專利名稱：：測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種對(duì)甲苯亞磺酸鈉的定量方法，尤其涉及一種在對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中，通過紫外分光光度方法將所含有的對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉進(jìn)行區(qū)分，并對(duì)對(duì)甲苯亞磺酸鈉進(jìn)行定量的方法。
背景技術(shù)：
：對(duì)甲苯亞磺酸鈉是對(duì)甲苯磺酰氯經(jīng)還原而得到的產(chǎn)物，是經(jīng)對(duì)甲苯磺酰氯在亞硫酸鈉水溶液中還原而得到的。由于在水溶液中的該步反應(yīng)是伴隨著對(duì)甲苯磺酰氯水解生成副產(chǎn)物一一對(duì)甲苯磺酸鈉，在生產(chǎn)過程中如何監(jiān)控水解反應(yīng)進(jìn)行是非常必要的。但由于二種物質(zhì)在液相色譜出峰時(shí)間上非常接近，也不能簡(jiǎn)單地通過儀器分析得到對(duì)甲苯亞磺酸鈉的含量，所以無法找到適合的液相色譜條件適用于對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉的分離。傳統(tǒng)的方法是通過對(duì)甲苯亞磺酸鈉與甲基化試劑，如硫酸二甲酯，反應(yīng)后生成甲砜甲苯，通過分析甲砜甲苯的含量間接地測(cè)算對(duì)甲苯亞磺酸鈉的含量。這種分析方法，由于甲基化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率不能達(dá)100%，因而對(duì)檢測(cè)結(jié)果帶來很大的誤差。如果無法對(duì)對(duì)甲苯亞磺酸鈉進(jìn)行準(zhǔn)確的分析，也就難以提高或優(yōu)化對(duì)甲苯磺酰氯還原反應(yīng)的工藝。目前，還沒有一個(gè)方法能夠解決對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉混合物中測(cè)定對(duì)甲苯亞磺酸鈉的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法。通過紫外分光光度方法尋找甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉兩種化合物吸收波長(zhǎng)的差異，進(jìn)而將所含有的對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉進(jìn)行區(qū)分，并進(jìn)一步對(duì)對(duì)甲苯亞磺酸鈉進(jìn)行定量。將對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品分別配成一定濃度的溶液，然后分別經(jīng)紫外光譜全波長(zhǎng)掃描得到二個(gè)不同物質(zhì)的光譜圖。在二個(gè)不同紫外光譜曲線中分別找出對(duì)甲苯磺酸鈉或?qū)妆絹喕撬徕c的吸收峰的最大差距，或找出對(duì)甲苯磺酸鈉吸收為零而對(duì)甲苯亞磺酸鈉有較強(qiáng)吸收的波長(zhǎng)。對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉的紫外光譜分析發(fā)現(xiàn)它們的紫外吸收曲線很相似，二個(gè)物質(zhì)最大吸收峰波長(zhǎng)只差2nm,對(duì)甲苯磺酸鈉260nm而對(duì)甲苯亞磺酸鈉262nm，因此在最大吸收峰處無法對(duì)這二個(gè)物質(zhì)進(jìn)行分析，在對(duì)甲苯磺酸鈉吸收為零的波長(zhǎng)282nm處發(fā)現(xiàn)對(duì)甲苯亞磺酸鈉有一個(gè)較大的吸收值，大約為最大吸收峰值的75%。然后在此波長(zhǎng)下將對(duì)甲苯亞磺酸鈉配成不同的濃度測(cè)定透光率?。ィ刹煌瑵舛鹊膶?duì)甲苯亞磺酸鈉為橫坐標(biāo)和測(cè)得的不同透光率?。榭v坐標(biāo)，繪制對(duì)甲苯亞磺酸鈉的工作曲線。本發(fā)明所述的測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法，在波長(zhǎng)282nm下測(cè)定對(duì)甲苯亞磺酸鈉。所述檢測(cè)方法的波長(zhǎng)帶寬設(shè)定為2nm，測(cè)定時(shí)的溫度為20土2。C。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的有益效果本發(fā)明通過對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品溶液分別進(jìn)行紫外光譜全波長(zhǎng)掃描，得到一個(gè)對(duì)甲苯磺酸鈉吸收為零且對(duì)甲苯亞磺酸鈉吸收較大的波長(zhǎng)——282nm，該波長(zhǎng)既能較好地測(cè)定對(duì)甲苯磺酸鈉含量，還能滿足對(duì)檢測(cè)靈敏度的需要。在波長(zhǎng)下，不僅能將溶液中所含有的對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸4鈉進(jìn)行區(qū)分，并能同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)甲苯亞磺酸鈉定量檢測(cè)。圖1為對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉紫外全波長(zhǎng)掃描曲線比較，其中在波長(zhǎng)260nm處吸收峰值較高的曲線為對(duì)甲苯磺酸鈉，較低的為對(duì)甲苯亞磺酸鈉，對(duì)應(yīng)圖中標(biāo)號(hào)依次為11和12;圖2為不同濃度下對(duì)甲苯亞磺酸鈉的紫外全波長(zhǎng)掃描曲線，其中在250一300nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收峰值由高到低所對(duì)應(yīng)的對(duì)甲苯亞磺酸鈉濃度分別為0.002moi/L、0.0015mol/L、0.00125mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，對(duì)應(yīng)圖中標(biāo)號(hào)依次為21、22、23、24和25;圖3為不同濃度下對(duì)甲苯磺酸鈉的紫外圖譜全波長(zhǎng)掃描曲線，其中在260nm波長(zhǎng)處的吸收峰值由高到低所對(duì)應(yīng)的對(duì)甲苯磺酸鈉濃度分別為0.01mol/L、0.005mol/L、0.001mol/L和0.0005mol/L，對(duì)應(yīng)圖中標(biāo)號(hào)依次為31、32、33和34;圖4為波長(zhǎng)為282nm下對(duì)甲苯亞磺酸鈉工作曲線。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案。