈣物質(zhì)的水溶液形式加入，水溶液中含鈣物質(zhì)的質(zhì)量百分比濃度可以為20% 50% );攪拌20分鐘，然后靜止5 8小時，直至多余檸檬酸鉀全部生成白色沉淀，上清液為無色透明狀。 2、過濾去除檸檬酸鈣沉淀，提取上清液，然后將上清液加溫至60、65或70°C ，繼續(xù)攪拌10分鐘后靜置0. 5、0. 7或1小時，再次過濾，得到濾液和濾渣；濾液即為再生鍍金溶液，濾渣可使用去離子水或蒸餾水清洗1 2次，清洗液留待作為鍍金槽的液位補充液體使用。 3、再生鍍金溶液經(jīng)調(diào)整pH值，補加添加劑后即可投入到正常生產(chǎn)中使用。
下面再結(jié)合具體鍍金溶液，進行更進一步說明
實例1
鍍液工藝配方采用市售不含無機游離氰化物的檸檬酸金鉀產(chǎn)品和Technic電鍍 厚金添加劑。工藝配方如下 檸檬酸金鉀22g/L ;導電鹽90g/L ;輔助鹽45g/L ;調(diào)酸鹽30g/L ;光亮劑A :2ml/L ; B :10ml/L pH = 4. 5 ;溫度50°C ;DK15A/dm2。 按上述工藝條件獲得鍍層為黃色全光亮。補加檸檬酸鉀100g/L，鍍層高電流密度
區(qū)嚴重燒焦，低電區(qū)鍍層發(fā)暗。補加光亮劑無效果。按本發(fā)明中處理方法，用鹽酸調(diào)PH值；
一次性加入六次甲基四胺8g/L、氯化鈣54g/L，過濾后的再生鍍金溶液補加適量光亮劑，鍍
層質(zhì)量恢復正常。 實例2 工藝配方如下 檸檬酸金鉀20g/L ;檸檬酸鉀150g/L ;磷酸二氫鉀25g/L ;檸檬酸40g/L ;光亮劑 10ml/L ;pH = 4. 5 ;溫度50°C ;DK15A/dm2。 按上述工藝條件獲得鍍層為黃色全光亮。補加檸檬酸鉀100g/L，鍍層高電流密度 區(qū)燒焦嚴重，低電區(qū)鍍層發(fā)暗。補加光亮劑無效果。按本發(fā)明中處理方法，用鹽酸調(diào)PH值； 一次性加入六次甲基四胺6g/L、碳酸鈣用量50g/L，過濾后的再生鍍金溶液補加光亮劑，鍍 層質(zhì)量恢復正常。 上述含鈣物質(zhì)的水溶液主要指鈣鹽的水溶液。
權(quán)利要求
一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征是包括步驟a在待處理鍍金溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液；b對步驟a中所獲取的溶液進行加溫，產(chǎn)生檸檬酸鈣結(jié)晶沉淀，然后過濾，所得濾液即為再生電鍍金溶液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述步驟a中，包括步驟al將待處理鍍金溶液的pH值調(diào)整為3 4，然后加入掩蔽劑六亞甲基四胺，攪拌均勻；a2向步驟al中所獲取的溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液，攪拌一段時間，然后靜止，直至多余檸檬酸根全部生成白色沉淀，提取無色透明的上清液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述步驟al中每升待處理鍍金溶液中加入1 lOg六亞甲基四胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述步驟a2中每升待處理鍍金溶液中加入10 60g含鈣物質(zhì)的固體物，或加入相當于溶有前述含鈣物質(zhì)的固體物含量的含鈣物質(zhì)的水溶液，其中水溶液的質(zhì)量百分比濃度為20% 50% ;攪拌時間為20分鐘，靜止時間為5 10小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述含鈣物質(zhì)的固體物為氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、氯化鈣或醋酸鈣。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述步驟b中對步驟a2中所獲取的上清液進行加熱，溫度為60 7(TC，攪拌10分鐘后靜置0. 5 1小時，最后過濾得到濾液和濾渣。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述濾渣使用去離子水或蒸餾水清洗1 2次，清洗液作為鍍金槽的液位補充液體備用。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1 7任一權(quán)利要求所述的一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，其特征在于所述步驟b中再生鍍金溶液經(jīng)調(diào)整pH值，補加添加劑后即可投入到正常生產(chǎn)中使用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種電鍍金溶液過量檸檬酸鹽去除方法，該方法使用含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液作為再生處理劑，具體包括以下步驟在待處理溶液中加入含鈣物質(zhì)的固體物或水溶液，生成檸檬酸鈣沉淀，過濾得到再生檸檬酸電鍍金溶液，再生檸檬酸電鍍金溶液經(jīng)調(diào)整pH值，補加添加劑后即可投入到正常生產(chǎn)中使用。本發(fā)明可有效去除檸檬酸電鍍金生產(chǎn)過程中不斷添加檸檬酸金鉀所產(chǎn)生的過剩檸檬酸根，讓檸檬酸鍍金溶液始終保持良好狀態(tài)而長期使用；另外，本發(fā)明處理檸檬酸電鍍金溶液，具有成本低，操作簡單等特點。
文檔編號C25D3/48GK101736391SQ20101010002
公開日2010年6月16日 申請日期2010年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月22日
發(fā)明者張來祥, 謝洪波, 韓云海, 馬學奎 申請人:青島大學