本發(fā)明實(shí)施例僅供說明具體方法，該方法的其規(guī)模不受實(shí)施例的限制。實(shí)施例1對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制對(duì)甲苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取0.3884g(0.002mol)對(duì)甲苯磺酸鈉，用適量蒸餾水溶解后小心移入100ml容量瓶中，配成0.02mo1/1的對(duì)甲苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。再分別取上述0.02mol/l對(duì)甲苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液50ml，25ml，10ml，5ml至100ml容量瓶中，配成0.01mol八0.005mol/l、0.002mol/l、0.001mol/l的對(duì)甲苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱取0.1782g(O.OOlmol)精制后的對(duì)甲苯亞磺酸鈉，用適量蒸餾水溶解后移入100ml容量瓶中，配成0.01mol/l的對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。實(shí)施例2對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液吸收波長(zhǎng)的確定分別取實(shí)施例1中0.01mol/l，0.005mol/l，0.002mol/l,0.001mol/l的對(duì)甲苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.01mol/l的對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，以蒸餾水為空白樣，以UV2500型紫外/可見光分光光度計(jì)在200—400nm下進(jìn)行紫外全波長(zhǎng)掃描，所得圖譜如圖l所示。由圖可知，對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉兩種物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)差異不大，所以最大吸收波長(zhǎng)不能用于分析這兩種物質(zhì)的含量。如圖2，3所示，在282nm波長(zhǎng)處對(duì)甲苯磺酸鈉無吸收，而對(duì)甲苯亞磺酸鈉仍有較強(qiáng)吸收，故選擇282nm為對(duì)甲苯亞磺酸鈉最佳測(cè)定波長(zhǎng)。實(shí)施例3對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制紫外/可見光分光光度計(jì)測(cè)定條件為波長(zhǎng)固定為？^282nm;帶寬二2nm;積分時(shí)間=108;測(cè)定時(shí)的溫度20土2'C;所用玻璃儀器均經(jīng)過校正。準(zhǔn)確吸取實(shí)施例1對(duì)甲苯亞磺酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液20ml、15ml、12.5ml、10ml和5ml于100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，得濃度為0.002mol/l、0細(xì)5mo1/1、0扁25mo1/1、0.001mol/l和0.0005mol/l的標(biāo)準(zhǔn)溶液，于UV2500型紫外/可見光分光光度計(jì)282nm波長(zhǎng)下，用lcm比色皿，以蒸餾水作參比液，讀取吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(見圖4)，回歸方程為y=0.01688+392.83612XX，相應(yīng)的相關(guān)系數(shù)R=0.99865，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)精確度較好。精密度試驗(yàn)取同一試樣進(jìn)行5次平行測(cè)定，結(jié)果見表l。表1精密度試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表1可看出，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<0.76%，表明在波長(zhǎng)282nm下本檢測(cè)方法的精密度很好?；厥章试囼?yàn)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定0.0005、0.0010和0.0015三點(diǎn)的回收率，共測(cè)定3次，結(jié)果見表2。表2回收率試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，三組數(shù)據(jù)的平均回收率接近于100%，表明本實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確度很高。權(quán)利要求1.一種測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于在波長(zhǎng)282nm處檢測(cè)對(duì)甲苯亞磺酸鈉。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于檢測(cè)波長(zhǎng)的帶寬設(shè)定為2nm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法，其特征在于檢測(cè)溫度為20±2°〇。全文摘要一種測(cè)定對(duì)甲苯磺酰氯還原工藝中對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量的方法，通過對(duì)甲苯磺酸鈉和對(duì)甲苯亞磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品溶液分別進(jìn)行紫外光譜全波長(zhǎng)掃描，得到一個(gè)對(duì)甲苯磺酸鈉吸收為零且對(duì)甲苯亞磺酸鈉吸收較大的波長(zhǎng)——282nm，該波長(zhǎng)既能較好地測(cè)定對(duì)甲苯亞磺酸鈉含量，還能滿足對(duì)檢測(cè)靈敏度的需要。在該波長(zhǎng)下，不僅能將溶液中所含有的對(duì)甲苯亞磺酸鈉和對(duì)甲苯磺酸鈉進(jìn)行區(qū)分，并能同時(shí)實(shí)現(xiàn)對(duì)甲苯亞磺酸鈉定量檢測(cè)。文檔編號(hào)G01N21/33GK101650304SQ200910100908公開日2010年2月17日申請(qǐng)日期2009年8月6日優(yōu)先權(quán)日2009年8月6日發(fā)明者吳建一,宗乾收,繆程平,玲鄒,陶至芳申請(qǐng)人:嘉興學(xué)院